Гербіцидні гранули з вбудованим ад’ювантом

Реферат: Описані гербіцидні гранули, які містять вбудований ад'ювант, отриманий з джерела, яке не є нафтою. UA 112775 C2 (12) UA 112775 C2 UA 112775 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Посилання на споріднені заявки Дана заявка претендує на пріоритет за попередньою патентною заявкою США 61/499887, поданою 22 червня 2011, наведеною тут у своїй повноті для посилання. Область техніки Даний винахід відноситься до гранул, які містять активний відносно трав'янистих рослин гербіцид і ад'ювант, отриманий з джерела, яке не є нафтою. Даним гранулам властива збільшена гербіцидна ефективність при застосуванні відносно трав'янистих бур'янів на затоплюваних рисових чеках. Рівень техніки Агрохімічні склади в цілому розробляють на основі потреб споживача та фізико-хімічних властивостей активних інгредієнтів, таких як, наприклад, розчинність активного інгредієнта у воді або неводних розчинниках. Існують дві основні категорії складів: склади у твердій формі та склади в рідкій формі. Гранульовані (GR) продукти, які містять сільськогосподарські активні інгредієнти, являють собою один клас складів у твердій формі, які широко використовуються у зв'язку з безпекою їхнього застосування в порівнянні зі складами в рідкій формі та перевагами, які вони забезпечують відносно зниження собівартості при пакуванні та транспортуванні. Гранульовані склади аналогічні складам у формі порошку або дусту за винятком того, що гранульовані частинки мають більший розмір (середній розмір частинки в цілому становить більше, ніж близько 100 мікрометрів), ніж частинки в порошках або дустах (середній розмір частинки в цілому становить менше, ніж близько 100 мікрометрів) і, таким чином, пов'язані з меншим ступенем респіраторної небезпеки. Гранульовані продукти взагалі отримують з порошків; вони можуть застосовуватися для контролю комах, бур'янів, патогенних грибів і нематод і часто застосовуються в ґрунтових і водних середовищах. Завдяки вазі частинок, гранули для аерованого застосування можуть забезпечувати менший ступінь небезпеки нецільового відхилення в порівнянні із застосуванням розпилення рідини в повітрі. Активні інгредієнти у формі твердих речовин або рідин можуть бути виготовлені у вигляді гранул і включати інсектициди, гербіциди, фунгіциди, нематоциди та регулятори росту рослин. Гранульовані склади зазвичай містять відносно малу кількість активного інгредієнта, оскільки гранули найчастіше додатково розводять розчинником, що розводить, таким як вода, до застосування, але замість цього застосовуються на цільовій ділянці, такій як, наприклад, ґрунт або вода, прямо. При застосуванні активний інгредієнт, що міститься в гранулі, вивільняється на ділянці застосування, зазвичай під дією води. Гранули, призначені для використання в сільському господарстві, які містять активні інгредієнти, можуть також містити тверді інертні інгредієнти, які слугують як розчинник та/або носій і можуть також сприяти підтримці гранул у стабільному твердому стані. Дані тверді інертні інгредієнти можуть включати, наприклад, глини, крохмалі, кремнезем, сульфати, хлориди, лігносульфонати, вуглеводи, такі як декстрини, алкіловані целюлози, ксантанові камеді та гуарові камеді, і синтетичні полімери, такі як полівінілові спирти, поліакрилати натрію, поліетиленоксиди, полівінілпіролідони та сечовина/формальдегідні полімери, подібні Pergopak M® (зареєстрований товарний знак Albemarle Corporation). Активний інгредієнт(и), що міститься в гранулі, може бути розчинений у рідині, розчинений у розчиннику або диспергований у рідині, яка може бути потім розпилена на тверді інертні інгредієнти або абсорбована у тверді інертні інгредієнти. За відсутності ефективних твердих інертних інгредієнтів сухі гранули можуть бути фізично нестабільними і, у випадку твердих частинок, повільно руйнуватися з утворенням дусту або порошку, або, у випадку гранул, які містять рідкі вбудовані ад'юванти, повільно руйнуватися з утворенням великих рідких крапель у результаті оствальдовського дозрівання. Багато твердих інертних інгредієнтів, які застосовуються в сільськогосподарських гранульованих складах, у цілому мають гарну розчинність у воді або диспергованість. Ад'юванти являють собою важливі компоненти гранул і визначаються як речовини, які можуть збільшувати біологічну активність активного інгредієнта, проте самі по собі мають незначну біологічну активність. Ад'юванти сприяють ефективності активного інгредієнта, наприклад шляхом збільшення ступеня доставки та поглинання гербіциду цільовою рослиноюбур'яном, що веде до збільшення біологічного контролю. Ад'юванти, у твердій або рідкій формі, можуть бути додані безпосередньо в сільськогосподарський продукт, що складають, такий як гранула, для забезпечення збільшеної ефективності продукту при застосуванні. Зазвичай ад'юванти, які застосовуються, можуть включати, наприклад, поверхнево-активні речовини, спредери, нафтові та рослинні олії та розчинники, та агенти, які змочують. Приклади ад'ювантів, які зазвичай застосовуються, включають (без обмеження) парафінову олію, олії, які розпиляють для боротьби зі шкідниками 1 UA 112775 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 (наприклад, олія, що розпиляється на листя в літню пору для боротьби зі шкідниками), метильовану олію насіння рапсу, метильовану соєву олію, високорафіновану рослинну олію та подібні до неї, складні ефіри поліольної кислоти жирного ряду, поліетоксильовані складні ефіри, етоксильовані спирти, алкілполісахариди та суміші, аміноетоксилати, етоксилати складних ефірів сорбітанової кислоти жирного ряду, складні ефіри поліетиленгліколю, кремнійорганічні поверхнево-активні речовини, етиленвінілацетатні терполімери, етоксильовані алкіларилфосфатні складні ефіри та подібні до них. Ці та інші ад'юванти описані в "Compendium of Herbicide Adjuvants, 9th Edition" за редакцією Bryan Young, Dept. of Plant, Soil and Agricultural Systems, Southern Illinois University MC-4415, 1205 Lincoln Drive, Carbondale, IL 62901, доступному в інтернеті за адресою http://www.herbicide-adjuvants.com/. Термін "вбудований ад'ювант" відноситься до одного або декількох ад'ювантів, які були додані до певного складу, такого як гранульований або рідкий склад, на стадії виробництва продукту, а не при застосуванні даного продукту, такого як, наприклад розчин, що розпиляється. Застосування вбудованих ад'ювантів спрощує застосування агрохімічних продуктів для кінцевого користувача за рахунок зниження кількості інгредієнтів, кожний з яких повинен бути окремо оцінений і застосований. Рис являє собою важливу зернову культуру, яку вирощують в багатьох частинах світу та таку, що культивують при вологих і сухих умовах. Контроль бур'янів при вирощуванні рису є дуже важливим у плані підтримки високих рівнів сільськогосподарської продуктивності. Застосування гербіцидних гранул для контролю бур'янів у затоплюваних рисових чеках являє собою дуже розповсюджену агрономічну практику в багатьох регіонах, де вирощують рис. Існує потреба в нових гербіцидних гранульованих продуктах, які забезпечують збільшену ефективність у порівнянні із існуючими продуктами. Цигалофоп-бутил, (2R)-2-[4-(4-ціан-2-фторфенокси)фенокси]пропіонова кислота (CAS# 122008-78-0) відноситься до класу гербіцидів на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти, які відомі з рівня техніки як fop гербіциди та які застосовуються для контролю трав'янистих бур'янів при вирощуванні рису. Цигалофоп-бутил продається як гербіцид Clincher® (зареєстрований товарний знак Dow Agrosciences LLC) і продається у вигляді складів у формі гранул (GR), олії у воді (EW) і концентрату, що емульгує (EC), і має гарну селективність відносно рису при застосуванні на сухому ґрунті та затоплюваних чеках. Існуючі комерційні гранульовані склади цигалофоп-бутилу містять тверді інертні інгредієнти, такі як хлорид калію, глина або крохмаль, з'єднані з вбудованими ад'ювантами на основі нафти, такими як, наприклад, ароматичні розчинники. Дані вбудовані ад'юванти становлять максимум від близько 15 до близько 20 мас. % відносно повної ваги гранули цигалофоп-бутилу в продуктах, які продаються в даний час. Застосування вбудованих ад'ювантів на основі нафти в існуючих гранульованих продуктах може обмежити біологічну ефективність гербіциду на основі цигалофоп-бутилу у зв'язку з мінімальним гербіцидним ефектом ад'ювантів. Даний винахід забезпечує збільшення ефективності існуючих гранул, що містять активні відносно трав'янистих рослин гербіциди, за рахунок застосування ад'юванта, отриманого з джерела, що не є нафтою, і, таким чином, забезпечує збільшену гербіцидну ефективність відносно бур'янів при застосуванні на затоплюваних рисових чеках. Сутність винаходу Даний винахід відноситься до гербіцидної гранули, що містить вбудований ад'ювант, яка містить: a) гербіцид на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти, яка становить, відносно загальної ваги композиції, від близько 5 грамів активного інгредієнта на кілограм (гаі/кг) до близько 50 гаі/кг; b) ад'ювант, отриманий з джерела, що не є нафтою, який становить, відносно загальної ваги композиції, від близько 20 г/кг до близько 200 г/кг; c) розчинний у воді твердий носій, що становить, відносно загальної ваги композиції, від близько 700 г/кг до близько 950 г/кг; і d) поверхнево-активна речовина, що становить, відносно загальної ваги композиції, від близько 1 г/кг до близько 50 г/кг; де відношення ваги гербіциду до ваги ад'юванта, отриманого з джерела, що не є нафтою, становить від близько 1:3 до близько 1:40. Інший аспект даного винаходу відноситься до способу контролювання небажаної рослинності у водному середовищі, який включає поширення або додавання гербіцидної гранули у водне середовище до або після появи небажаної рослинності. Докладний опис винаходу 2 UA 112775 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Ефективне застосування сільськогосподарських активних інгредієнтів з низькою розчинністю у воді відносно зернових для знищення шкідників іноді може бути складним. Дана ситуація викликає особливі труднощі, коли активні інгредієнти не застосовуються відносно листя рослин напряму, наприклад, коли продукти на основі гербіцидних гранул застосовуються для контролю бур'янів на затоплюваних рисових чеках. Гербіцидні гранули, які застосовуються на затоплюваних рисових чеках, зазвичай додають безпосередньо у воду неочищеного рису; вони мають украй малий контакт з листям рослин при застосуванні. Цигалофоп-бутил являє собою гербіцидний активний інгредієнт, який потребує застосування вбудованого ад'юванта для забезпечення необхідної доставки та поглинання гербіциду цільовими бур'янами, а також прийнятних рівнів контролю бур'янів при дії впливу води в гранулі. Гранули на основі цигалофоп-бутилу, які продають в даний час для контролю бур'янів у затоплюваних рисових чеках, містять вбудовані ад'юванти на основі нафти, такі як, наприклад, ароматичні розчинники або олії, подібні дитридецилфталату. Несподівано було виявлено, що гранули на основі цигалофоп-бутилу, які містять вбудовані ад'юванти, отримані з джерела, що не є нафтою, такі як, наприклад, рослинні метильовані олії на основі насіння і концентрати рослинних олій, забезпечують збільшення контролю бур'янів у водних середовищах, наприклад, затоплюваних рисових чеках, у порівнянні із гранулами на основі цигалофоп-бутилу, що містять ад'юванти на основі нафти, на базі грамів активного інгредієнта на гектар (гаі/га). Ступінь збільшення контролю бур'янів залежить від вагового відношення гербіцидного активного інгредієнта до ад'юванта, отриманого з джерела, що не є нафтою, який міститься в гранулі. Гранула даного винаходу складається з гербіцидного активного інгредієнта на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти, ад'юванта, отриманого з джерела, що не є нафтою, твердого розчинного у воді носія та поверхнево-активної речовини. Гербіцидний активний інгредієнт на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти даного винаходу може включати (без обмеження) цигалофоп-бутил, феноксапроп-етил, флуазифоп-Пбутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, метаміфоп, пропакизафоп, кизалафоп-П-етил і кизалафоп-тефурил. Кращі гербіцидні активні інгредієнти на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти даного винаходу включають цигалофоп, феноксапропетил, галоксифоп, галоксифоп-Р-метил і метаміфоп. Гербіцидний активний інгредієнт на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти даного винаходу становить, відносно загальної ваги композиції, від близько 5 гаі/кг до близько 50 гаі/кг, переважно від близько 10 гаі/кг до близько 30 гаі/кг. Ад'ювант даного винаходу, отриманий з джерела, що не є нафтою, може бути у формі одного або декількох рідин, які не змішуються з водою, або твердих речовин, отриманих з природних джерел, і неіонної поверхнево-активної речовини, повністю або частково отриманої з природних джерел. Рідини, які не змішуються з водою, або тверді речовини, які можуть застосовуватися як ад'ювант даного винаходу, отриманий з джерела, що не є нафтою, у цілому мають менше ніж біля 1 об. % розчинності у воді та можуть включати одну або декілька олій рослин, водоростей або тварин, таких як (без обмеження) олія насіння, овочеві олії, тваринні олії та їхні складні ефіри. Неіонні поверхнево-активні речовини, повністю або частково отримані з природних джерел, які можуть застосовуватися як вбудовані ад'юванти даного винаходу, включають (без обмеження) складні ефіри поліольних кислот жирного ряду; поліетоксильовані складні ефіри з природних джерел; поліетоксильовані спирти з природних джерел; алкілполісахариди, такі як алкілполіглікозиди та їхні суміші; аміноетоксилати на основі кислот жирного ряду; етоксилати складних ефірів сорбітанової кислоти жирного ряду та сахарозні складні ефіри кислот жирного ряду. Переважні вбудовані ад'юванти, отримані з джерела, що не є нафтою, можуть включати одну або декілька рослинних олій, таких як соєва олія, олія насіння рапсу, маслинова олія, касторова олія, олія насіння соняшника, кокосова олія, кукурудзяна олія, олія насіння бавовни, олія насіння льону, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія та подібні до них; C1-C10 складні ефіри рослинних олій, таких як метильовані олії насіння, наприклад метиловий складний ефір соєвої олії, 2-етилгексилстеарат, н-бутилолеат, ізопропілміристат, діолеат пропіленгліколю та подібні до них; складні ефіри поліольних кислот жирного ряду; поліетоксильовані складні ефіри з рослинних олій; поліетоксильовані спирти з рослинних олій; алкілполісахариди, такі як алкілполіглікозиди та їхні суміші; етоксилати амінів з рослинних олій; етоксилати складних ефірів сорбітанової кислоти жирного ряду та сахарозні складні ефіри кислот жирного ряду. Ад'ювант даного винаходу, отриманий з джерела, що не є нафтою, становить, відносно загальної ваги композиції, від близько 20 г/кг до близько 200 г/кг, 3 UA 112775 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 переважно від близько 50 г/кг до близько 180 г/кг і, найбільше переважно, від близько 50 г/кг до близько 150 г/кг. Було несподівано виявлено, що вагове відношення гербіцидного активного інгредієнта та ад'юванта даного винаходу, отриманого з джерела, що не є нафтою, впливає на гербіцидну активність гранули при застосуванні для контролю бур'янів неочищеного рису. Вагове відношення гербіцидного активного інгредієнта до ад'юванта, отриманого з джерела, що не є нафтою, забезпечує збільшену гербіцидну ефективність у діапазоні від близько 1:3 до близько 1:40 і, найбільш переважно, від близько 1:4 до близько 1:40. Розчинний у воді твердий носій за даним винаходом може включати одну або кілька солей неорганічної або органічної кислоти, лігносульфонат, вуглевод, добриво, розчинну у воді модифіковану целюлозу, натуральну камідь і синтетичний полімер. Підходящі солі неорганічних або органічних кислот можуть включати солі на основі лужного металу, магнієві, кальцієві або амонієві солі неорганічних або органічних кислот, таких як соляна кислота, сірчана кислота, азотна кислота, вуглекислота або оцтова кислота. Підходящі тверді вуглеводи можуть включати, наприклад, глюкозу, фруктозу, сахарозу, трегалозу, лактозу та мальтозу, декстрини, крохмалі та розчинні у воді модифіковані крохмалі. Підходящі модифіковані целюлози можуть включати, наприклад, розчинні у воді алкіловані та карбоксиалкіловані целюлози. Підходящі натуральні камеді можуть включати, наприклад, гуарові камеді, ксантанові камеді та камеді на основі насіння гуара та подібні до них. Підходящі синтетичні полімери можуть включати, наприклад, полівінілові спирти, поліакрилати натрію, поліетиленоксиди та полівінілпіролідони. Переважні розчинні у воді тверді носії за даним винаходом можуть включати солі неорганічних кислот, такі як, наприклад, хлорид калію, сульфат калію, карбонат калію та сульфат натрію, добрива, такі як, наприклад, сульфат амонію та сечовина, і лігносульфонати, такі як, наприклад, лігносульфонат кальцію та лігносульфонат натрію. Розчинний у воді твердий носій даного винаходу становить, відносно загальної ваги композиції, від близько 700 г/кг до близько 950 г/кг. Поверхнево-активна речовина за даним винаходом може бути за своєю природою аніонною, катіонною або неіонною і може застосовуватися як агенти, що емульгують, агенти, які змочують, агенти, які суспендують, або для інших цілей. Поверхнево-активні речовини, які зазвичай застосовуються в області розробки складів, які також можуть застосовуватися в даних складах, описані, inter alia, в "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 і в "Encyclopedia of Surfactants", т. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Звичайні поверхнево-активні агенти включають солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат діетаноламонію; алкіларилсульфонатні солі, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; алкілфенол-алкіленоксид-адитивні продукти, такі як етоксилат нонілфенолу-С18; спирт-алкіленоксид-адитивні продукти, такі як етоксилат тридецилового спирту-С16; мила, такі як натрію стеарат; алкілнафталінсульфонатні солі, такі як дібутилнафталінсульфонат натрію; диалкілові складні ефіри сульфосукцинатних солей, такі як ди(октил)сульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, такі як олеат сорбіту; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію; поліетиленгліколеві складні ефіри кислот жирного ряду, такі як поліетиленглікольстеарат; блоксополімери етиленоксиду та пропіленоксиду; солі моно- і діалкілфосфатних складних ефірів; і їхні суміші. Поверхнево-активна речовина даного винаходу становить, відносно загальної ваги композиції, від близько 1 г/кг до близько 50 г/кг. У рамках звичайної процедури готування гранули за даним винаходом, однорідну масляну фазу готують шляхом змішування гербіцидного активного інгредієнта на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти, ад'юванта, отриманого з джерела, що не є нафтою, і поверхнево-активної речовини, з застосуванням тепла, якщо потрібно, проте необов'язково. Масляну фазу потім поєднують з гранульованим твердим носієм і добре змішують для одержання гранули за даним винаходом. Приклад гербіцидної гранули за даним винаходом, яка містить ад'ювант, отриманий з джерела, що не є нафтою, містить: a) гербіцидний активний інгредієнт на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти, що становить, відносно загальної ваги композиції, від близько 5 гаі/кг до близько 50 гаі/кг цигалофоп-бутилу. b) вбудований ад'ювант, отриманий з джерела, яке не є нафтою, що включає, відносно загальної ваги композиції, від близько 20 г/кг до близько 200 г/кг складного метилового ефіру соєвої олії; c) розчинний у воді твердий носій, що включає, відносно загальної ваги композиції, від близько 500 г/кг до близько 950 г/кг хлориду калію; і 4 UA 112775 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 d) поверхнево-активна речовина, що включає, відносно загальної ваги композиції, від близько 1 г/кг до близько 50 г/кг діоктилсульфосукцинату натрію; де вагове відношення цигалофоп-бутилу до складного метилового ефіру соєвої олії становить від близько 1:3 до близько 1:40. Інший аспект даного винаходу відноситься до способу контролювання небажаної рослинності шляхом поширення або додавання гербіцидної гранули за даним винаходом у водне середовище, таке як рисові чеки, ставки, озера й струмки та подібні до них для контролю небажаної рослинності. У даному аспекті ефективна з погляду гербіцидного ефекту кількість гербіцидних гранул застосовується на ділянці води для забезпечення підходящого ступеня контролю небажаної рослинності. Гербіцидна гранула за даним винаходом є особливо корисною для контролю трав'янистих бур'янів у затоплюваних рисових чеках або полях і забезпечує збільшену гербіцидну ефективність у порівнянні з існуючими гранульованими продуктами, які містять ад'юванти на основі нафти та застосовуються для контролю трав'янистих бур'янів на затоплюваних рисових чеках або полях. Гранульовані склади можуть бути отримані із застосуванням одного або декількох наступних способів обробки: чашкове гранулювання, (2) агломеризація шляхом змішування, (3) гранулювання шляхом екструзії, (4) гранулювання в киплячому шарі або (5) гранулювання шляхом розпилювального сушіння. При виборі процесу, який застосовується, слід мати на увазі фізико-хімічні властивості активного інгредієнта та добавок. G. A. Bell і D. A. Knowles в "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations" за редакцією D. A. Knowles (Kluwer Academic Publishers, 1998), с. 41-114, описують типи гранул, які застосовуються у сільськогосподарських хімічних складах і наводять багато посилань щодо виробництва даних складів у твердій формі. На додаток до викладених вище композицій даний винахід також охоплює композиції, що містять один або декілька додаткових пестицидних активних інгредієнтів, регуляторів росту рослин або засобів для забезпечення безпеки, які додають у гранулу за даним винаходом. Дані пестицидні активні інгредієнти, регулятори росту рослин та засоби для забезпечення безпеки можуть включати один або кілька гербіцидів, інсектицидів, фунгіцидів, регулятор росту рослин або гербіцидний засіб для забезпечення безпеки. Підходящі гербіциди, які можуть бути додані в гранулу за даним винаходом, включають клодинафоп-пропаргіл, клетодим, циклоксидим, діклофоп-метил, феноксапропетил + ізоксидифенетил, піноксаден, профоксидим, пропакизафоп, кизалофоп-П-етил, кизалофоп-Птефурил, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, 2,4-D складні ефіри та солі, 2,4-MCPA, 2,4-MCPA складні ефіри та солі, ацетохлор, ацифторфен, алахлор, амідосульфурон, амінопіралід, амінотриазол, тіоціанат амонію, аніліфос, азимсульфурон, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бентазон, бентазон натрію, бентіокарб, бензобіциклон, бензофенап, біфенокс, біспірибак натрію, бромбутид, бутахлор, кафенстрол, карфентразон-етил, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, кломазон, кломепроп, клопіралід, клорансуламметил, циклосульфамурон, кумілурон, даімурон, діклозулам, діфлуфенікан, дімепіперат, діметаметрин, дікват, дітіопір, EK2612, EPTC, еспрокарб, ET-751, етоксисульфурон, етбензанід, феноксасульфон, фентразамід, флазасульфурон, флоразулам, флуазифоп, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуфенпір-етил, флуметсулам, флуміоксазин, флупірсульфурон, флуроксипір, складні ефіри та солі флуроксипіру, фомесафен, форамсульфурон, глуфозинат, глуфозинат-P, гліфосат, галосульфурон-метил, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазакін, імазетапір, імазосульфурон, інданофан, іоксиніл, іпфенкарбазон, MCPB, мефенацет, мезосульфурон, мезотріон, метазосульфурон, метолахлор, метозулам, метсульфурон, молінат, моносульфурон, MSMA, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, пендіметалін, пеноксулам, пентоксазон, петоксамід, піклорам, піперофос, претилахлор, примісульфурон, прогексадіон кальцію, пропахлор, пропаніл, пропізохлор, пропірисульфурон, просульфурон, пірабутикарб, піраклоніл, піразогіл, піразолінат, піразосульфурон-етил, піразоксифен, пірибензоксим, піридат, пірифталід, піримінобак-метил, піримісульфан, піроксулам, кінокламін, кінклорак, S-3252, сімазин, сіметрин, с-метолахлор, сулкотріон, сульфентразон, сульфосат, тефурилтріон, тенілхлор, тіазопір, тіобенкарб, складні ефіри та солі триклопіру, триафамон, трифлуралін, тринексапак-етил, тритосульфурон і сполуки наступних загальних структур та їхні похідні як описано в US7314849 B2 і US7300907 B2 5 UA 112775 C2 NH2 R NH2 Cl X N Ar 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 N COOH Ar COOH N де Ar являє собою полізаміщену фенільну групу, а R являє собою H або галоген, а X являє собою галоген. Особливо підходящі гербіциди, які можуть бути додані в гранулу за даним винаходом, включають пеноксулам та бенсульфурон-метил. Підходящі інсектициди, які можуть бути додані в гранулу за даним винаходом, включають абамектин, ацефат, ацетаміпірид, акринатрин, альфа-циперметрин, альфа-ендосульфан, азадірактин, азинфос-етил, азинфос-метил, бендіокарб, бенфуракарб, бенсультап, бетацифлутрин, бета-циперметрин, біфентрин, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, кадусафос, карбаріл, карбофуран, карбосульфан, картап, картапу гідрохлорид, хлорантраніліпрол, хлорфенапір, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, хромафенозид, клотіанідин, ціантраніліпрол, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, діазінон, дикротофос, дифлубензурон, діметоат дінотефуран, дісульфотон, емамектин, емамектину бензоат, ендосульфан, ендотіон, ендрин, EPN, есфенвалерат, етафос, етіофенкарб, етіон, етіпрол, етоат-метил, етофенпрокс, фенаміфос, феназафлор, фенетакарб, фенітротіон, фенобукарб, фенпропатрин, фенсульфотіон, фентіон, фентіон-етил, фенвалерат, фіпроніл, флонікамід, флубендіамід, флуцитринат, фонофос, фуфенозид, фуратіокарб, гамацигалотрин, гама-HCH, галфенпрокс, галофенозид, гептенофос, гікінкарб, імідаклоприд, індоксакарб, ісазофос, ізобензан, ізокарбофос, ізофенфос, ізофенфос-метил, ізопрокарб, ізотіоат, ізоксатіон, кінопрен, лямбда-цигалотрин, лепіміктин, луфенурон, малатіон, метамідофос, метоміл, метоксифенозид, мевінфос, мексакарбат, мілбемектин, монокротофос, нітенпірам, новалурон, ометоат, оксаміл, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, паратіон, паратіон-метил, пенфлурон, перметрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фосфамідон, піриметафос, піримікарб, піриміфос-етил, піриміфос-метил, примідофос, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропоксур, протіофос, піметрозин, пірафлурол, піридаліл, пірифлукіназон, пірипрол, пірипроксифен, спінеторам, спіносад, спіротетрамат, сульфоксафлор, сулпрофос, тау-флувалінат, тебуфенозид, тебуфенпірад, тефлубензурон, тефлутрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тіаклопрід, тіаметоксам, тікрофос, тіоциклам, тіоцикламу оксалат, тіодикарб, тіометон, тіосултап, тіосултап-динатрій, тіосултап-мононатрій, турингіензин, толфенпірад, тріазофос, трифлумурон і зета-циперметрин. Підходящі фунгіциди, які можуть бути додані в гранулу за даним винаходом, включають трициклазол, фталід, карпропамід, пірокілон, діклоцимет, феноксаніл, пробеназол, ізопротіолан, іпробенфос, ізотіаніл, тіадиніл, касугаміцин, флутоланіл, мепроніл, пенцикурон, поліоксинс, валідаміцин, токлофос-метил, боскалід, пентіопірад, тіфлузамід, біксафен, флуопірам, ізопіразам, пропіконазол, дифеноконазол, фенбуконазол, іпконазол, триадимефон, гексаконазол, азоксистробін, метаминостробін, орісастробін, трифлоксистробін і ацибензоларС-метил. Деякі з даних фунгіцидів можуть бути неефективними для контролю захворювання при застосуванні одночасно з гербіцидною гранулою, оскільки поширення грибкового захворювання та цикли росту можуть не збігатися з циклами росту цільового бур'яну. Ефективний варіант і час застосування даних фунгіцидів можуть бути легко визначені спеціалістом у даній області. Підходящі гербіцидні засоби для забезпечення безпеки, які можуть бути додані в гранулу за даним винаходом, включають беноксакор, бентіокарб, клокінтоцет-мексил, даімурон, дихлормід, дициклонон, димепіперат, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, білки харпін, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, мефенат, MG 191, MON 4660, нафтойний ангідрид (NA), оксабетриніл, R29148 та аміди N-фенілсульфонілбензойної кислоти. Підходящі регулятори росту рослин, які можуть бути додані в гранулу за даним винаходом, включають 2,4-D, 2,4-DB, IAA, IBA, нафталенацетамід, α-нафталеноцтова кислота, кінетин, зеатин, етефон, авігліцин, 1-метилциклопропен (1-MCP), етефон, гіберелінс, гіберелінова кислота, абсцизова кислота, анцимідол, флурпримідол, мефлуідід, паклобутразол, тетциклацис, уніконазол, брасінолід, брасінолід-етил і етилен. На додаток до викладених вище композицій і варіантів застосування, даний винахід також охоплює композицію та застосування даних гербіцидних гранул у комбінації з одним або декількома додатковими сумісними інгредієнтами, які можуть включати, наприклад, один або кілька агрохімічних активних інгредієнтів, регуляторів росту рослин або гербіцидних засобів для забезпечення безпеки, поверхнево-активних речовин, барвників, добрив і поживних мікроелементів, регуляторів росту та феромонів і будь-які інші додаткові інгредієнти, що 6 UA 112775 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 забезпечують функціональну користь, такі як, наприклад, стабілізатори, віддушки, антипінні засоби та дисперсанти. На додаток до застосування у вигляді поширення, гранула даного винаходу може бути необов'язково розчинена в баку для розпилення, який містить водний носій, при цьому отримана водна суміш може застосовуватися шляхом розпилення для контролю бур'янів. При застосуванні композицій даного винаходу в комбінації з додатковими активними інгредієнтами, заявлені композиції можуть включати додатковий активний інгредієнт або активні інгредієнти у вигляді сумішей гранул, вони можуть бути змішані в баку з додатковим активним інгредієнтом або активними інгредієнтами для застосування у вигляді розпилення або вони можуть застосовуватися послідовно з додатковим активним інгредієнтом або активними інгредієнтами в окремих варіантах застосування у вигляді розпилення або гранул. Зазвичай є бажаним включення одного або декількох поверхнево-активних агентів у суміші з композиціями даного винаходу при застосуванні з додатковими описаними тут активними інгредієнтами. Дані поверхнево-активні агенти можуть забезпечувати перевагу при застосуванні з твердими та рідкими композиціями, особливо з композиціями, призначеними для розчинення носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні агенти даного винаходу можуть бути за своєю природою аніонними, катіонними або неіонними та можуть застосовуватися як агенти, що емульгують, агенти, які змочують, агенти, які суспендують або для інших цілей. Поверхневоактивні речовини, які зазвичай застосовуються в області розробки складів, які також можуть застосовуватися в даних складах, що описані в "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 і в "Encyclopedia of Surfactants", т. IIII, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Звичайні поверхнево-активні агенти включають солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат діетаноламонію; алкіларилсульфонатні солі, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; алкілфенол-алкіленоксид-адитивні продукти, такі як етоксилат нонілфенолу-С18; спирт-алкіленоксид-адитивні продукти, такі як етоксилат тридецилового спирту-С16; мила, такі як натрію стеарат; алкілнафталінсульфонатні солі, такі як дібутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові складні ефіри сульфосукцинатних солей, такі як ді(2-етилгексил)сульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, такі як олеат сорбіту; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію; поліетиленгліколеві складні ефіри кислот жирного ряду, такі як поліетиленглікольстеарат; блоксополімери етиленоксиду та пропіленоксиду; солі моно- і діалкілфосфатних складних ефірів. Наступні приклади наведені для ілюстрації різних аспектів даного винаходу та не повинні розглядатися як такі, що обмежуюють пункти формули винаходу. Приклад 1 Приготування гранул за даним винаходом Гранули на основі хлориду калію (KCl), які утворюють ядро, отримували від Nippon Kayaku Co., Ltd. (Японія) ізастосовували в отриманому виді. Цигалофоп-бутил, метиловий ефір соєвої олії та Полігліколь 26-2 (Dow Chemical) разом розчиняли в колбі за допомогою гарячої водяної бані при 60-65 °C для одержання гомогенної рідкої масляної фази. Потім у рідку масляну фазу додавали необхідну кількість утворюючих ядро гранул на основі KCl. Гранули на основі KCl, які утворюють ядро, масляну фазу ретельно змішували для забезпечення однорідної абсорбції рідкої масляної фази в гранули на основі KCl, які утворюють ядро, ля отримання Гранули А Таблиці 1. Таблиця 1 Композиція гранул за даним винаходом Інгредієнти цигалофоп-бутил складний метиловий ефір соєвої олії Полігліколь 26-2 хлорид калію 45 Гранула A мас. % 1,8 11,5 0,5 86,2 Приклад 2 Застосування гранул за даним винаходом для контролю бур'янів на симульованих рисових чеках Підготовка симульованого рисового чека: Два кілограми мінерального ґрунту та 500 мл дистильованої води додавали в контейнер (4,163 Л (1,1 галон), 15 см висота x 20,55 см діаметр, круглий контейнер з поліетилену високої щільності; для цілей обробки була визначена площа 7 UA 112775 C2 2 5 10 15 20 25 30 35 40 8 2 поверхні розміром 331 см , при цьому 1 гектар еквівалентний 10 см ) і ретельно змішували лопаткою протягом близько 5 хвилин для отримання м'якої суміші у вигляді рідкого бруду. Після змішування робили 3 см борозну уздовж середини контейнера, у яку додавали 18 г (0,6 унцій) Osmocote® (зареєстрований товарний знак The Scotts Company LLC та його дочірніх компаній; 17:6:10 N:P:K). Борозну потім закривали, зберігаючи Osmocote® нижче поверхні ґрунту. Поширення рослин Рослина-бур'ян - азіатська лептохлоя, Leptochloa chinensis (LEFCH): У малому контейнері змішували 80 грамів мінерального ґрунту з 40 мілілітрами (мл) дистильованої води для отримання в'язкої глинистої суспензії. ¼ tsp (2-4000) насіння лептохлої додавали в суспензію та ретельно розмішували для рівномірного розподілу насіння. Приблизно 3 грами даної суспензії поміщали зверху приготовленого рідкого бруду на одній стороні кожного контейнера та розподіляли тонким шаром у воді 1-2 см смуги по всьому контейнеру. Це давало вихід 25-50 рослин на горщик. Для накривання контейнерів застосовували чисту термоусадну упаковку, що слугує як тераріум. Упаковка утримувалася на місці клейкою стрічкою до проростання насіння лептохлої через близько 5 днів. Накриті горщики зберігали в оранжереї при постійній температурі від 18 до 22 °C і відносній вологості від 50 % до 60 %. Природне світло забезпечували за допомогою 1000-ватних металогалогенових стельових ламп з середньою -2 -1 величиною освітленості 500 мікроейнштейнів (μΕ) м с фотосинтетичного активного випромінювання (PAR). Тривалість світлового дня становила 16 годин. Рослина-бур'ян – плоскуха звичайна, Echinochloa crus-galli (ECHCG): При проростанні насіння лептохлої в ґрунті робили неглибоке заглиблення паралельно лептохлої. По даній борозні розкидали насіння плоскухи звичайної та потім укривали білим піском. Це давало вихід приблизно 20-30 рослин на горщик. На даному етапі рослинний матеріал затоплювали дистильованою водою та підтримували дуже зволоженим. Горщики переносили в більш теплу o оранжерею, де температура підтримувалася від 26 до 28 C з тими ж параметрами світла, які описані відносно азіатської лептохлої. Зернова рослина – неочищений рис, Oryza sativa subsp. japonica var. M202 (ORYSJ): У той самий день, коли була посіяна плоскуха звичайна, рис також прямо висаджували у бруд у горщику з дотриманням тієї ж методології. У бруді робили неглибоке заглиблення паралельно азіатській лептохлої та плоскухі звичайній, при цьому насіння розкидали по даному заглибленню та потім покривали білим піском. Це також давало вихід приблизно 5-8 рослин на горщик. Рослинам дозволяли рости до досягання висоти 6-8 см за близько 8 днів. Способи затоплення та застосування на чеках з метою оцінки гербіцидної ефективності При досягненні рослинами необхідного розміру (стадія росту різних видів варіюється від 2 до 4 листів) контейнери затопляли дистильованою водою до досягнення глибини 3 см, залишаючи 1-2 см кожної рослини над поверхнею. Гербіциди додавали безпосередньо у воду чека у вигляді гранульованих або рідких складів у кількостях, скоректованих з урахуванням площі поверхні. Обробку повторювали 2-3 рази. З певними інтервалами здійснювали аналізи візуального пошкодження у відсотках і контроль бур'янів у діапазоні від 0 до 100 % у порівнянні з неопрацьованими контрольними рослинами (де 0 дорівнює відсутності пошкодження або контролю, а 100 дорівнює повній загибелі рослини). Таблиця 2 Стійкість культури та контроль бур'янів у відсотках з використанням гранул даного винаходу на основі цигалофоп-бутилу через 14 днів після застосування на симульованому рисовому чеку в оранжереї Гербіцидний активний інгредієнт Опис обробки (аі) цигалофоп-бутил Гранула A цигалофоп-бутил XGA-24442 Середнє пошкодження рослин, % Кількість (г аі/га) 45 90 180 360 45 90 180 360 8 1 ORYSJ LEFCH ECHCG 4 4 6 4 4 4 3 3 5 10 65 80 0 0 43 93 0 30 85 100 0 0 40 33 UA 112775 C2 Продовження таблиці 2 Гербіцидний активний інгредієнт Опис обробки (аі) 3 цигалофоп-бутил Clincher®ca Середнє пошкодження рослин, % Кількість (г аі/га) 1 ORYSJ LEFCH ECHCG 0 1 4 5 0 0 10 60 0 0 25 63 45 90 180 360 1 5 ORYSJ = Неочищений рис, Oryza sativa subsp. japonica вар. M202 LEFCH = Азіатська лептохлоя, Leptochloa chinensis ECHCG = Плоскуха звичайна, Echinochloa crus-galli 2 XGA-2444 являє собою гранульований склад на основі KCl, що містить 18 г/кг цигалофопбутилу та 115 г/кг ад'юванта дитридецилфталату на основі нафти (Clincher®1KG від Nippon Kayaku Co., Ltd., Японія) 3 Clincher®ca (зареєстрований товарний знак Dow Agrosciences LLC) являє собою EC склад, що містить 285 грамів на літр цигалофоп-бутилу та ад'ювант/розчинник на основі нафти. 10 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 15 20 25 30 35 40 45 50 1. Гербіцидна гранульована композиція, яка містить: a) від близько 5 грамів активного інгредієнта на кілограм (г а. і./кг) до близько 50 г а. і./кг, відносно загальної ваги композиції, гербіциду на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти; b) від близько 20 г/кг до близько 200 г/кг, відносно загальної ваги композиції, вбудованого ад'юванта, отриманого з джерела, що не є нафтою; c) від близько 700 г/кг до близько 950 г/кг, відносно загальної ваги композиції, розчинного у воді твердого носія; і d) від близько 1 г/кг до близько 50 г/кг, відносно загальної ваги композиції, поверхнево-активної речовини; причому відношення ваги гербіциду до ваги вбудованого ад'юванта, отриманого з джерела, що не є нафтою, становить від близько 1:3 до близько 1:40. 2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що гербіцид на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти являє собою цигалофоп-бутил, феноксапроп-етил, флуазифоп-П-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, метаміфоп, пропакізафоп, кізалафоп-П-етил або кізалафоп-П-тефурил. 3. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що гербіцид на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти являє собою цигалофоп-бутил. 4. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що композиція містить від близько 10 г/кг до близько 30 г/кг арилоксифеноксипропіонової кислоти. 5. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що вбудований ад'ювант, отриманий з джерела, яке не є нафтою, являє собою органічну рідину, що не змішується з водою, або тверду речовину. 6. Композиція за п. 5, яка відрізняється тим, що органічна рідина, яка не змішується з водою, або тверда речовина являє собою щонайменше одне з рослинної, водоростевої або тваринної олії, або С1-С10 складний ефір рослинної, водоростевої або тваринної олії. 7. Композиція за п. 6, яка відрізняється тим, що С1-С10 складний ефір рослинної, водоростевої або тваринної олії являє собою складний метиловий ефір соєвої олії. 8. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що композиція містить від близько 50 г/кг до близько 150 г/кг вбудованого ад'юванта, отриманого з джерела, яке не є нафтою. 9. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що відношення ваги гербіциду до ваги вбудованого ад'юванта, отриманого з джерела, яке не є нафтою, становить від близько 1:4 до близько 1:40. 10. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що розчинний у воді твердий носій являє собою, щонайменше, одну речовину з групи, яка включає неорганічну сполуку, лігносульфонат, вуглевод, добриво, натуральну камедь і синтетичний полімер. 11. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що розчинний у воді твердий носій являє собою хлорид калію, сульфат калію, сульфат амонію, сульфат натрію, карбонат кальцію, сечовину, лігносульфонат кальцію або лігносульфонат натрію. 9 UA 112775 C2 5 10 15 20 25 30 35 12. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що композиція містить від близько 700 г/кг до близько 950 г/кг розчинного у воді твердого носія. 13. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що поверхнево-активна речовина являє собою алкілсульфатну сіль, алкіларилсульфонатну сіль, алкілфенол-алкіленоксид-адитивний продукт, мило, алкілнафталінсульфонатну сіль, сіль діалкілового складного ефіру сульфосукцинату, складний ефір сорбіту, четвертинний амін, поліетиленгліколевий складний ефір кислоти жирного ряду, блоксополімер етиленоксиду та пропіленоксиду, сіль моно- або діалкілфосфатного складного ефіру або їхню суміш. 14. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що: (a) гербіцид на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти являє собою цигалофоп-бутил, феноксапроп-етил, флуазифоп-П-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, метаміфоп, пропакізафоп, кізалафоп-П-етил або кізалафоп-П-тефурил; (b) вбудований ад'ювант, отриманий з джерела, що не є нафтою, являє собою органічну рідину, яка не змішується з водою, або тверду речовину; (c) розчинний у воді твердий носій являє собою щонайменше одну речовину з групи, яка включає неорганічну сполуку, лігносульфонат, вуглевод, добриво, натуральну камедь і синтетичний полімер; і (d) поверхнево-активна речовина являє собою алкілсульфатну сіль, алкіларилсульфонатну сіль, алкілфенол-алкіленоксид-адитивний продукт, мило, алкілнафталінсульфонатну сіль, сіль діалкілового складного ефіру сульфосукцинату, складний ефір сорбіту, четвертинний амін, поліетиленгліколевий складний ефір кислоти жирного ряду, блоксополімер етиленоксиду та пропіленоксиду, сіль моно- або діалкілфосфатного складного ефіру або їх суміш. 15. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що гербіцид на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти являє собою цигалофоп-бутил; вбудований ад'ювант, отриманий з джерела, яке не є нафтою, являє собою метиловий складний ефір соєвої олії, розчинний у воді твердий носій являє собою хлорид калію, а поверхнево-активна речовина являє собою діоктилсульфосукцинат натрію. 16. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що композиція додатково містить один або кілька додаткових пестицидів. 17. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що композиція додатково містить один або кілька додаткових засобів для забезпечення безпеки. 18. Спосіб контролювання небажаної рослинності у водному середовищі, який включає поширення або додавання гербіцидної гранульованої композиції за п. 1 у водне середовище до або після появи небажаної рослинності. 19. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що водне середовище являє собою затоплюваний рисовий чек або поле. Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 10