Похідні піридазин-3-ону, їхнє застосування та проміжні сполуки для їхнього одержання

1 ПОХІДНІ піридазин-3-ону формули (1) (1) в якій R1 означає С1-С3галогеналкіл, R2 і R3 є однаковими або різними і означають водень, С1 -СЗалкіл, С1 -СЗгалогеналкіл або С1 СЗалкоксіСІ-СЗалкіл, і Q означає [Q-1], [Q-2], [Q3], [Q-4] або [Q-5] формули я' (Q-4J _ [Q-5] де X означає водень або галоген, Y означає галоген, нітро, ціано або трифторметил, Z1 означає кисень, сірку або NH, Z2 означає кисень або сірку, п дорівнює 0 або 1, ТА ПРОМІЖНІ СПОЛУКИ ДЛЯ ЇХНЬОГО В означає водень, галоген, нітро, ціано, хлорсульфоніл, OR10, SR10, SO2OR10, N(R11)R12, SO2N(R11)R12, NR11 (COR13), NR11 (SO2R14), N(SO2R14)(SO2R15), N(SO2R14)(COR13), NHCOOR13, COOR10, CON(R11)R12, CSN(R11)R12, COR16, CR17=CR18COR16, CR17=CR18COOR13, CR17=CR18CON(R11)R12, CH2CHWCOOR13, CH2CHWCON(R11)R12, CR17=NOR33, CR17=NN(R11)R12, CR17(Z2R34)2, OCO2R19a6aOCOR19, R4 означає водень або С1-СЗалкіл, R5 означає водень, С1 -Сбалкіл, С1 С6 гал о ге нал кіл, СЗ-Сбциклоалкілалкіл, СЗСбалкеніл, СЗ-Сбгалогеналкеніл, СЗ-Сбалкініл, СЗ-Сбгалогеналкініл, ціаноСІ-Сбалкіл, С2С8ал коксі алкіл, С3-С8алкоксіалкоксіалкіл, карбоксіС1-Сбалкіл, (С1-С6алкокси)карбонілС1-Сбалкіл, {(С1 -С4алкоксі)С1 -С4алкокси}карбонілС1 -Сбалкіл, (СЗ-С8циклоалкокси)карбонілС1-Сбалкіл, CH2CON(R11)R12, CH2COON(R11)R12, CH(C1C4anKin)CON(R11)R12, СН(С1 C4anKin)COOH(R11)R12, С2-С8алкілтюалкіл або пдроксіСІ-Сбалкіл, R6 означає С1-Сбалкіл, С1-С6галогеналкіл, форміл, ціано, карбоксил, пдроксіСІ-Сбалкіл, С1СбалкоксіСІ -Сбалкіл, С1 -СбалкоксіСІ СбалкоксіСІ -Сбалкіл, (С1 -С6алкіл)карбонілоксіС1 Сбалкіл, (С1-С6галогеналкіл)карбонілоксіС1Сбалкіл, (С1 -С6алкокси)карбоніл або (С1 С6алкіл)карбоніл, R7 означає водень або С1-Сбалкіл, і R8 означає водень, С1 -Сбалкіл, С1 С6 гал о ге нал кіл, пдроксіСІ-Сбалкіл, С2С8ал коксі алкіл, С3-С10алкоксіалкоксіалкіл, (С1С5алкіл)карбонілоксіС1-Сбалкіл, (С1С6галогеналкіл)карбонілоксіС1-Сбалкіл, карбоксил, карбоксіСІ-Сбалкіл, (С1-С8алкокси)карбоніл, (СІ-Сбгалогеналкокси)карбоніл, (СЗС10циклоалкокси)карбоніл, (СЗС8алкенілокси)карбоніл, (СЗС8алкшілокси)карбоніл, амінокарбоніл, (С1С6алкіл)амшокарбоніл, Ди(С1 С6алкіл)амшокарбоніл, (С1 С6алкіл)амшокарбонілоксіС1 -Сбалкіл або ди(С1 С6алкіл)амшокарбонілоксіС1-Сбалкіл, де R10 означає водень, С1 -Сбалкіл, С1 С6 гал о ге нал кіл, С3-С8циклоалкіл, бензил, СЗ О 00 49844 Сбалкеніл, СЗ-Сбгалогеналкеніл, СЗ-Сбалкініл, СЗ-Сбгалогеналкініл, ціаноСІ-Сбалкіл, С2С8ал коксі алкіл, С2-С8алкілтюалкіл, карбоксіСІСбалкіл, (С1 -С8алкокси)карбонілС1 -Сбалкіл, (С1 С6галогеналкокси)карбонілС1-С6алкіл, {(С1С4алкоксі)С1 -С4алкокси}карбонілС1 -Сбалкіл, (СЗС8циклоалкокси)карбонілС1-Сбалкіл, (С1С6алкіл)карбонілС1 -Сбалкіл, (С1 Сбгалогенал кіл) карбоні л С1 -Сбалкіл, {(С1С4алкоксі)С1 -С4алкіл}карбонілС1 -Сбалкіл, (СЗС8циклоалкіл)карбонілС1-Сбалкіл, CH2CON(R11)R12, CH2COON(R11)R12, CH(C1C4anKin)CON(R11)R12, СН(С1 C4anKin)COON(R11)R12, {(С1 С6алкокси)карбонілС1-С6алкіл}оксикарбонілС1Сбалкіл або пдроксіСІ-Сбалкіл, R11 і R12 являють незалежно водень, С1-Сбалкіл, С1-Сбгалогенал кіл, СЗ-Сбалкеніл, СЗ-Сбалкініл, ціаноСІ-Сбалкіл, С2-С8алкоксіалкіл, С2С8алкілтюалкіл, карбоксіСІ-Сбалкіл, (С1С6алкокси)карбонілС1-Сбалкіл, (СЗС8циклоалкокси)карбонілС1-Сбалкіл, {(С1С4алкоксі)С1 -С4алкокси}карбонілС1 -Сбалкіл, або R11 і R12 об'єднані разом, утворюють тетраметилен, пентаметилен або етиленоксіетилен, R13 означає водень, С1 -Сбалкіл, С1 Сбгалогенал кіл, С3-С8циклоалкіл або СЗСбалкеніл, R14 і R15 являють незалежно С1-Сбалкіл, С 1 С6 гал о ге нал кіл або феніл, необов'язково заміщений метилом або нітрогрупою, R16 означає водень, С1 -Сбалкіл, С1 Сбгалогенал кіл, С2-С6алкеніл, С2Сбгалогеналкеніл, С2-С6алкшіл, С2Сбгалогеналкініл, С2-С8алкоксіалкіл або пдроксіС1-Сбалкіл, R17 і R18 незалежно являють водень або С 1 Сбалкіл, R19 означає С1-Сбалкіл, R33 означає водень, С1 -Сбалкіл, С1 Сбгалогенал кіл, С3-С8циклоалкіл, СЗ-Сбалкеніл, СЗ-Сбгалогеналкеніл, СЗ-Сбалкініл, СЗСбгалогеналкініл, ціаноСІ-Сбалкіл або (С1С6алкокси)карбонілС1-Сбалкіл, R34 означає С1-Сбалкіл, або два R34, об'єднані разом, утворюють (СН2)2 або (СН2)3, і W означає водень, хлор або бром 2 Сполука згідно з п 1, в якій R1 означає трифтор метил 3 Сполука згідно з п 1, в якій R2 означає водень або С1-С3алкіл, і R3 означає водень або С 1 СЗалкіл 4 Сполука згідно з п 1, в якій R1 означає трифторметил, R2 означає водень або С1-С3алкіл, і R3 означає водень або С1-С3алкіл 5 Сполука згідно з п 1, 2, 3 або 4, в якій Q означає [Q-1] 6 Сполука згідно з будь яким з п 1, 2, 3 або 4, в якій Q означає [Q-2] 7 Сполука згідно з будь яким з п 1, 2, 3 або 4, в якій Q означає [Q-3] 8 Сполука згідно з будь яким з п 1, 2, 3 або 4, в якій Q означає [Q-4] 9 Сполука згідно з будь яким з п 1, 2, 3 або 4, в якій Q означає [Q-5] 10 Сполука згідно з п 5, в якій В означає OR10 11 Сполука згідно з п 5, в якій В означає SR10 12 Сполука згідно з п 5, в якій В означає N(R11)R12 13 Сполука згідно з п 5, в якій В означає NR11(SO2R14) 14 Сполука згідно з п 5, в якій В означає COOR10 15 Сполука згідно з п 5, в якій X означає фтор, Y означає хлор 16 Сполука згідно з п 5, в якій X означає фтор і Y означає хлор, і В означає OR10 17 Сполука згідно з п 6, в якій Z1 означає водень, і п означає 1 18 Сполука згідно з п 1, яка являє 7-фтор-6-(5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)-4-пропарпл-2Н1,4-бензоксазин-З-он (Сполука 2-631) 19 Сполука згідно з п 1, яка являє 7-фтор-6-(4метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2-іл)-4пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин-3-он (Сполука 2251) 20 Сполука згідно з п 1, яка являє 6-(5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)-4-пропарпл-2Н1,4-бензоксазин-З-он (Сполука 2-583) 21 Сполука згідно з п 1, яка являє 6-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)-4-пропарпл-2Н1,4-бензоксазин-З-он (Сполука 2-203) 22 Сполука згідно з п 1, яка являє 2-(4-хлор-2фтор-5-ізопропоксифеніл)-4-метил-5трифторметилпіридазин-3-он (Сполука 1-476) 23 Сполука згідно з п 1, яка являє 2-(4-хлор-2фтор-5-метоксифеніл)-4-метил-5трифторметилпіридазин-3-он (Сполука 1-474) 24 Сполука згідно з п 1, яка являє 2-(4-хлор-2фтор-5-етоксифеніл)-4-метил-5трифторметилпіридазин-3-он (Сполука 1-475) 25 Сполука згідно з п 1, яка являє 2-(4-хлор-2фтор-5-пропарплоксифеніл)-4-метил-5трифторметилпіридазин-3-он (Сполука 1-486) 26 Сполука згідно з п 1, яка являє метил 2-хлор4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон2-іл)фекоксіацетат (Сполука 1-495) 27 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-хлор-4фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)феноксіацетат (Сполука 1-496) 28 Сполука згідно з п 1, яка являє пропіл 2-хлор4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон2-іл)феноксіацетат (Сполука 1-497) 29 Сполука згідно з п 1, яка являє ізопропіл 2хлор-4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)феноксіацетат (Сполука 1-500) 30 Сполука згідно з п 1, яка являє бутил 2-хлор-4фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)феноксіацетат (Сполука 1-498) 31 Сполука згідно з п 1, яка являє пентил 2-хлор4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон2-іл)феноксіацетат (Сполука 1-499) 32 Сполука згідно з п 1, яка являє циклопентил 2хлор-4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)феноксіацетат (Сполука 1-501) 33 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-{2-хлор4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон2-іл)фенокси}пропюнат (Сполука 1-504) 34 Сполука згідно з п 1, яка являє метил 2-{2хлор-4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3 49844 піридазинон-2-іл)фенокси}пропюнат (Сполука 1503) 35 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-хлор-4фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)фенілтюацетат (Сполука 1-577) 36 Сполука згідно з п 1, яка являє метил 2-хлор4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон2-іл)фенілтюацетат (Сполука 1-576) 37 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-{2-хлор4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон2-іл)фенілтю}пропюнат (Сполука 1-585) 38 Сполука згідно з п 1, яка являє метил 2-{2хлор-4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)фенілтю}пропюнат (Сполука 1584) 39 Сполука згідно з п 1, яка являє метил 2-{2хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)фенокси}пропюнат (Сполука 1-1140) 40 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-{2-хлор4-фтор-5-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)фенокси}пропюнат (Сполука 1-1141) 41 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-хлор-4фтор-5-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)фенілтюацетат (Сполука 1-1214) 42 Сполука згідно з п 1, яка являє метил 2-хлор4-фтор-5-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)фенілтюацетат (Сполука 1-1213) 43 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-{2-хлор4-фтор-5-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)фенілтю}пропюнат (Сполука 1-1222) 44 Сполука згідно з п 1, яка являє метил 2-{2хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)фенілтю}пропюнат (Сполука 1-1221) 45 Сполука згідно з п 1, яка являє ізопропіл 2-{2хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)фенілтю}пропюнат (Сполука 1-1226) 46 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-{2-хлор4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон2-іл)феніламшо}пропюнат (Сполука 1-420) 47 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-{2-хлор4-фтор-5-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)феніламіно}пропюнат (Сполука 1-1057) 48 Сполука згідно з п 1, яка являє І\І-{2-хлор-4фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)феніл}метансульфонамід (Сполука 1-367) 49 Сполука згідно з п 1, яка являє І\І-{2-хлор-4фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)феніл}хлорметансульфонамід (Сполука 1-369) 50 Сполука згідно з п 1, яка являє І\І-{2-хлор-5-(4метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)феніл}метансульфонамід (Сполука 1-398) 51 Сполука згідно з п 1, яка являє метил 2-хлор4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон2-іл)бензоат (Сполука 1-641) 52 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-хлор-4фтор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)бензоат (Сполука 1-642) 53 Сполука згідно з п 1, яка являє етил 2-хлор-5(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)бензоат (Сполука 1-621) 54 Сполука згідно з п 1, яка являє ізопропіл 2хлор-5-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)бензоат (Сполука 1-625) 55 Сполука згідно з п 1, яка являє 2-(4-хлор-2фтор-5-пропарплоксифеніл)-6-метил-5трифторметилпіридазин-3-он (Сполука 1-1441) 56 Гербіцидна композиція, що включає гербіцидно ефективну КІЛЬКІСТЬ сполуки згідно з п 1 та інертний носій або розріджувач 57 Спосіб боротьби зі шкідливими бур'янами, який включає застосування до площі, на якій зростають або можуть зростати ШКІДЛИВІ бур'яни, гербіцидно ефективної КІЛЬКОСТІ сполуки згідно з п 1 58 Сполука згідно з п 1 для використання як гербіциду 59 ПОХІДНІ пдразону формули в якій R3 має значення, визначені в п 1, і Q1 являє групу [Q1-1], [Q-2], [Q1-3], [Q-4], або [Q-5] формули [О 1 -!] CQ-2] EQ-4J _ ^~S1 t де X, Y, Z1, Z2, n, R4, R5, R7 і R8 мають значення, визначені в п 1, В1 являє водень, галоген, нітро, ціано, OR27, SR27, SO2OR27, NR11(R12), SO2NR11(R12), NR11 (COR13), NR11 (SO2R14), N(SO2R14)(SO2R15), N(SO2R14)(COR13), NHCOOR13, COOR27, CONR11(R12), CSNR11 (R12), CR17=CR18COOR13, CR17=CR18CONR11 (R12), CH2CHWCOOR13, CH2CHWCONR11 (R12), CR17=NOR33, CR17=NNR11(R12), CR17(Z2R34)2, OCO2R19 або OCOR19, і R9 означає С1-Сбалкіл, С1-С6галогеналкіл, ціано, карбоксил, пдроксіСІ -Сбалкіл, С1 -СбалкоксіСІ Сбалкіл, С1 -СбалкоксіСІ -СбалкоксіСІ -Сбалкіл, (С1 -С6алкіл)карбонілоксіС1 -Сбалкіл, (С1 С6галогеналкіл)карбонілоксіС1-Сбалкіл, (С1С6алкокси)карбоніл або (СІ-Сбалкіл)карбоніл R27 означає водень, С1 -Сбалкіл, С1 С6 гал о ге нал кіл, С3-С8циклоалкіл, бензил, СЗСбалкеніл, СЗ-Сбгалогеналкеніл, СЗ-Сбалкініл, СЗ-Сбгалогеналкініл, ціаноСІ-Сбалкіл, С2С8ал коксі алкіл, С2-С8алкілтюалкіл, карбоксіСІСбалкіл, (С1 -С8алкокси)карбонілС1 -Сбалкіл, (С1 С6галогеналкокси)карбонілС1-Сбалкіл, {(С1С4алкоксі)С1 -С4алкокси}карбонілС1 -Сбалкіл, (СЗС8циклоалкокси)карбонілС1-Сбалкіл, CH2CON(R11)R12, CH2COON(R11)R12, CH(C1C4anKin)CON(R11)R12, СН(С1 C4anKin)COON(R11)R12, {(C1 С6алкокси)карбонілС1-С6алкіл}оксикарбонілС1Сбалкіл або пдроксіСІ-Сбалкіл, і R11, R12, R13, 7 49844 R14, R15, R17, R18, R19, R33, R34 і Z2 мають зна чення, визначені в п 1 Даний винахід стосується похідних піридазин3-ону, їх застосування в якості гербіцидів і проміжних сполук для їхнього одержання Заявка ЕР-А-0029123 розкриває процес одержання заміщених анілінів і нових заміщених анілінів Зокрема, в ній говориться, що деякі заміщені аніліни, одержувані за допомогою даного процесу, є корисними в якості важливих вихідних матеріалів для одержання нових заміщених похідних піридазин-3-ону, які мають гербіцид ну активність при післясходовому застосуванні Дані ПОХІДНІ піридазин-3-ону, однак, відрізняються від сполук даного винаходу тим, що вони мають заміщену феноксифенільну групу в якості істотного структурного елемента в положенні 2 піридазинонового кільця і, крім того, вони мають зовсім ВІДМІННІ замісники в COOR10, CON(R11)R12, CSN(R11)R12, COR16, 17 18 16 17 18 CR =CR COR , CR =CR COOR13, 17 18 11 12 CR =CR CON(R )R , CH2CHWCOOR13, CH2CHWCON (R11) R12, CR17=NOR33, 17 11 12 17 2 34 CR =NN(R )R , CR (Z R ) 2 , OCO2R19 або OCOR19, R4 позначає водень або Сі-Сз алкіл, R5 позначає водень, Сі-Сє алкіл, Сі-Сє галогеналкіл, Сз-Сє циклоалкілалкіл, Сз-Сє алкеніл, Сз-Сє галогеналкеніл, Сз-Сє алкініл, Сз-Сє галогеналкініл, ціано Сі-Сє алкіл, C2-Cs алкоксиалкіл, Сз-Cs алкоксиалкоксиалкіл, карбокси Сі-Сє алкіл, (Сі-Сє алкокси)карбоніл- Сі-Сє алкіл, {(С1-С4 алкокси) С1-С4 алкокси}карбоніл Сі-Сє алкіл, (Сз-Cs циклоалкокси)карбоніл Сі-С6 алкіл, CH2CON(R11)R12, 11 12 CH2COON(R )R , CH(CrC4anKin)CON(R)11R12, СН(Сі-С4 anKin)COON(R11)R12, С2-С8 алкілтюалкіл або гідрокси С-і-Сб алкіл, піридазиноновому КІЛЬЦІ Автори даного винаходу провели інтенсивні дослідження з метою знаходження сполук, що мають чудову гербіцидну активність В результаті вони виявили, що ПОХІДНІ піридазин-3-ону, представлені формулою [1], зображеною нижче, мають чудову гербіцидну активність, і тим самим завершили даний винахід Таким чином, даний винахід представляє сполуки формули R1 де R1 позначає Сі-Сз галогеналкіл, R2 і R3 є однаковими або різними і представляють водень, Сі-Сз алкіл, Сі-Сз галогеналкіл або Сі-Сз алкокси Сі-С3 алкіл, і Q позначає [Q-1], [Q-2], [Q-3], [Q-4] або [Q-5] формули R позначає Сі-Сє алкіл, Сі-Сє галогеналкіл, форміл, ціано, карбоксил, гідрокси С-і-Сє алкіл, СіСє алкокси Сі-Сє алкіл, С-і-Сє алкокси Сі-Сє алкокси Сі-Сє алкіл, (Сі-Сє алкіл) карбонілокси С-і-Сє алкіл, (Сі-Сє галогеналкіл) карбонілокси Сі-Сє алкіл, (Сі-Сє алкокси) карбоніл або С-і-Сє алкіл) карбоніл R позначає водень або С-і-Сє алкіл, і R8 позначає водень, Сі-Сє алкіл, Сі-Сє галогекалкіл, гідрокси Сі-Сє алкіл, C2-Cs алкоксиалкіл, СзСю алкоксиалкоксиалкіл, (Сі-Сє алкіл) карбонілокси С-і-Сб алкіл, (Сі-Сє галогеналкіл) карбонілокси Сі-Сє алкіл, карбоксил, карбокси С-і-Сє алкіл, (СіСз алкокси) карбоніл, (Сі-Сє галогеналкокси) карбоніл, (Сз-Сю циклоалкокси) карбоніл, (Сз-Свалкенілокси) карбоніл, (Сз-Cs алкінілокси) карбоніл, амінокарбоніл, (Сі-Сє алкіл) амінокарбоніл, ди ( d Сє алкіл) амінокарбоніл, (Сі-Сє алкіл) амінокарбонілокси Сі-Сє алкіл або ди (Сі-Сє алкіл) амінокарбонілокси Сі-Сє алкіл, 1П де X позначає водень або галоген, Y позначає галоген, нітро, ціано або трифторметил, Z1 позначає кисень, сірку або NH, Z2 позначає кисень або сірку, п позначає 0 або 1, В позначає водень, галоген, нітро, ціано, хлорсульфоніл, OR10, SR10, SO2OR10, N(R11)R^2, 11 12 11 13 11 SO2N(R )R , NR (COR ), NR (SO2R14), 14 15 14 13 N(SO2R )(SO2R ), N(SO2R )(COR ), NHCOOR13, де R позначає водень, Сі-Сє алкіл, Сі-Сє галогеналкіл, Сз-Cs циклоалкіл, бензил, Сз-Сє алкеніл, Сз-Сє галогеналкеніл, Сз-Сє алкініл, Сз-Сє галогеналкініл, ціано Сі-Сє алкіл, C2-Cs алкоксиалкіл С2-Сз алкілтюалкіл, карбокси Сі-Сє алкіл, (Сі-Сз алкокси) карбоніл Сі-Сє алкіл, (Сі-Сє галогеналкокси) карбоніл Сі-Сє алкіл, {(С1-С4 алкокси) С1-С4 алкокси}карбоніл Сі-Сє алкіл, (Сз-Cs циклоалкокси) карбоніл Сі-Сє алкіл, (Сі-Сє алкіл) карбоніл Сі-Сє алкіл, (Сі-Сє галогеналкіл) карбоніл Сі-Сє, алкіл, {(С1-С4 алкокси) С1-С4 алкіл}карбоніл Сі-Сє алкіл, (Сз-Cs циклоалкіл) карбоніл Сі-Сє алкіл, CH2CON(R11)R12 CH2COON(R11)R12, CH(C r C 4 алкіл) CON(R')R 12 , CH(Ci-C4 алкіл) COON (R11)R12 {(Сі-Сєалкокси) карбоніл Сі-Сє алкіл}оксикарбоніл Сі-Сє алкіл або гідрокси Сі-Сє алкіл, R11 і R1 представляють незалежно водень, СіСє алкіл Сі-Сє галогеналкіл, Сз-Сє алкеніл С3-С5 алкініл ціано С1-С5 алкіл С2-Сз алкоксиалкіл, С2-Сз алкілтюалкіл карбокси Сі-Сє алкіл, (Сі 49844 Сєалкокси)карбоніл С-і-Сє алкіл, (Сз-Cs циклоглкокси)карбоніл Сі-Сб алкіл, {(С1-С4 алкокси) С1-С4 ал11 1 кокси}карбоніл С-і-Сє алкіл, або R і R об'єднані разом, утворюючи тетраметилен, пентаметилен або етиленоксиетилен, 13 R позначає водень, С-і-Сє алкіл, С-і-Сє галогеналкіл, Сз-Cs циклоалкіл або Сз-Сє алкеніл, R і R представляють незалежно С-і-Сє алкіл, Сі-Сє галогеналкіл або феніл, необов'язково заміщений метилом або нітро, 6 R позначає водень, С-і-Сє алкіл, С-і-Сє галогеналкіл, Сг-Сє алкеніл, Сг-Сє галогеналкеніл, С2Сє алкініл, Сг-Сє галогеналкініл, C2-Cs алкоксиалкіл, або гідрокси С-і-Сє алкіл, 17 8 R 1 R незалежно представляють водень або С-і-Сб алкіл, R позначає С-і-Сє алкіл, R позначає водень, С-і-Сє алкіл, С-і-Сє галогеналкіл, Сз-Cs циклоалкіл, Сз-Сє алкеніл, Сз-Сє галогеналкеніл, Сз-Сє алкініл, Сз-Сє галогеналкініл, ціано С-і-Сб алкіл або (С-і-Сє алкокси) карбоніл d Сє алкіл, R34 позначає С-і-Сє алкіл, або дві групи R34, об'єднані разом, утворюючи (СН 2 ) 2 або (СН2)з, і W позначає водень, хлор, або бром, (називані тут далі дані сполуки (сполука) ), і гербіцид, що містить вказану сполуку в якості активного інгредієнта Даний винахід представляє також сполуку формули R3 [2] де R3 має значення, вказані вище, і Q1 позначає [Q1-1], [Q-2], [Q1-3], [Q-4] або [Q-5] формули [Q'-i] EQ-2] CQ'-эз R7 V IQ-3] де X, Y, Z 1 , Z 2 , n, R4, R5, R7 і R8 мають значення, вказані вище, В 1 позначає водень, галоген, нітро, ціано, 27 OR , SR 27 , SO 2 OR 2 7 , NR 1 1 (R 1 2 ), SO 2 NR 1 1 (R 1 2 ), NR 11 (COR 13 ), NR 1 1 (SO 2 R 1 4 ), N(SO 2 R 1 4 )(SO 2 R 1 5 j, N(SO 2 R 14 )(COR 13 ), NHCOOR^3, COOR 27 , CONR 11 (R^ 2 ), CSNR 1 1 (R 1 2 ), CR 1 7 =CR 1 8 COOR 1 3 , CR 1 7 =CR 1 8 CONR 1 1 (R 1 2 ), CH 2 CHWCOOR 1 3 , 11 12 CH 2 CHWCONR (R ), CR 1 7 =NOR 3 3 , CR n =NNR 1 1 (R 1 2 ), CR 1 7 (Z 2 R 1 4 ) 2 , OCO 2 R 1 9 або OCOR 19 , R9 позначає Сі-Сє алкіл, Сі-Сє галогеналкіл, ціано, карбоксил, гідрокси С-і-Сє алкіл, Сі-Сє алко 10 кси С-і-Сб алкіл, Сі-Сє алкокси Сі-Сє алкокси Сі-Сє алкіл, (Сі-Сє алкіл) карбонілокси С-і-Сє алкіл, ( d Сє галогеналкіл)карбонілокси Сі-Сє алкіл, (Сі-Сє 19 алкокси) карбоніл або (С-і-Сє алкіл)карбоніл, де R 27 має значення, вказані вище, R позначає водень, Сі-Сє алкіл, С-і-Сб галогеналкіл, Сз-Cs циклоалкіл, бензил, Сз-Сє алкеніл, Сз-Сє галогеналкеніл, Сз-Сє алкініл, Сз-Сє галогеналкініл, ціано Сі-Сє алкіл, С2Cs алкоксиалкіл, C2-Cs алкілтюалкіл, карбокси d Сє алкіл, (С-і-Сз алкокси)карбоніл Сі-Сє алкіл, ( d Сє галогеналкокси)карбоніл Сі-Сє алкіл, {(С1-С4 алкокси)Сі-С4 алкокси}карбоніл Сі-Сє алкіл, (Сз-Cs циклоалкокси)карбоніл Сі-Сє алкіл, 11 12 11 12 CH 2 CON(R )R , CH 2 COON(R )R , CH(CrC4 11 12 l1 12 anKin)CON(R )R , C H ( C r C 4 anKin)COON(R )R , {(Сі-Сб ал ко кс и) карбоніл С-і-Сє алкіл}оксикарбоніл р 13 11 2 і б алкіл або гідрокси і є алкіл, і R11, R 2, R13, др 15 17 18 19 33 R14, R15, R17, R18, R19, R33, R34 і Z 2 мають значення, вказані вище У вказаному вище визначенні даних сполук прикладами ВІДПОВІДНИХ замісників є наступні Приклади С-і-Сз галогеналкілу, представленого R1, включають трифторметил і хлордифторметил Приклади С-і-Сз алкілу, представленого R 2 1 R3, включають метил, етил, і ізопропіл Приклади Сі-Сз галогеналкілу, представленого R2 і R3, включають трихлорметил, трифторметил, дифторметил, хлордифторметил і пентафторетил Приклади Сі-Сз алкокси С-і-Сз алкілу, представленого R 2 1 R3, включають метоксиметил Приклади галогену, представленого X, Y і В, включають хлор, фтор, бром або йод Приклади С-і-Сб алкілу, представленого R10, включають метил, етил, ізопропіл, пропіл, ізобутил, трет-бутил, аміл, ізоаміл і трет-аміл Приклади С-і-Сб галогеналкілу, представленого R10, включають 2-хлоретил, 3-хлорпропіл і 2,2,2трифторетил Приклади Сз-Cs циклоалкілу, представленого R10, включають циклопропіл, циклобутил, циклопентил іциклогексил Приклади Сз-Сє алкенілу, представленого R10, включають аліл, 1-метил-2-пропеніл, 3-бутеніл, 2бутіеніл, З-метил-2-бутеніл і 2-метил-З-бутеніл Приклади Сз-Сє галогеналкенілу, представленого R10, включають 2-хлор-2-пропеніл і 3,3дихлор-пропеніл Приклади Сз-Сє алкінілу, представленого R10, включають пропарпл, 1-метил-2-пропшіл, 2бутиніл і 1,1-диметил-2-пропшіл Приклади Сз-Сє галогеналкініл у, представленого R10, включають 4-бром-2-бутиніл Приклади ціано Сі-Сє алкілу, представленого R10, включають ціанометил Приклади C2-Cs алкоксиалкіл у, представленого R10, включають метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил і етоксиетил Приклади C2-Cs алкілтюалкіл у, представленого R10, включають метилтюметил Приклади карбокси С-і-Сє алкілу, представленого R10, включають карбоксиметил, 1карбоксиетил і 2-карбокси етил 11 49844 Приклади (C-i-Cs алкокси) карбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R10, включають метоксикарбонілметил, етоксикарбонілметил, пропоксикарбоніл метил, ізопропоксикарбоніл метил, бутоксикарбоніл метил, ізобутоксикарбоніл метил, трет-бутоксикарбоніл метил, амілоксикарбоніл метил, ізоамілоксикарбоніл метил, третамілоксикарбонілметил, 1-метоксикарбонілетил, 1етоксикарбонілетил, 1-пропоксикарбонілетил, 1ізопропоксикарбонілетил, 1-бутоксикарбонілетил, 1-ізобутоксикарбонілетил, 1-третбутоксикарбонілетил, 1-амілоксикарбонілетил, 1ізоамілоксикарбонілетил і 1-третамілоксикарбонілетил Приклади (С-і-Сб галогеналкокси)карбоніл d Сє алкілу, представленого R10, включають 2хлоретоксикарбоніл метил Приклади {(С1-С4 алкокси) С1-С4 алкокси}карбоніл Сі-Сє алкілу, представленого R10, включають метоксиметоксикарбоніл метил і 1метоксиметоксикарбонілетил Приклади (Сз-Cs циклоалкокси) карбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R10/ включають циклобутилоксикарбоніл метил, циклопентилоксикарбоніл метил, циклогексилоксикарбоніл метил, 1циклобутилоксикарбонілетил, 1циклопентилоксикарбонілетил і 1циклогексилоксикарбонілетил Приклади (Сі-Сє алкіл) карбоніл С-і-Сє алкілу, представленного R10, включають метил карбоніл метил Приклади (С-і-Сб галогеналкіл)карбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R10, включають хлорметил карбонілметил Приклади {(С1-С4 алкокси) С1-С4 алкіл}карбоніл Сі-Сє алкілу, представленого R10, включають 2-метоксиетил карбоніл метил Приклади (Сз-Cs циклоалкіл)карбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R10, включають циклопентил карбоніл метил Приклади {(С-і-Сб алкокси) карбоніл С-і-Сє алкіл}оксикарбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R10, включають (етоксикарбоніл) метоксикарбонілметил Приклади С-і-Сб алкілу, представленого R11 і 12 R , включають метил, етил, пропіл, бутил, ізопропіл і ізобутил Приклади Сі-Сє галогеналкілу, представленого R11 і R12, включають хлоретил і брометил Приклади Сз-Сє алкенілу, представленого R11 і 12 R , включають аліл, 1-метил-2-пропеніл і 3бутеніл Приклади Сз-Сє алкінілу, представленого R11 і 12 R , включають пропарпл 11-метил-2-пропшіл Приклади ціано С-і-Сє алкілу, представленого R11 і R12, включають ціанометил Приклади Сг-Св алкоксиалкілу, представленого R11 і R12, включають метоксиметил і етоксиетил Приклади Сг-Св алкілтюалкілу, представленого R11 і R12, включають метилтюметил і метилтюетил Приклади карбокси С-і-Сє алкілу, представленого R11 і R12, включають карбоксиметил і 1э R'" карбоксиетил 12 Приклади (Сі-Сє алкокси) карбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R11 і R12, включають метоксикарбонілметил, етоксикарбонілметил, пропоксикарбоніл метил, ізопропоксикарбоніл метил, бутоксикарбоніл метил, ізобутоксикарбоніл метил, трет-бутоксикарбоніл метил, амілоксикарбоніл метил, ізоамілоксикарбоніл метил, третамілоксикарбонілметил, 1-метоксикарбонілетил, 1етоксикарбонілетил, 1-пропоксикарбонілетил, 1ізопропоксикарбонілетил, 1-бутоксикарбонілетил, 1-ізобутоксикарбонілетил, 1-третбутоксикарбонілетил, 1-амілоксикарбонілетил, 1ізоамілоксикарбонілетил і 1-третамілоксикарбонілетил Приклади (Сз-Cs циклоалкокси)карбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R11 і R12, включають циклопентилоксикарбоніл метил Приклади {(С1-С4 алкокси) С1-С4 алкокси}карбоніл Сі-Сє алкілу, представленого R11 і R12, включають метоксиметоксикарбонілметил і 1- метоксиметоксикарбоніл етил Приклади С-і-Сб алкілу, представленого R13, включають метил, етил, пропіл, бутил, аміл, ізопропіл, ізобутил і ізоаміл Приклади С-і-Сб галогеналкілу, представленого R13, включають 2,2,2-трифторетил Приклади Сз-Cs циклоалкілу, представленого R13, включають циклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил Приклади Сз-Сє алкенілу, представленого R13, включають аліл Приклади С-і-Сє алкілу, представленого R14 і R15, включають метил, етил, пропіл,бутил і ізопропіл Приклади С-і-Сб галогеналкілу, представленого R 4 і R15, включають трифторметил, 2,2,2трифтоетил, 2-хлоретил, хлорметил і трихлорметил Приклади фенілу, необов'язково заміщеного метилом або нітро, який представлений R14 і R15, включають феніл, n-метилфеніл, 2-нітрофеніл, 3нітрофеніл і 4-нітрофеніл Приклади Сі-Сє алкілу, представленого R16, включають метил, етил, пропіл, бутил, аміл, ізопропіл, ізобутил, трет-бутил, ізоаміл ітрет-аміл Приклади Сі-Сє галогеналкілу, представленого R1 , включають хлорометил, дихлорметил, бромметил, дибромметил, 1-хлоретил, 1,1дихлоретил, 1-брометил і 1,1-диброметил Приклади Сг-Сє алкенілу, представленого R16, включають ВІНІЛ, аліл, 1-пропеніл і 1-метил-2пропеніл Приклади галогеналкенілу, представленого R16, включають 3,3-дихлор-2-пропеніл і 3,3дибром-2-пропеніл Приклади Сг-Сє алкінілу, представленого R16, включають етиніл і 2-бутиніл Приклади галогеналкінілу представленого R16, включають З-бром-2-пропшіл Приклади Сг-Св алкоксиалкілу, представленого R1 , включають метоксиметил, етоксиметил і ізопропоксиметил Приклади гідрокси С-і-Сє алкілу, представленого R16, включають пдроксиметил Приклади С-і-Сб алкілу, представленого R17 і R18, включають метил 16 16 49844 13 Приклади С-і-Сб алкілу, представленого R , включають метил і етил •зі Приклади С-і-Сб алкілу, представленого R , включають метил і етил Приклади С-і-Сб галогеналкілу, представленого R33, включають 2-хлоретил Приклади Сз-Cs циклоалкілу, представленого R33, включають циклопентил Приклади Сз-Сє алкенілу, представленого R33, включають аліл Приклади Сз-Сє галогеналкенілу, представленого R33, включають 2-хлор-2-пропеніл Приклади Сз-Сє алкінілу, представленого R33, включають пропарпл Приклади Сз-Сє галогеналкінілу, представленого R33, включають 4-хлор-2-бутиніл Приклади ціано С-і-Сє алкілу, представленого R33, включають 2-ціаноетил і ціанометил Приклади (С-і-Сб алкокси)карбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R33, включають етоксикарбоніл метил Приклади С-і-Сб алкілу, представленого R34, включають метил і етил Приклади С-і-Сз алкілу, представленого R4, включають метил Приклади С-і-Сє алкілу, представленого R5, включають метил, етил, пропіл, бутил, аміл, ізопропіл, ізобутил і ізоаміл Приклади Сі-Сє галогеналкілу, представленого R включають 2-хлоретил, 2-брометил, 3хлорбутил, 3-бромбутил, дифторметил і бромдифторметил Приклади Сз-Cs циклоалкілу, представленого R5, включають циклопентилметил Приклади Сз-Сє алкенілу, представленого R5, включають аліл, 1-метил-2-пропеніл, 3-бутеніл, 2бутеніл, З-метил-2-бутеніл і 2-метил-З-бутеніл Приклади Сз-Сє галогеналкенілу, представленого R5, включають 2-хлор-2-пропеніл і 3,3-дихлор2-пропеніл Приклади Сз-Сє алкінілу, представленого R5, включають пропарпл, 1-метил-2-пропшіл, 2бутиніл і 1,1-диметил-2-пропшіл Приклади Сз-Сє галогеналкінілу, представленого R5, включають З-йод-2-пропшіл і З-бром-2пропініл Приклади ціано С-і-Сє алкілу, представленого R5 включають ціанометил Приклади Сг-Св алкоксиалкілу, представленого R5, включають метоксиметил, етоксиметил і 1метоксиетил Приклади Сз-Cs алкоксиалкоксиалкілу, представленого R5, включають метоксиетоксиметил Приклади карбокси С-і-Сє алкілу, представленого R5, включають карбоксиметил, 1карбоксиетил і 2-карбокси етил Приклади (Сі-Сє алкокси)карбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R5, включають метоксикарбоніл метил, етоксикарбоніл метил, пропоксикарбоніл метил, ізопропоксикарбоніл метил, бутоксикарбоніл метил, ізобутоксикарбоніл метил, трет-бутоксикарбоніл метил, амілоксикарбоніл метил, ізоамілоксикарбоніл метил, третамілоксикарбонілметил, 1-метоксикарбонілетил, 1етоксикарбонілетил, 1-пропоксикарбонілетил, 1ізопропоксикарбонілетил, 1-бутоксикарбонілетил, 1-ізобутоксикарбонілетил, 1-трет 14 бутоксикарбонілетил, 1-амілоксикарбонілетил, 1ізоамілоксикарбонілетил і 1-третамілоксикарбонілетил Приклади {(С1-С4 алкокси) С1-С4 алкокси}карбоніл Сі-Сє алкілу, представленого R5, включають метоксиметоксикарбоніл метил і 1метоксиметоксикарбонілетил Приклади (Сз-Cs циклоалкокси) карбоніл С-і-Сє алкілу, представленого R5, включають циклобутилоксикарбонілметил, циклопентилоксикарбонілметил, циклогексилоксикарбонілметил 1циклобутилоксикарбонілетил, 1циклопектилоксикарбонілетил і 1циклогексилоксикарбонілетил Приклади Сг-Св алкілтюалкілу, представленого R5, включають метилтюметил Приклади гідрокси С-і-Сє алкілу, представленого R5, включають пдроксиметил, пдроксиетил і пдроксипропіл Приклади С-і-Сб алкілу, представленого R6, включають метил і етил Приклади С-і-Сб галогеналкілу, представленого R6, включають бромметил, дибромметил, трибромметил, 1-брометил, хлорметил, дихлорметил і трихлорметил Приклади гідрокси С-і-Сє алкілу, представленого R6, включають пдроксиметил Приклади С-і-Сб алкокси С-і-Сє алкілу, представленого R6, включають метоксиметил, етоксиметил, пропоксиметил і ізопропоксиметил Приклади С-і-Сб алкокси С-і-Сє алкокси С-і-Сє алкілу, представленого R6, включають метоксиметоксиметил, метоксиетоксиметил і етоксиметоксиметил Приклади (С-і-Сб алкіл)карбонілокси С-і-Сє алкілу, представленого R6, включають ацетилоксиметил, етилкарбонілоксиметил і ізопропілкарбонілоксиметил Приклади (С-і-Сб галогеналкіл) карбонілокси Сі-Сє алкілу, представленого R'6, включають трифторацетилоксиметил, хлорацетилоксиметил, і трихлорацетилоксиметил Приклади (С-і-Сб алкокси) карбонілу, представленого R6, включають метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, пропоксикарбоніл, бутоксикарбоніл, амілоксикарбоніл, ізопропоксикарбоніл, ізобутоксикарбоніл і ізоамілоксикарбоніл Приклади (С-і-Сб алкіл)карбонілу, представленого R6, включають метилкарбоніл, етилкарбоніл і ізопропіл карбоніл Приклади С-і-Сб алкілу, представленого R7, включають метил Приклади С-і-Сє алкілу, представленого R8, включають метил і етил Приклади С-і-Сб галогеналкілу, представленого R8, включають хлорметил, бромметил і фторметил Приклади Сі-Сє пдроксиалкілу, представленого R8, включають пдроксиметил Приклади Сг-Св алкоксиалкілу, представленого R8, включають метоксиметил, етоксиметил, ізопропоксиметил, бутоксиметил і ізобутоксиметил Приклади Сз-С-ю алкоксиалкоксиалкілу, представленого R3, включають метоксиметоксиметил, метоксиетоксиметил, етоксиметоксиметил 15 49844 Приклади (С1-С5 алкіл)карбонілокси С-і-Сє алкілу, представленого R3, включають ацетилоксиметил, етилкарбонілоксиметил і ізопропілкарбонілоксиметил Приклади (С1-С5 галогеналкіл) карбонілокси Сі-Сє алкілу, представленого R8, включають 2хлоретилкарбонілоксиметил Приклади карбокси С-і-Сє алкілу, представленого R8 включають карбоксиметил Приклади (С-і-Сз) алкоксикарбонілу, представленого R8, включають метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, пропоксикарбоніл, бутоксикарбоніл, амілоксикарбоніл, ізопропоксикарбоніл, ізобутоксикарбоніл і ізоамілоксикарбоніл Приклади (Сі-Сє галогеналкокси)карбонілу, представленого R8, включають 2хлоретоксикарбоніл, 2-брометоксикарбоніл, 3хлорбутоксикарбоніл, 1-хлор-2-пропоксикрбоніл, 1,3-дихлор-2-пропоксикарбоніл, 2,2дихлоретоксикарбоніл, 2,2,2трифторетоксикарбоніл, 2,2,2трихлоретоксикарбоніл і 2,2,2триброметоксикарбоніл Приклади (Сз-С-ю циклоалкокси)карбонілу, представленого R8, включають циклобутилоксикарбоніл, циклопентилоксикарбоніл і циклогексилоксикарбоніл Приклади (Сз-Cs алкенілокси)карбонілу, представленого R8, включають алілоксикарбоніл і 3бутенілоксикарбоніл Приклади (Сз-Cs алкшілокси)карбонілу, представленого R8, включають пропарплоксикарбоніл, 3-бутинілоксикарбоніл і 1 -метил-2пропшілоксикарбоніл Приклади (С-і-Сб алкіл)амшокарбонілу, представленого R8, включають метиламінокарбоніл, етиламшокарбоніл і пропіламшокарбоніл Приклади ди(Сі-Сє алкіл)амшокарбонілу, представленого R8, включають диметиламшокарбоніл, діетиламшокарбоніл і дизопропіламшокарбоніл Приклади (Сі-Сє алкіл)амшокарбонілокси d Сє алкілу, представленого R8, включають метиламінокарбонілоксиметил, етиламшокарбонілоксиметил і пропіламшокарбонілоксиметил Приклади ди(Сі-Сє алкіл)амшокарбонілокси С-і-Сб алкілу, представленого R , включають диметиламшокарбонілоксиалкіл і діетиламшокарбонілоксиалкіл В даних сполуках кращими замісниками з точки зору гербіцидної активності сполук є наступні R1 краще позначає метил, заміщений одним або більше атомами фтору, такий, як трифторметил, або хлордифторметил, або етил, заміщений одним або більше атомами фтору, такий, як пентафторетил, і більш краще трифторметил, R2 краще позначає С-і-Сз алкіл такий, як метил або етил, або водень, і більш краще метил або водень, R3 краще позначає С-і-Сз алкіл такий, як метил або етил, або водень, і більш краще метил або водень, і Q краще позначає [Q-1], [Q-2], [Q-3] або [Q-4] 16 Кращими прикладами даних сполук з точки зору їхньої гербіцидної активності є сполуки, які містять вищевказані кращі замісники в комбінації Коли Q позначає [Q-1], більш кращими сполуками є ті, в яких X є воднем або фтором, і Y позначає хлор Серед даних сполук більш кращими є ті, в яких В представляє OR 1 0 , SR 1 0 , N(R 1 1 )R 1 2 , 11 1А 1ҐІ \ / > NR (SO2R ) a6oCOOR Серед цих сполук більш кращі такі, в яких R10 позначає С-і-Сє алкіл, Сз-Сє алкініл, (С-і-Сз алкокси)карбоніл С-і-Сє алкіл, або (Сз-Cs циклоалкокси) карбоніл С-і-Сє алкіл, R11 є воднем, R12 позначає (С-і-Сє алкокси) карбоніл d Сє алкіл, і R14 позначає С-і-Сє алкіл або С-і-Сє галогеналкіл Коли Q позначає [Q-2], більш кращими є сполуки, в яких X позначає фтор або водень, Z1 позначає кисень, R4 є воднем і п позначає 1 Серед цих сполук більш кращими є сполуки, в яких R представляють Сз-Сє алкініл Типічними прикладами кращих сполук є такі 7-фтор-6-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)-4-пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин-3-он 7-фтор-6-(4-метил-5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)-4-пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин3-он, 6-(5-трифторметил-3-піридазинон-2-іл)-4пропарпл-2Н-1,4-бензооксазин-3-он 6-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)-4-пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин-3-он, 2-(4-хлор-2-фтор-5-ізопропоксифеніл)-4метил-5-трифторметилпіридазин-З-он, 2-(4-хлор-2-фтор-5-метоксифеніл)-4-метил-5трифторметилпіридазин-3-он, 2-(4-хлор-2-фтор-5-етоксифеніл)-4-метил-5трифторметилпіридазин-3-он, 2-(4-хлор-2-фтор-5-пропарплоксифеніл)-4метил-5-трифторметилпіридазин-З-он, метил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)феноксиацетат, етил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)феноксиацетат, пропіл2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)феноксиацетат, ізопропіл2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)феноксиацетат, бутил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)феноксиацетат, пентил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)феноксиацетат, циклопентил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)феноксиацетат, етил2-(2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-З-піридазинон-2іл)фенокси)пропюнат, метил2-{хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-З-піридазинон-2іл)фенокси}пропюнат, етил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)фенілтюацетат, метил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)фенілтюацетат, етил2-{2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-З-піридазинон-2іл)фенілтю}пропюнат 17 49844 метил2-(2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-З-піридазинон-2іл)фенілтіо}пропюнат, метил2-{2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)фенокси}пропюнат, етил2-{2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)фенокси}пропюнат, етил2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)фенілтюацетат, метил2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)фенілтюацетат, етил2-{2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3піридазинок-2-іл)фенілтіо}пропюнат, метил2-{2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)фенілтю}пропюнат, ізопропіл2-{2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил3-піридазинон-2-іл)фенілтю},пропюнат, етил2-{2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-З-піридазинон-2іл)феніламіно}пропюнат, етил2-(2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)феніламшо}пропюнат, ІЧ-(2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил3-піридазинон-2-іл)феніл}метансульфонамід, І\І-{2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил3-піридазинон-2-іл)феніл}хлорметансульфонамід, І\І-{2-хлор-5-(4-метил-5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)феніл}метансульфонамід, метил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)бензоат, етил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)бензоат, етил2-хлор-5-(4-метил-5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)бензоат, ізопропіл2-хлор-5-(4-метил-5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)бензоат, і 2-(4-хлор-2-фтор-5-пропарплоксифеніл)-6метил-5-трифторметилпіридазин-З-он З точки зору гербіцидноі активності більш кращими серед даних сполук є наступні 7-фтор-6-(5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)-4-пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин-3-он, 7-фтор-6-(4-метил-5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)-4-пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин3-он, 6-(4-метил-5-трифторметил-3-піридазинон-2іл)-4-пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин-3-он, етил2-(2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)фенюкси}пропюнат, і етил2-{2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3піридазинон-2-іл)фенілтю}пропюнат На додаток до сказаного більш кращими з точки зору їхньої селективності серед сільськогосподарських культур і бур'янів є наступні сполуки 2-(4-хлор-2-фтор-5-пропарплоксифеніл)-4метил-5-трифторметилпіридазин-З-он, етил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)феноксиацетат, І\І-{2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5-трифторметил3-піридазинон-2-іл)феніл}метансульфонамід,і етил2-хлор-4-фтор-5-(4-метил-5трифторметил-3-піридазинон-2-іл)бензоат Дані сполуки можуть бути отримані, наприклад, ВІДПОВІДНО до процесів одержання, описаних нижче 18 (Спосіб одержання 1) Даним способом є процес одержання, в якому серед даних сполук сполука формули R3 Q'-Ц [3] в якій R1, R2, R3 і Q1 мають значення, вказані вище, одержується за допомогою реакції похідного пдразону формули [4] в якій R1, R31 Q1 мають значення, вказані вище, із сполукою формули » *1 -і АгзР=С—COOR" 2 [5] L J 28 в якій R має значення, вказані вище, R позначає С-і-Сб алкіл такий, як метил або етил, і Аг позначає необов'язково заміщений феніл такий, як феніл Реакція звичайно проводиться в розчиннику Температура реакції складає, звичайно, величину в Інтервалі від -20 до 150°С, краще 0 - 100°С Час реакції звичайно складає величину в межах від миті до 72 годин КІЛЬКОСТІ реагентів використовуваних у реакції, хоча співвідношення 1 моля сполуки [5] і 1 моля сполуки [4] є ідеальним, можуть вільно варіюватись в залежності від умов реакції Приклади розчинників які можуть використовуватися, включають аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, ароматні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол, прості ефіри такі як діетиловий ефір, дпзопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран ЛТФ) і етиленглікольдиметиловий ефір, нітросполуки, такі як нітрометан і нітробензол, аміди кислот, такі як формамід, N N-диметилформамід і ацетамід, третинні аміни, таю як піридин, триетиламш, дмзопропілетиламін, N N-диметиланілш N,Nдіетиланілін і N-метилморфолш, сполуки сірки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан спирти, такі як метанол, етанол, етиленгліколь і ізопропанол воду і їхні суміші Після завершення реакції реакційний розчинник відганяється з реакційної суміші і залишок піддається хроматографії або реакційна суміш піддається звичайним процедурам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування, з наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою таких прийомів, як хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділена бажана сполука даного винаходу Вищезгадана реакція проводиться через сполуку формули C -С—R |pJ 3 COOR* де R , R , R , R і Q мають значення, вказані вище Даний процес одержання може також проводитися за допомогою виділення сполуки [6] і здійснення внутримолекулярної циклізації сполуки [6] Циклізація звичайно може проводитися в розчин 19 49844 нику Температура реакції звичайно складає величину в інтервалі від -20°С до 150°С, краще 50 150°С Час реакції складає, звичайно, величину від миті до 72 годин Приклади розчинників, які можуть використовуватися включають аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, ароматні вуглеводні таю як бензол, толуол і ксилол, галогеніровані вуглеводні, такі як хлороформ, чотирихлористий вуглець, дихлорметан, дихлоретан, хлорбензол і дихлорбензол, прості ефіри такі як діетиловий ефір, дизопропіловий ефір діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметиловий ефір, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон, ізофорон і циклогексанон, складні ефіри, такі як етилформіат, етилацетат, бутилацетат і діетилкарбонат, нітросполуки, такі як нітрометан і нітробензол, нітрили такі як ацетонітрил і ізобутиронітрил, аміди кислот, такі як формамід, N.N-диметилформамід і ацетамід, третинні аміни такі, як піридин, триетиламш, дпзопропілетиламш, N.N-диметиланілін N,Nдіетиланілін і N-метилморфолш сполуки сірки такі як диметилсульфоксид і сульфолан жирні кислоти такі як мурашина кислота, оцтова кислота і пропюнова кислота, спирти, такі як метанол, етанол, етиленгліколь і ізопропанол, воду і їхні суміші В якості каталізатора реакції можуть використовуватися кислоти, такі як сірчана кислота, або основи, такі як метилат натрію (Спосіб одержання 2) Даним способом є процес ВІДПОВІДНО ДО наступної схеми («1 [7] X Q, R * [10] in EU] де R51 позначає замісник, ВІДМІННИЙ ВІД ВОДНЮ, який включений у визначення R , R1 R2, R3, R і X мають значення, визначені вище, R2 позначає d Сє алкіл, і D позначає хлор, бром, йод, метансульфонілокси, трифторметансульфонілокси або птолуолсульфонілокси Спосіб одержання сполуки [8] із сполуки [7] Сполука [8] може бути отримана із реакції сполуки [7] з нітруючим агентом у розчиннику Нітруючий агент азотна кислота або аналогічні КІЛЬКІСТЬ нітруючого агента від 1 до 10 моль на моль сполуки [7] Розчинник сірчана кислота 20 Температура від -10°С до кімнатної температури Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [9] із сполуки [8] Сполука [9] може бути отримана із реакції сполуки [8] з сполукою формули JL [12] 4 22 де R і R мають значення, вказані вище, у присутності фториду калію в розчиннику КІЛЬКІСТЬ сполуки [12] від 1 до 50 моль на моль сполуки [8] КІЛЬКІСТЬ фториду калію від 1 до 50 моль на моль сполуки [8] Розчинник 1,4-дюксан або аналогічні Температура від кімнатної до температури дефлегмації при нагріванні Час від миті до 96 годин Спосіб одержання сполуки [10] із сполуки [9] Сполука [10] може утворюватися шляхом відновлення сполуки [9] порошком заліза або аналогічним у присутності кислоти в розчиннику КІЛЬКІСТЬ порошку заліза від 3 моль до надлишку на моль сполуки [9] Кислота оцтова кислота або аналогічні КІЛЬКІСТЬ КИСЛОТИ ВІД 1 до 10 моль Розчинник вода, етилацетат або аналогічні Температура від кімнатної до температури дефлегмації при нагріванні Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [11] із сполуки [10] Сполуки [11] може утворюватися Із реакції сполуки [10] з сполукою формули R51-D [13], 5 де R ' і D мають значення, вказані вище Реакція звичайно проводиться в присутності основи в розчиннику Температура звичайно складає величину в межах від -20° до 150°С, краще від 0 до 50°С Час реакції звичайно складає величину в межах від миті до 48 годин КІЛЬКОСТІ реагентів, використовуваних у реакції, складають звичайно від 1 до 3 моль сполуки [13] і, звичайно, від 1 до 2 моль основи на моль сполуки [10] Приклади основ, які можуть використовуватися, включають неорганічні основи, такі як гідрид натрію, гідрид калію, гідроокис натрію, гідроокис калію, карбонат калію і карбонат натрію, і органічні основи, такі як триетиламш, дмзопропілетиламін, піридин, 4-диметиламшопіридин, N/Nдиметиланілін і N.N-діетиланілш Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, ароматичні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол, галогеновані вуглеводні, такі як хлорбензол і дихлорбензол, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дмзопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметиловий ефір, нітросполуки, такі як нітробензол, аміди кислот, такі як формамід, N.N-диметилформамід і ацетамід, третинні аміни такі, як піридин, триетиламш, дмзопропілетиламін, N.N-диметиланілш, N.N-діетиланілш і N-метилморфолш, їхні суміші Після завершення реакції реакційна суміш, якщо необхідно, виливається у воду і піддається 21 49844 звичайним процедурам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування, з наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою таких прийомів, як хроматографія на колонці або перекристалізація Таким чином, може бути отримана дана сполука [11] Вищезгадана сполука [9] також може одержуватися у ВІДПОВІДНОСТІ до наступної схеми 22 КІЛЬКІСТЬ сполуки [17] 1 - 2 молі на моль сполуки [16] Основа гідрид натрію, карбонат калію або аналогічні КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [16] Розчинник 1,4-дюксан, N.N-диметилформамід або аналогічні Температура 0 - 1 0 0 ° С Час від миті до 24 годин (Спосіб одержання 3) Даним способом є спосіб одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми О, Ц6] R; 19} де R1, R2, R3, R4, R 22 і X мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [15] із сполуки [14] Сполука [15] може отримуватися за допомогою реакції сполуки [14] із сполукою формули Л де R4 і R 22 мають значення, вказані вище, у присутності основи в розчиннику КІЛЬКІСТЬ сполуки [17] 1 - 2 молі на моль сполуки [14] Основа гідрид натрію, карбонат натрію або аналогічні КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [14] Розчинник 1,4-дюксан, N.N-диметилформамід або аналогічні Температура 0 - 1 0 0 ° С Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [9] із сполуки [15] Сполука [9] може бути отримана із реакції сполуки [15] з нітруючим агентом у розчиннику Нітруючий агент азотна кислота або аналогічні КІЛЬКІСТЬ нітруючого агента 1 - 1 0 моль на моль сполуки [15] Розчинник сірчана кислота, оцтова кислота або аналогічні Температура від -10°С до кімнатної температури Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [16] із сполуки [14] Сполука [16] може бути отримана із реакції сполуки [14] з нітруючим агентом у розчиннику Нітруючий агент, азотна кислота або аналогічні КІЛЬКІСТЬ нітруючого агента 1 - 1 0 моль на моль сполуки [14] Розчинник сірчана кислота, оцтова кислота або аналогічні Температура від -10°С до кімнатної температури Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [9] із сполуки [16] Сполука [9] може отримуватися за допомогою реакції сполуки [16] із сполукою [17] у присутності основи в розчиннику ] де X, R1, R2, R3, R51 і D мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [19] із сполуки [18] Сполука [19] може утворюватися шляхом відновлення сполуки [18] порошком заліза або аналогічними в присутності кислоти в розчиннику КІЛЬКІСТЬ порошку заліза від 3 моль до надлишку на моль сполуки [18] Кислота оцтова кислота або аналогічні КІЛЬКІСТЬ КИСЛОТИ ВІД 1 до 10 моль на моль сполуки [18] Розчинник вола, етилацетат або аналогічні Температура від кімнатної до температури дефлегмації при нагріванні Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [21] із сполуки [20] Сполука [20] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [19] із тюціанатом натрію, тюціанатом калію або аналогічними в розчиннику, і потім реакції його з бромом або хлором у розчиннику КІЛЬКІСТЬ тюціанату натрію, тюціанату калію або аналогічних 1 - 1 0 моль на моль сполуки [19] КІЛЬКІСТЬ брому або хлору 1 - 1 0 моль на моль сполуки [19] Розчинник водна соляна кислота, водна оцтова кислота, водна сірчана кислота або аналогічні Температура 0° - 50°С Час від миті до 150 годин Спосіб одержання сполуки [21] із сполуки [20] Сполука [21] може бути отримана за допомогою 1) реакції сполуки [20] із нітритом натрію, нітритом калію або аналогічними в розчиннику, і потім 2) нагрівання його в кислотному розчині Реакція 1) КІЛЬКІСТЬ нітриту натрію, нітриту калію або аналогічних 1 - 2 молі на моль сполуки [20] 23 49844 Розчинник водна соляна кислота або водна сірчана кислота Температура від-10 до 10°С Час від миті до 5 годин Реакція 2) Кислотний розчин водна соляна кислота, водна сірчана кислота або аналогічні Температура від 70°С до температури дефлегмації при нагріванні Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [22] із сполуки [21] Сполука [22] може отримуватися за допомогою реакції сполуки [21] із сполукою [13] у присутності основи в розчиннику КІЛЬКІСТЬ сполуки [13] 1 - 3 молі на моль сполуки [21] Основа гідрид натрію, карбонат калію або аналогічні КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [21] Розчинник 1,4-дюксан, N N-диметилформамід або аналогічні Температура 0 - 1 0 0 ° С Час від миті до 48 годин (Спосіб одержання 4) Даним способом є процес одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми 24 Розчинник водна соляна кислота, водна сірчана кислота або аналогічні Температура в і д - 1 0 д о 1 0 ° С Час від миті до 5 годин Реакція 2) Розчинник, водна соляна кислота, водна сірчана кислота або аналогічні Температура від кімнатної до 80°С Час від миті до 24 годин (Спосіб одержання 5) Даним способом є спосіб одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми Q Л—Г" J Г* [271 [29; US} (30] W (231 х о W [МІ я? N . [25] де X, R1, R2, R3 і R5 мають значення, визначені вище Спосіб одержання сполуки [24] із сполуки [23] Сполука [24] може одержуватися шляхом відновлення сполуки [23] порошком заліза або аналогічними в присутності кислоти в розчиннику КІЛЬКІСТЬ порошку заліза від 3 моль до надлишку на моль сполуки [23] Кислота оцтова кислота або аналогічні КІЛЬКІСТЬ КИСЛОТИ ВІД 1 до 10 моль на моль сполуки [23] Розчинник вода, етилацетат або аналогічні Температура від кімнатної до температури дефлегмації при нагріванні Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [25] із сполуки [24] Сполука [25] може бути отримана шляхом 1) реакції сполуки [24] із нітритною сіллю в розчиннику з утворенням діазонієвої солі і потім 2) підвищення температури, щоб викликати циклізацію діазонієвої солі в розчиннику Реакція 1) Нітритна сіль нітрит натрію, нітрит калію або аналогічні КІЛЬКІСТЬ нітритної солі 1 - 2 молі на моль сполуки [24] де Y1 позначає замісник, ВІДМІННИЙ ВІД нітро, який включений у визначення Y, R 101 позначає замісник інший, ніж водень, який включений у визна10 1 z З чення R , і X, R , R і R мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [27] із сполуки [26] Сполука [27] може утворюватися шляхом додавання азотної кислоти до сполуки [26] у розчиннику [дивись Organic Synthesis Collective, Vol I, crop 372] Температура реакції звичайно знаходиться в інтервалі 0 - 100°С Час реакції складає, звичайно величину в межах від миті до 24 годин Кількість реагентів, використовуваних у реакції, хоча кількість 1 моль соляної кислоти на 1 моль сполуки [26] є ідеальною, можна вільно варіювати в залежності від умов реакції Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають кислотні розчинники, такі як сірчана кислота Спосіб одержання сполуки [28] із сполуки [27] Сполука [28] може бути отримана шляхом відновлення сполуки [27] у розчиннику [дивись Organic Synthesis Collective, Vol 2, crop 4 7 1 , там же Vol 5, crop 829] Наприклад, одержання може досягатися за допомогою додавання сполуки [27], яка є чистою або розчиненою у розчиннику, такому як етилацетат, до суміші оцтової кислоти, порошку заліза і води Температура реакції звичайно складає величину в інтервалі від 0° до 100°С Час реакції складає, звичайно, величину в межах від миті до 24 годин Після завершення реакції реакційна суміш, якщо необхідно, фільтрується для збору кристалів, що можуть осаджуватися при додаванні води, або реакційна суміш піддається звичайним процеду 25 49844 рам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування, з наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою прийомів, таких як хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділена цільова сполука Спосіб одержання сполуки [29] із сполуки [28] Сполука [29] може бути отримана шляхом 1) реакції сполуки [28] із нітритною сіллю в розчиннику і, потім, 2) нагрівання його в кислотному розчиннику Реакція 1) Нітритна сіль нітрит натрію, нітрит калію або аналогічні КІЛЬКІСТЬ нітритної солі 1-2 молі на моль сполуки [28] Розчинник водна соляна кислота, водна сірчана кислота або аналогічні Температура від 10 до 10°С Час від миті до 5 годин Реакція 2) Кислотний розчинник водна соляна кислота або водна сірчана кислота Температура від 70°С до температури дефлегмації при нагріванні Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [ЗО] із сполуки [29] Сполука [ЗО] може бути отримана шляхом реакції сполуки [29] із сполукою формули R!01-D [31], де R і D мають значення, вказані вище, у присутності основи в розчиннику Реакція звичайно проводиться в розчиннику Температура реакції складає, звичайно, величину в межах від -20° до 150°С, краще від 0 до 100°С Час реакції звичайно, складає величину в межах від миті до 72 годин КІЛЬКОСТІ реагентів, використовуваних у реакції, хоча співвідношення 1 моль сполуки [31] і 1 моль основи до 1 молю сполуки [29] є ідеальним, можуть вільно змінюватися в залежності від умов реакції Приклади основ, які можуть використовуватися, включають органічні основи і неорганічні основи, такі як карбонат калію, гідроокис натрію і гідрид натрію Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають аліфатичні вуглеводні такі, як гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, ароматні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол, галогеновані вуглеводні, такі як хлороформ, чотирихлористий вуглець, дихлорметан, дихлоретан, хлорбензол і дихлорбензол, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дизопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметиловий ефір кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон, ізофорон і циклогексанон, складні ефіри, такі як етилформіат, етилацетат, бутилацетат і діетилкарбонат, нітросполуки, такі як нітрометан і нітробензол, нітрили, такі як ацетонітрил і ізобутиронітрил, аміди кислот, такі як формамід, N.N-диметилформамід і ацетамід, третинні аміни, такі як піридин, триетиламш, дизопропілетиламш, N.N-диметиланілш, N,Nдіетиланілін і N-метилморфолш, сполуки сірки, таю як диметилсульфоксид і сульфолан, їхні суміші 26 Після завершення реакції реакційна суміш якщо необхідно фільтрується для збору кристалів, що можуть осаджуватися, шляхом додавання води, або реакційна суміш піддається звичайним прийомам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування, з наступною очисткою, якщо необхідно, за допомогою таких прийомів, як хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділена сполука (Спосіб одержання 6) їм є спосіб одержання ВІДПОВІДНО ДО наступної схеми [32] X О R1 (333 де R і R представляють незалежно замісник, ВІДМІННИЙ від водню, який включений у визначення R11 і R12, або COR13 SO2R14, SO2R15 або COOR , де R , R R і R мають значення, вказані вище, X, Y1, R , R2 і R3 мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [32] із сполуки [28] Сполука [32] може бути отримана із реакції сполуки [28] з сполукою формули [34], R20-D де R2 є заступником, ВІДМІННИМ ВІД ВОДНЮ, який включений у визначення R11 і R12, або COR12 SO2R14, SO2R15 або COOR10, де R10, R13, R14 і R1j мають значення, вказані вище, і D має значення, вказані вище, або із сполукою формули 21 [35], 14 де R21 позначає COR13, SO22R, , SO2R15 або 2 COOR10, де R10, R13, R14' і R15 мають значення, вказані вище, звичайно в присутності основи і звичайно в розчиннику Температура реакції звичайно складає величину в інтервалі від -20°С до 200°С, краще від 0°С до 180°С Час реакції складає звичайно величину в інтервалі від миті до 72 годин КІЛЬКІСТЬ реагентів, використовуваних у реакції, хоча співвідношення 1 моля сполуки [34] або [35] і 1 моля сполуки [28] є ідеальним, може вільно змінюватися в залежності від умов реакції Приклади основ, які можуть використовуватися, включають органічні основи, такі як піридин і триетиламш і неорганічні основи Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають аліфатичні вуглеводні такі, як гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, ароматні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол, галогеновані вуглеводні, такі як хлорофоом, чотирихлористий вуглець, дихлорметан, дихлоретан, хлорбензол і дихлорбензол, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дизопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметиловий ефір, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, ме14 15 27 49844 тилізобутилкетон, ізофорон і циклогексанон, складні ефіри, такі як етилформіат, етилацетат, бутилацетат і діетилкарбонат, нітросполуки, такі як нітрометан і нітробензол, нітрили, такі як ацетонітрил і ізобутиронітрил, аміди кислот, такі як формамід, І\І,І\І-диметилформамід і ацетамід, третинні аміни, такі як піридин, триетиламш, дмзопропілетиламін, N.N-диметиланілін, N N-діетиланілш і Nметилморфолін, сполуки сірки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан, і їхні суміші Після завершення реакції реакційна суміш фільтрується для збору кристалів, що випали в осад, або реакційна суміш піддається звичайним прийомам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування, із наступною очисткою , якщо це необхідно, за допомогою таких прийомів, як хроматографія на колонці або перекристалізація Таким чином, може бути виділений бажаний продукт Спосіб одержання сполуки [33] із сполуки [32] Сполука [33] може отримуватися за допомогою реакції сполуки [32] із сполукою [34] або [35] Даний спосіб одержання грунтується на способі одержання сполуки [32] із сполуки [28] (Спосіб одержання 7) Даним способом є спосіб одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми 28 Розчинник N N-диметилформамід, 1,4-дюксан або аналогічні Температура 0 ° - 1 0 0 ° С Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [39] із сполуки [37] Сполука [39] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [37] із сполукою формули [41], R 1 1 R 1 2 NH де R11 і R 12 мають значення, вказані вище, у присутності або у відсутності основи без будьякого розчинника або в розчиннику КІЛЬКІСТЬ сполуки [41] від 1 моля до надлишку на моль сполуки [37] Основа органічні основи, такі як триетиламш, або неорганічні основи, такі як карбонат калію КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [37] Розчинник 1,4-дюксан, N.N-диметилформамід або аналогічні Температура 0 ° - 1 0 0 ° С Час від миті до 24 годин (Спосіб одержання 8) Даним способом є спосіб одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми Я-3 (42 ] С [45] [4*3 1 1 9 ^ 1 П 1 1 19 де X, У, R , R , R , R ,R і R мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [37] із сполуки [36] Сполуку [37] може утворюватися із реакції сполуки [36] із хлорсульфоновою кислотою без будь-якого розчинника або в розчиннику КІЛЬКІСТЬ хлорсульфонової кислоти від 1 моля до надлишку на моль сполуки [36] Розчинник сірчана кислота Температура 0 ° - 7 0 ° С Час від миті до 24 годин [дивись Org Syn , Coil , Vol I, 8 (1941)) Спосіб одержання сполуки [38] із сполуки [37] Сполука [38] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [37] із сполукою формули R 10 -OH [40], де R 10 має значення, вказані вище, у присутності основи без будь-якого розчинника або в розчиннику КІЛЬКІСТЬ сполуки [24] 1 моль до надлишку на моль сполуки [37] Основа органічні основи, такі як триетиламш, або неорганічні основи, такі як карбонат калію КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [37] 2 3 11 д е Х , Y, R , R , R , R R 12 R17, і R 22 мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [43] із сполуки [42] Сполука [43] може бути отримана із сполуки [42] ВІДПОВІДНО до методу, описаного у [JP-A 5294920/1993, стор 1 5 - 1 6 ] Спосіб одержання сполуки [44] із сполуки [43] Сполука [44] може отримуватися із реакції сполуки [43] з сполукою формули {C 6 H s } 3 P=CR i e COOR 2 2 (45) або (C 2 H 5 0) 2 P(0)CHR 1 8 COOR 2 2 (46), де R 18 і R 22 мають значення, вказані вище, у розчиннику і, коли використовується сполуки [46], у присутності основи КІЛЬКІСТЬ сполуки [45] або [46] 1 - 2 молі на моль сполуки [43] Розчинник тетрапдрофуран, толуол або аналогічні Основа гідрид натрію або аналогічні КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [43] Температура 0° - 50°С Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [45] із сполуки [44] Сполука [45] може утворюватися із реакції сполуки [44] з сполукою формули [41] 29 49844 (Спосіб одержання 9) Даним способом є спосіб одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми / де W 2 позначає хлор або бром, і X, Y, R1, R2, д R 1 R13 мають значення, вказані вище Умови реакції описуються, наприклад, у патенті [США 5,208,212] Одержання може бути досягнуте шляхом перетворення сполуки [48] у діазонієву сіль у розчині соляної кислоти, бромистоводневої кислоти або аналогічних ВІДПОВІДНО ДО звичайного методу, а потім реакції його з сполукою формули CH2=CHCO2R13 [50], де R13 має значення, вказані вище, у присутності солі МІДІ, такої як хлорид МІДІ (II) або бромід МІДІ (II), у розчиннику, такому як ацетонітрил Температура реакції звичайно складає величину в межах від -20° до 150°С, краще 0° - 60°С Час реакції складає звичайно величину в інтервалі від миті до 72 годин Після завершення реакції реакційна суміш фільтрується для збору кристалів, які можуть осаджуватися, за допомогою додавання води, якщо необхідно, або реакційна суміш піддається звичайним процедурам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування, із наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою таких прийомів, як колонкова хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділений бажаний продукт (Спосіб одержання 10) Ним є спосіб одержання ВІДПОВІДНО ДО наступної схеми 3 13 ЗО Реакція 2) КІЛЬКІСТЬ йодиду калію або броміду МІДІ (І) ВІД 1 моля до надлишку на моль сполуки [28] Розчинник водний бромд водню, водна сірчана кислота або аналогічні Температура від 0 - 80°С Час від миті до 24 годин [дивись Org Syn Coil , Vol 2, 604 (1943), і там жеУоІ 1, 136(1941)] Спосіб одержання сполуки [52] із сполуки [51] Сполука [52] може бути отримана за допомогою реакції сполуки [51] із сполукою формули R13-OH [53], де R має значення, вказані вище, у присутності каталізатора на основі перехідного металу і основи в розчиннику в атмосфері окису вуглецю Каталізатор РсІСІ2(РРпз)2 або аналогічні КІЛЬКІСТЬ каталізатора від каталітичного до 0,5 моля на моль сполуки [51] КІЛЬКІСТЬ сполуки [53] від 1 моля до надлишку на моль сполуки [51] Основа органічні основи, такі як діетиламін КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [51] Розчинник N.N-диметилформамід або аналогічні Тиск окису вуглецю 1-150 атм Температура 0°-100°С Час від миті до 72 годин [дивись Bull Chem Soc Jpn , 48 (7) 2075 (1975)] (Спосіб одержання 11) їм є спосіб одержання ВІДПОВІДНО ДО наступної схеми [з' 4 І [28] [511 [52 3 де W 3 позначає хлор або бром, і X, Y1, R1, R2, 3 R 1 R13 мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [51] із сполуки [28] Сполука [51] може бути отримана за допомогою 1) одержання діазонієвої солі із сполуки [28] у розчиннику, а потім 2) наступної реакції и з йодидом калію або бромідом МІДІ (І) у розчиннику Реакція 1) Діазотуючий агент нітрит натрію, нітрит калію або аналогічні КІЛЬКІСТЬ діазотуючого агента 1 - 2 молі на моль сполуки [28] Розчинник водний бромід водню, водна сірчана кислота або аналогічні Температура від-10до10°С Час від миті до 5 годин [55] де X, Y, R , R , R і R мають значення, вказані вище Сполука [55] може бути отримана за допомогою гідролізу сполуки [54] у кислотному розчиннику, такому як сірчана кислота, або в присутності кислоти, такий як трибромід бору, у розчиннику, такому як метиленхлорид Температура реакції звичайно складає величину в інтервалі від -20°С до 150°С, краще 0°С 100°С Час реакції складає звичайно величину в інтервалі від миті до 72 годин КІЛЬКІСТЬ КИСЛОТИ, використовуваної в реакції, хоча співвідношення 1 моль кислоти до 1 моля сполуки [54] є ідеальним, може вільно змінюватися в залежності від умов реакції Після завершення реакції реакційна суміш фільтрується для збору кристалів, які можуть осаджуватися, якщо необхідно, за допомогою додавання води, або реакційна суміш піддається звичайним процедурам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування, із наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою таких прийомів, як колонкова хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділений бажаний продукт 31 (Спосіб одержання 12) Даний спосіб є способом одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми [553 де X, Y, R1, R2, R3, Z 2 і R17 мають значення вказані вище, Z 3 позначає кисень або сірку, R2 позначає водень або С1-С5 алкіл, R 26 позначає d Сє алкіл, Сз-Сє алкеніл або Сз-Сє алкініл Сполука [57] може бути отримана за допомогою реакції сполуки [56] із сполукою формули R:5Z3H [58], де R 26 і Z 3 мають значення, вказані вище, у присутності або відсутності каталізатора і, звичайно, в розчиннику КІЛЬКІСТЬ сполуки [58], використовувана в реакції, хоча відношення 1 моль сполуки [58] до 1 моля сполуки [56] є ідеальним, може вільно змінюватися в залежності від умов реакції Приклади каталізатора, який може використовуватися, включають п-толуолсульфонову кислоту Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають толуол, ксилол або аналогічні, або сполуки [56] Температура реакції звичайно складає величину в межах від 0°С до 200°С, краще 50° - 150°С Час реакції звичайно складає величину в інтервалі від миті до 72 годин Після завершення реакції реакційна суміш фільтрується для збору кристалів, які можуть осаджуватися, за допомогою додавання воли, якщо необхідно, або реакційна суміш піддається звичайним процедурам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником або концентрування, із наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою таких прийомів, як колонкова хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділений бажаний продукт (Спосіб одержання 13) Даний спосіб є способом одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми [«З tit] де R 61 позначає замісник, ВІДМІННИЙ ВІД метилу, який включений у визначення R6, і X, Y, R1, R2 і R мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [59] із сполуки [55] Сполука [59] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [55] із 2,3-дихлорпропеном у присутності основи в розчиннику КІЛЬКІСТЬ 2,3-дихлорпропену 1 - 3 молі на моль сполуки [55] 49844 32 Основа неорганічні основи, такі як карбонат калію КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [55] Розчинник N.N-диметилформамід або аналогічні Температура 0 - 70°С Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [60] із сполуки [59] Сполука [60] може утворюватися за допомогою нагрівання сполуки [59] у розчиннику Розчинник N.N-диметилформамід, N,Nдиметиланілін, N.N-діетиланілш, пдмзопропілбензол або аналогічні Температура 7 0 ° - 2 0 0 ° С Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [61] із сполуки [60] Сполука [61] може бути отримана із сполуки [60] у ВІДПОВІДНОСТІ зі способом, згідно з яким метильна група в положенні 2 бензофуранового кільця заміщається іншим заступником, як описано в патенті [США 5308829, колонки 2 - 1 1 ] (Спосіб одержання 14) Даний спосіб є способом одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми де X, Y, R1, R 2 ,R 3 і R 7 мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [62] із сполуки [55] Сполука [62] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [55] із сполукою формули CH^CR'CHzW2 [65], де W 2 і R7 мають значення, вказані вище, у присутності основи в розчиннику КІЛЬКІСТЬ сполуки [65] 1 - 5 моль на моль сполуки [55] Основа неорганічні основи, такі як карбонат калію КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [55] Розчинник N.N-диметилформамід, 1,4-дюксан або аналогічні Температура 0 - 70°С Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [63] із сполуки [62] Сполука [63] може утворюватися за допомогою нагрівання сполуки [62] у розчиннику Розчинник N.N-диметилформамід, N,Nдиметиланілін, N.N-діетиланілш, пдмзопропілбензол або аналогічні Температура 1 0 0 ° - 2 0 0 ° С Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [64] із сполуки [63] 33 49844 34 Сполука [64] може утворюватися за допомогою нагрівання сполуки [63] у присутності кислоти в розчиннику Кислота органічні кислоти, такі як птолуолсульфонова кислота, і неорганічні кислоти, такі як сірчана кислота КІЛЬКІСТЬ КИСЛОТИ X О, [42] В? [691 ВІД каталітичної КІЛЬКОСТІ ДО 1 моля на моль сполуки [63] Розчинник толуол, ксилол або аналогічні Температура 1 0 0 ° - 2 5 0 ° С Час від миті до 24 годин (Спосіб одержання 15) Даним способом є спосіб одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми де R 81 позначає замісник, ВІДМІННИЙ ВІД метилу і гідрокси метилу, який включений у визначення R , X, Y, R1, R2, R 3 1 R7 мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [66] із сполуки [63] Сполук [66] може бути отримана за допомогою реакції сполуки [63] із перкислотою у розчиннику Перкислота м-хлорпербензойна кислота або пероцтова кислота КІЛЬКІСТЬ перкислоти від 1 моля до надлишку на моль сполуки [63] Розчинник галогеновані вуглеводні, такі як дихлорметан, і органічні кислоти, такі як оцтова кислота Температура від -20°С до кімнатної температури Час від миті до 24 годин Спосіб одержання сполуки [67] із сполуки [66] Сполука [67] може бути отримана із реакції сполуки [66] у присутності основи в розчиннику Основа карбонат калію або аналогічні КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ 1 - 2 молі на моль сполуки [66] Розчинник метанол, етанол або аналогічні Температура 0 - 50°С Час від миті до 5 годин Спосіб одержання сполуки [68] із сполуки [67] Сполука [68] може бути отримана із сполуки [67] у ВІДПОВІДНОСТІ зі способом, згідно з яким пдроксиалкільна група в положенні 2 дипдробензофуранового кільця заміщається іншим заступником, як описано в патенті [США 5411935, колонки 5 -10] (Спосіб одержання 16) Даний спосіб є способом одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми [73] де W 1 позначає галоген, краще хлор, R 32 позначає водень або С-і-Сб алкіл, і X, Y, Z 2 , R1, R2, R3, R11, R12, R 3 1 R 34 мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [69] із сполуки [42] Сполука [69] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [42] із галогенуючим агентом, таким як тюнілхлорид, у розчиннику ВІДПОВІДНО до звичайного способу Спосіб одержання сполуки [70] із сполуки [69] Сполука [70] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [69] із сполукою формули COOR19 м©Єс—R31 [74] соок и де М® позначає катіон лужного металу, краще •і О 99 69 катіон ЛІТІЮ або катіон натрію, і R , R і R мають значення, вказані вище, даючи сполуки формули О. \ R1 [75] -СОСЯ" CQ0H 1 2 3 19 22 32 "де X, Y, R , R , R , R , R і R мають значення, вказані вище, і потім гідролізу і декарбоксилювання сполуки [75] Перша реакція звичайно проводиться в розчиннику Температура реакції звичайно складає величину в інтервалі -20°С - 50°С, краще вона дорівнює кімнатній температурі Час реакції звичайно складає величину в інтервалі від миті до 72 годин Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають аліфатичні вуглеводні такі, як гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дмзопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметиловий ефір, аміди кислот, такі як формамід, N N-диметилформамід і ацетамід, сполуки сірки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан, їхні суміші Друга реакція проводиться в присутності сірчаної кислоти, бромистоводневої кислоти або аналогічних, у розчиннику, такому як нижча карбонова кислота, наприклад, оцтова кислота, або без 35 49844 будь-якого розчинника Температура реакції звичайно складає величину в межах від 80° до 140°С, краще 100° - 120°С Час реакції звичайно складає величину в межах від миті до 72 годин Спосіб одержання сполуки [71] із сполуки [70] Сполука [71] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [70] із сполукою формули [76], H2N-O-R де R має значення, вказані вище Реакція проводиться в нижчому спирті, такому як метанол, етанол або ізопропанол або в змішаному розчині такого нижчого спирту і води Температура реакції складає величину в інтервалі 0° 80°С Час реакції складає величину в інтервалі від миті до 72 годин Сполука [76] може використовуватися у вигляді вільної основи або кислотно-адитивної солі, такої як пдрохлоридна сіль або сульфатна сіль Вищевказана реакція може також проводитися додаванням основного каталізатора, такого як органічна основа, наприклад, піридин, карбонату лужного металу, наприклад, карбонату натрію, карбонату калію або аналогічних, бікарбонату лужного металу, або карбонату лужноземельного металу Сполука [71] може також утворюватися із реакції сполуки формули [77] 36 ному розчині такого нижчого спирту і води Температура реакції складає величину в інтервалі 0° 80°С Час реакції складає величину в інтервалі від миті до 72 годин Сполука [79] може використовуватися у вигляді вільної основи або кислотно-аддитивної солі, такої як пдрохлоридна сіль або сульфатна сіль Вищевказана реакція може також проводитися з додаванням основного каталізатора, такого як органічна основа, наприклад, піридин, карбонату лужного металу, наприклад, карбонату натрію, карбонату калію або аналогічних, бікарбонату лужного металу, або карбонату лужноземельного металу Спосіб одержання сполуки [73] із сполуки [70] Сполука [73] може бути отримана за допомогою реакції сполуки [70] із сполукою формули R34-Z2H [80], ? од де Z і R мають значення, вказані вище, звичайно в присутності від каталітичної КІЛЬКОСТІ ДО надлишку кислоти, такої як п-толуолсульфонова кислота, соляна або сірчана кислота, в органічному розчиннику, такому як бензол або хлороформ Температура реакції складає величину в межах від -30°С до температури кипіння реакційної суміші Час реакції складає величину в інтервалі від миті до 72 годин (Спосіб одержання 17) Даним способом є спосіб одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми ; ! CH:R де X, Y, R1, R2, R31 R32 мають значення, вказані вище, із сполукою формули [78] R33-D де R і D мають значення, вказані вище, у присутності основи, і, звичайно, в розчиннику Приклади основ, які можуть використовуватися, включають алкоголяти лужного металу і гідриди лужного металу, такі як гідрид натрію КІЛЬКІСТЬ реагентів, використовуваних у реакції, хоча співвідношення від 1 моля сполуки [78] і 1 - 2 моль основи і 1 моля сполуки [77] є ідеальним, може вільно змінюватися в залежності від умов реакції Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дмзопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметилозий ефір, аміди кислот, такі як формамід, N N-диметилформамід і ацетамід, сполуки сірки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан, спирти, такі як метанол, етанол, етиленгліколь і ізопропанол, і їх суміші Реакційна температура у вищевказаній реакції складає величину в інтервалі -10° - 100°С, краще 0° - 80°С Час реакції складає величину в межах від миті до 72 годин Спосіб одержання сполуки [72] із сполуки [70] Сполука [72] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [70] із сполукою формули HjN—N^ ,, 11 [79] 12 де R і R мають значення, вказані вище Реакція проводиться в нижчому спирті, такому як метанол, етанол або ізопропанол, або в зміша де Q1 і R1 мають значення, вказані вище Сполука [82] може бути отримана із реакції сполуки [81] із сполукою формули «2! л » Я ,„ О^іРґ^Т-Г ґ^ґ^оїЯ Г831 L J де R і R мають значення, вказані вище, у розчиннику Температура реакції звичайно складає величину в інтервалі від 30°С до 120°С, краще 40° 80°С Час реакції складає звичайно величину в інтервалі від 5 до 72 годин КІЛЬКОСТІ реагентів, використовуваних у реакції, хоча співвідношення 1 моля сполуки[83] і 1 моля сполуки [81] є ідеальним, можуть вільно змінюватися в залежності від умов реакції Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають третинні аміни, такі як триетиламш Після завершення реакції розчинник відганяється з реакційної суміші і залишок піддається хроматографії, або реакційна суміш піддається звичайним процедурам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником або концентрування з наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою таких прийомів, як колонкова хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділена бажана сполука даного винахоДУ (Спосіб одержання 18) 37 49844 Даний спосіб є способом одержання ВІДПОВІДНО до наступної схеми X О R! де В3 позначає OR35, SR35, COOR35, COR16 або CR =CR 18 COR 16 (де R35 позначає (С Г С 6 алкіл)карбоніл С-і-Сб алкіл(Сі-Сє галогеналкіл) карбоніл і-Сб алкіл, {(С1-С4 алкокси) С1-С4 алкіл}карбоніл Сі-Сє алкіл, або (Сз-Сє циклоалкіл) it 1R 1Т 1Q карбоніл Сі-Сє алкіл, і R , R і R мають значення, вказані вище), В4 позначає замісник, одержуваний із В3 за допомогою захисту його кетонового або альдегідного фрагменту спиртом, і X,Y, R1, R21 R3 мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [100] із сполуки [99] Сполука [100] може бути отримана згідно способу, описаного в Способі одержання 1 за винятком того, що замість сполуки [4] використовується сполука [99] Сполука [101] може утворюватися за допомогою зняття захисту кетального або ацетального фрагменту сполуки [100] звичайним методом Сполука [99] може утворюватися таким же способом, як описано нижче в способі одержання сполуки [4] за винятком того, що кетоновий або альдегідний фрагмент у заміснику В3 сполуки формули П02] де X, Y і В3 мають значення, вказані вище, захищається спиртом, таким як метанол, даючи сполуку формули X [103] Y—f Vде X, Y і В мають значення, вказані вище, і сполука [103] використовується замість сполуки [91], як описано нижче Сполука [5], яка є однією із вихідних сполук при одержанні даних сполук згідно способу одержання 1, може бути отримана з промислових або комерційних джерел або може бути отримана, наприклад, у ВІДПОВІДНОСТІ зі способом, описаним у [Jikken Kagaku Kouza (Maruzen К К ) , 4-е вид , том 24, стор 259 - 260] Сполука [4], яка є іншою вихідною сполукою у способі одержання 1, може бути отримана за допомогою реакції сполуки формули де R1 і R3 мають вищевказані значення, і V позначає йод, хлор або бром, з водою в присутності основи, даючи сполуки формули О 0 38 де R1 і R3 мають вищевказані значення, (тут і далі згадувана як реакція 1) і потім реакції сполуки [85] із сполукою Формули Q'-NHNHs [86], де Q1 має значення, вказані вище, (тут і далі називана реакцією 2) Сполука [85] може також вводитися в реакцію у вигляді його гідратного або ацетального похідного у воді або спирті Реакція 1 звичайно проводиться в розчиннику Температура реакції звичайно складає величину в межах від 20°С до 100°С Час реакції складає звичайно величину в Інтервалі від миті до 24 годин КІЛЬКОСТІ реагентів, використовуваних у реакції, хоча відношення 2 молі води і 2 молі основи до 1 моля сполуки [84] є ідеальним, можуть, якщо необхідно, вільно змінюватися Приклади основ, які можуть використовуватися, включають органічні основи і неорганічні основи, такі як ацетат натрію і ацетат калію Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, ароматні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол, галогеновані вуглеводні, такі як хлорбензол і дихлорбензол, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дмзопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметиловий ефір, складні ефіри, такі як етилформіат, етилацетат, бутилацетат і діетилкарбонат, нітросполуки, такі як нітрометан і нітробензол, нітрили, такі як ацетонітрил і ізобутиронітрил, аміди кислот, такі як N,Nдиметилформамід, третинні аміни, такі як піридин, триетиламш, дмзопропілетиламін, N Nдиметиланілін, N.N-діетиланілш і Nметилморфолін, сполуки сірки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан, спирти, такі як метанол, етанол, етиленгліколь і ізопропанол, воду, і їхні суміші Реакція 2 звичайно проводиться в розчиннику Температура реакції складає звичайно величину в інтервалі від 20°С до 200°С Час реакції складає звичайно величину в інтервалі від миті до 72 годин КІЛЬКОСТІ реагентів, використовуваних у реакції, хоча відношення 1 моль воли сполуки [86] до 1 моля сполуки [84] є ідеальним, можуть вільно змінюватися в залежності від умов реакції Якщо необхідно, можуть також використовуватися пдрохлоридна сіль або сульфатна сіль сполуки [86] Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, ароматні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол, галогеновані вуглеводні, такі як хлороформ, чотирихлористий вуглець, дихлорметан, дихлоретан, хлорбензол і дихлорбензол, прості ефіри, такі як діетилозий ефір, дмзопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметиловий ефір, складні ефіри, такі як етилформіат, етилацетат, бутилацетат і діетилкарбонат, нітросполуки, такі як нітрометан і нітробензол, нітрили, такі як ацетонітрил і ізобутиронітрил, аміди кислот, такі як формамід, N Nдиметилформамід і ацетамід, третинні аміни, такі як піридин, триетиламш, диїзопропілетиламін, N,N 39 49844 диметиланілін N.N-діетиланілін і Nметилморфолін, сполуки сірки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан, жирні кислоти, такі як мурашина кислота, оцтова кислота і пропюнова кислота , спирти, такі як метанол, етанол, етиленгліколь і ізопропанол, воду, і їхні суміші Після завершення реакції реакційна суміш фільтрується для збору кристалів, які можуть осаджуватися, за допомогою додавання воли, якщо необхідно, або реакційна суміш піддається звичайним процедурам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування, із наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою таких прийомів, як колонкова хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділений бажаний продукт Серед прикладів сполуки [4] сполука формули [87] О ,2 де X має значення, вказані вище, Y позначає галоген, і В2 позначає водень, галоген, С-і-Сє алкокси або С-і-Сб алкілтю, може також утворюватися ВІДПОВІДНО до наступної схеми X „Є-OR" £87] [90] де X, Y2, В21 R22 мають значення, вказані вище Спосіб одержання сполуки [89] із сполуки [88] Сполука [89] може утворюватися за допомогою реакції сполуки [88] із нітритною сіллю в соляній кислоті або сірчаній кислоті з перетворенням и в діазонієву сіль і потім реакції діазонієвої солі зі сполукою формули CFjCCHjCOR^ [104] де R має вищевказані значення, у присутності основи, такої як ацетат натрію або піридин [дивись, наприклад Tetra hedron, Vol 35, crop 2013(1979)] Спосіб одержання сполуки [90] із сполуки [89] Сполука [90] може утворюватися за допомогою гідролізу сполуки [89] звичайно в присутності основи в розчиннику Температура реакції складає величину в межах від 0°С до 150°С, краще 20° - 100°С Час реакції складає величину в інтервалі від 1 до 24 годин, краще від 1 до 10 годин КІЛЬКІСТЬ реагентів, використовуваних у реакції, хоча відношення 1 моль основи до 1 моля сполуки [89] є ідеальним, може, якщо необхідно, вільно змінюватися Приклади основ, які можуть використовуватися, включають неорганічні основи, такі як гідроокис калію, гідроокис ЛІТІЮ, гідроокис барію і гідроокис натрію Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають аліфатичні вуглеводні, такі як 40 гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, ароматні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол, галогеновані вуглеводні, такі як хлорбензол і дихлорбензол, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дмзопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметиловий ефір, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, ізофорон і циклогексанон, нітросполуки, такі як нітрометан і нітробензол, аміди кислот, такі як N,Nдиметилформамід, третинні аміни, такі як піридин, триетиламш, дмзопропілетиламін, N,Nдиметиланілін N.N-діетиланілш і Nметилморфолін, сполуки сірки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан спирти, такі як метанол, етанол, етиленгліколь і ізопропанол зоду і їхні суміші Спосіб одержання сполуки [87] із сполуки [90] Сполука [87] може утворюватися за допомогою нагрівання сполуки [90] у розчиннику Температура реакції складає величину в межах 50° - 200°С, краще 50° - 150°С Час реакції складає величину в інтервалі від миті до 72 годин Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан, лігроїн, циклогексан і петролейний ефір, ароматні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол, галогеновані вуглеводні, такі як хлороформ, чотирихлористий вуглець, дихлорметан, дихлоретан, хлорбензол і дихлорбензол, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дмзопропіловий ефір, діоксан, тетрапдрофуран і етиленглікольдиметиловий ефір, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон, ізофрон і циклогексанон, складні ефіри, такі як етилформіат, етилацетат, бутилацетат і діетилкарбонат, нітросполуки, такі як нітрометан і нітробензол, нітрили, такі як ацетонітрил і ізобутиронітрил, аміди кислот, такі як формамід, г\І,г\І-диметилформамід і ацетамід, третинні аміни, такі як піридин, триетиламш, дмзопропілетиламін, N.N-диметиланілін, N Nдіетиланілін і N-метилморфолш, сполуки сірки, такі як д и мети л сульфоксид або сульфолан, жирні кислоти, такі як мурашина кислота, оцтова кислота і пропюнова кислота, спирти, такі як метанол, етанол, етиленгліколь і ізопропанол воду і їхні суміші Вищевказана реакція може також проводитися з використанням металу, наприклад, МІДІ, В ЯКОСТІ каталізатора Після завершення реакції реакційна суміш фільтрується для збору кристалів, які випали в осад, або реакційна суміш піддається звичайним процедурам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування з наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою таких прийомів, як колонкова хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділена бажана сполука Сполука [86] може бути також отримана ВІДПОВІДНО до наступної схемі СИ] де Q1 має значення, вказані вище 41 [дивись Organic Synthesis Collective, Vol I, crop 442] Сполука [91] є відомою або може бути отримана ВІДПОВІДНО до такого способу, як описаний в [ЕР-61741-А, патенті США 4670046, патенті США 4770695, патенті США, 4709049, патенті США 4640707, патенті США 4720927, патенті США 5169431, і JP-A 63-156787/1988] Деякі приклади сполуки [91] можуть бути також отримані ВІДПОВІДНО до наступної схеми X X 195] •H N; [«З де R31 позначає COR16 або COOR10 Спосіб одержання сполуки [95] із сполуки [94] Сполука [95] може одержуватися за допомогою реакції сполуки [94] з азотною кислотою в розчиннику Температура реакції складає звичайно величину в межах від 0°С до 100°С Час реакції звичайно складає величину в інтервалі від миті до 24 годин КІЛЬКОСТІ реагентів, використовуваних у реакції, хоча співвідношення 1 моля азотної кислоти і 1 моля сполуки [94] є ідеальним, можуть вільно змінюватися в залежності від умов реакції Приклади розчинників, які можуть використовуватися, включають кислотні розчинники, такі як суміші азотної і сірчаної кислот [дивись Organic Synthesis Collective, Vol , I, crop 372] Спосіб одержання сполуки [96] із сполуки [95] Сполука [96] може утворюватися за допомогою відновлення сполуки [95] у суміші оцтової кислоти, порошку заліза і води Температура реакції звичайно складає величину в межах 0° - 100°С Час реакції складає звичайно величину в інтервалі від миті до 24 годин Після завершення реакції реакційна суміш піддається звичайним процедурам наступної обробки, таким як екстракція органічним розчинником і концентрування з наступною, якщо необхідно, очисткою за допомогою таких прийомів, як колонкова хроматографія або перекристалізація Таким чином, може бути виділена бажана сполука [дивись Organic Synthesis Collective, Vol , 2, crop 471 і там же Vol 5, crop 829] Дані сполуки мають чудову гербіцидну активність, і деякі з них виявляють чудову селективність між культурними рослинами і небажаними бур'янами Зокрема, дані сполуки мають гербіцидну активність проти різних небажаних бур'янів, перелічених нижче, які можуть викликати утруднення при обробці листя і обробці грунту на нагірних або суходільних полях Polygonaceae горець в'юнковий (Polygonum convolvulus), горець блідий (Polygonum lapathifohum), горець пенсильванський (Polygonum pensilvamcum), горець 49844 42 персиколистий (Polygonum persicana), щавель кучерявий (Rumex cnspus), щавель вузьколистий (Rumex obtusifohus), горець гостроконечний японський (Polygonum cuspidatum) Portulacaceae портулак посівний (Portulaca oleracea) Caryophyllaceae зірчатка середня (Stellana media) Chenopodiaceae мар біла (Chenopodium album), кохія вінична (Kochia scopana) Amaranthaceae щириця звичайна (Amaranthus retroflexus), амарант гібридний (Amaranthus hybndus) Crusiferae редька дика (Raphanus raphanistrum), гірчиця польова (Smapis arvensis), грицики звичайні (Capsella bursa-pastons) Legummosae сесбанія висока (Sesbama exaltata), касія вузьколиста (Cassia obtusifoha), десмодіум волохатий флоридський (Desmodium tortuosum), конюшина повзуча (Trifohum repens) Malvaceae канатик Теофраста (Abutilon thephrasti), грудинка колюча (Sida spmosa) Violaceae фіалка лугова (Viola arvensis), анютині вічка (Viola tricolor) Rubiaceae підмаренник чіпкий (Ganum aparme) Convolvulaceae іпомея плющевидна (Ipomoea hederacea), іпомея пурпурова (Ipomoea purpurea), іпомея цільнолиста (Ipomoea hederacea var mtegnuscula), іпомея ямчата (Ipomoea lacunosa), в'юнок польовий (Convolvulus arvensis) Labiatae яснотка пурпурова (Lamium purpureum), яснотка стеблообгортна (Lamium amplexicaule) Solanaceae дурман звичайний (Datura stramonium), nacльон чорний (Solanum nigrum) Scrochulanaceae вероніка перська (Veronica persica), вероніка плюшелиста (Veronica hederaefoha) Compositae дурнишник пенсильванський (Xanthium pensylvamcum), соняшник ОДНОЛІТНІЙ (Hehanthus annuus), ромашка непахуча (Matncana perforata або modora), хризантема сегетська (Chrysanthemum segetum), ромашка ромашковидна (Matncana matncanoides), амброзія полинолиста (Ambrosia artemisnfolia) , амброзія тринадрізана (Ambrosia tnfida), дрібнопелюстник канадський (Engeron canadensis), полин японський (Artemisia prmceps),золотарник високий (Sohdago altissima) Boragmaceae незабудка польова (Myosotis arvensis) Asclepiadaceae ваточник сирійський (Asclepias synaca) Euforbiaceae молочай-сонцегляд (Euphorbia hehoscopia), молочай ямчатий (Euphorbia maculata) Euforbiaceae 43 Grammeae куряче просо (Echinochloa crus-galh), щетинник зелений (Setana vmdis), щетинник Фабера (Setana faben), росичка кривавочервона (Digitana sanguinahs), елевзина індійська (Eleusme mdica), мятлик ОДНОЛІТНІЙ (Poa annua), лисохвіст мишохвостиковидний (Alopecurus myosuroides), вівсюг (Avena fatua), сорго алепське (Sorghum halepense), пирій звичайний (Agropyron repens), багаття покрівельне (Bromus tectorum), свинорий пальчатий (бермудська трава) (Cynodon dactylon), просо роздвоєноквіткове (Pamcum dichotomiflorum), просо техаське (Pamcum texanum), сорго звичайне (Sorghum vulgare) Commelmaceae комеліна звичайна (Commelma commums) Equisetaceae хвощ польовий (Equisetum arvense) Cyperaceae сить (Cyperus ma), сить кругла (Cyperus rotundus), сить жовта (Cyperus esculentus) Крім того, деякі з даних сполук не зв'язані з проблемами фітотоксичності стосовно основних сільськогосподарських культур рослин, таких як кукурудза (Zea mays), пшениця звичайна (Tnticum aestivum), ячмінь звичайний (Hordeum vulgare), рис (Oryza sativa), сорго культурне (Sorghum bicolor), соя (Glycme max), бавовник (Gossypium spp), цукровий буряк (Beta vulgans), арахіс звичайний (Агаchis hypogaea), соняшник (Heuanthus annuus) і бруква (Brassica napus), до садових культур, таких як квіти і декоративні рослини, і овочевих культур За допомогою даних сполук можна досягати ефективної боротьби з небажаними бур'янами при безорному культивуванні сої (Glycme max), кукурудзи (Zea mays) і пшениці (Tnticum aestivum) Крім того, деякі з них не викликають ніяких проблем фітотоксичності стосовно культурних рослин Дані сполуки мають гербіцидну активність проти різних небажаних бур'янів, наведених нижче, при поливній обробці на затоплюваних полях Grammeae куряче просо рисовидне (Echinochloa oryzicola) Scrophulanaceae бедренець несправжній звичайний (Linderma procumbens) Lythraceae ротала індійська (Rotala mdica), аманія багатоквіткова (Ammannia multiflora) Elatmaceae повойничок (Elatme tnandra) Cyperaceae сить безформна дрібноквіткова (Cuperus difformis), очерет джункойський (Scirpus juncoides), пухівка голковидна (Eleochans aciculans), сить пізня (Cyperus serotmus), пухівка (Eleochans kuroguwai) Pontedenaceae монохорія вапнальна (Monochona vagmans) Ahsmataceae стрілолист дрібний (Sagittana pygmaea), стрілолист трилистий (Sagittana tnfoha), частуха жолобчаста (Ahsma canahculatum) Potamogetonaceae рдест ВІДМІННИЙ (Potamogeton distmctus) Umbelliferae 49844 44 суміжник яванський (Oenanthe javamca) Крім того, деякі з даних сполук не мають ніяких проблем фітотоксичності стосовно рису, який пересаджується на затоплювані поля З допомогою даних сполук можна досягати ефективної боротьби з різними небажаними бур'янами в плодових розсадниках, на СІНОКІСНИХ угіддях, газонах, у лісах, водних шляхах, каналах або інших некультивованих землях Дані сполуки володіють також гербіцидною активністю проти різних водяних рослин, таких як гіацинт водяний (Eichhorma crassipes), які ростуть звичайно на водних шляхах, у каналах або їм аналогічних місцях Дані сполуки мають, по суті, ті ж характеристики, що і властивості гербіцидних сполук, описаних у публікації міжнародної патентної заявки WO 95/34659 У тих випад ках, кол и кул ьти вуються культурні рослини з СТІЙКІСТЮ, що надається геном СТІЙКОСТІ до гербіцидів, описаною в даній публікації, дані сполуки можуть використовуватися в більш значних дозах, ніж дози, використовувані при обробці звичайних культурних рослин без толерантності, тобто СТІЙКОСТІ до гербіцидів, і, таким чином, з'являється можливість досягнення ефективної боротьби з іншою небажаною рослиною Коли дані сполуки використовуються в якості активних інгредієнтів гербіцидів, вони звичайно змішуються з твердими або рідкими носіями або розріджувачами, поверхнево-активними речовинами та іншими допоміжними агентами, даючи готові препаративні форми, такі як емульгуючі концентрати, змочувані порошки, текучі або сипучі речовини, гранули, концентровані емульсії і диспергуючі у воді гранули Ці ГОТОВІ препаративні форми можуть містити будь-яку з даних сполук в якості активного інгредієнта в КІЛЬКОСТІ 0 001% - 80% за вагою, краще 0 005% - 70% за вагою, у розрахунку на загальну вагу готової препаративної форми Приклади твердого носія або розріджувача можуть включати тонкодисперсні порошки або гранули з наступних матеріалів мінеральні речовини, такі як каолінова глина, атапульптна глина, бентоніт, біла земля, пірофіліт, тальк, діатомова земля і кальцит, органічні речовини, такі як порошок із горіхової шкаралупи, водорозчинні органічні речовини, такі як сечовина, неорганічні солі, такі як сульфат амонію, і синтетичний пдратований окис кремнію Приклади рідких носив або розріджувачів можуть включати ароматні вуглеводні, такі як метилнафталін, фенілксилілетан і алкілбензоли (наприклад, ксилол), спирти, такі як ізопропанол, етиленгліколь і 2-етоксиетанол, складні ефіри, такі як діалкілові ефіри фталевої кислоти, кетони, такі як ацетон, циклогексанон і ізофорон, мінеральні масла, такі як машинне масло, рослинні масла, такі як соєве масло і бавовняне масло, диметилсульфоксид, N N-диметилформамід, ацетонітрил, Nметилпіролідон, воду і аналогічні Приклади поверхнево-активних речовин, використовуваних а цілях емульгування, диспергування і розподілу, можуть включати поверхневоактивні агенти аніонного типу, такі як алкілсульфати, алкілсульфонати, алкіларилсульфонати, діал 45 49844 кілсульфосукцинати і фосфати полюксиетиленалкіларилових ефірів, і поверхнево-активні агенти неюнного типу, такі як полюксиетиленалкілові ефіри, полюксиетиленалкіларилові ефіри, полюксиетиленполюксипропіленові блок-співполімери, складні ефіри сорбітанових жирних кислот і полюксиетиленові ефіри сорбітанових жирних кислот Приклади допоміжних агентів, використаних у готових препаративних формах, можуть включати лігнинсульфонати, альгінати, ПОЛІВІНІЛОВИЙ спирт, аравійську камедь, карбоксиметилцелюлозу (CMC) і фосфат ізопропілової кислоти (РАР) Дані сполуки звичайно перетворюються в готові препаративні форми, як описано вище, і потім використовуються для перед- або післясходової обробки грунту, листя, або поливної обробки небажаних бур'янистих рослин Ґрунтова обробка може включати обробку поверхні грунту або введення в грунт Обробка листя може включати застосування стосовно всіх рослин і безпосереднє застосування, при якому ХІМІЧНИЙ препарат використовується тільки стосовно небажаних бур'янів так, щоб запобігти обробці культурних рослин Дані сполуки можуть використовуватися, якщо необхідно, у комбінації з іншими сполуками, що мають гербіцидну активність Приклади сполук, які можуть використовуватися в комбінації з даними сполуками, можуть включати різні сполуки, описані в каталозі [1995 р видання Farm Chemicals Handbook (Meister Puphshing Company), AG CHEM NEW COMPOUND REVIEW, VOL 13, 1995 (AG CHEM INFORMATION SERVICE), або JOSOUZAI KENKYU SOURAN (Hakuyu-sha)] Типовими прикладами таких сполук є наступні атразин, ціаназин, диметаметрин, метрибуцин, прометрин, симазин, симетрин, хлоротолурон, діурон, димурон, флуометурон, ізопротурон, лінурон, метабензтіазурон, бромоксиніл, юксиніл, еталфлуралін, пендиметалін, трифлуралін, ацифлуорфен, ацифлуорфеннатрій, біфенокс, хлометоксиніл, фомезафен, лактофен, оксадіазон, оксифлуорфен, карфентразон, флуміклорак-пентил, флумюксазин, флутіацетметил, сульфентразон, тидіазимін, дифензокват, дикват, паракват, 2,4-D, 2,4-DB, DCPA, MCPA, МСРВ, кломепроп, клопіралід, дикамба, дитюпір, флуроксипір, мекопроп наплоанілід, фенотюл, кінклорак, триклопір, ацетохлор, алахлор, бутахлор, діетатилетил, метолахлор, претилахлор, пропахлор, бенсульфурон-метил, хлорсульфурон, хлорімурон-етил, галосульфурон-метил, метсульфурон-метил, нікосульфурон, примісульфурон, піразосульфурон-етил, сульфометурон-метил, тифенсульфурон-метил, тріасульфурон, трибенурон-метил, азимсульфурон, хлорансулам-метил, циклосульфамурон, флуметурам, флупірсульфурон, флазасульфурон, імазосульфурон, метосулам, просульфурон, римсульфурон, трифлусульфурон-метил, імазаметабенз-метил, імазапір, імазакш, імазетапір, імазамет, імазамокс, біспірибак-метил, піримінобак-метил, піритюбак-натрій, алоксидим-натрій, клетодим, сетоксидим, тралкоксидим, диклофол-метил, феноксапроп-етил, феноксапроп-п-етил, флуазифоп-бутил флуазифопп-бутил галоксифоп-метил, хізалофоп-п-етил, цигалофоп-бутил, клодинафоп-пропарпл, бензо 46 фенап, кломазон, дифлуфенікан, норфлуоразон, піразолат, піраоксифен, ізоксафлутол, сулкотрюн, глуфосинат-амоній, гліфосат, бентазон, бентюкарб, бромобутид, бутаміфос, бутилат, димепіперат, диметенамід, DSMA, ЕРТС, еспропкарб, ізоксабен, мефенацет, молінат, MSMA, піперофос, прибутикарб, пропаніл, піридат, триалат, кафенстрол, флупоксам і тіафлуамід Далі будуть описані типові приклади таких сполучень, в яких дані сполуки позначаються номерами даних сполук, показаними в таблицях 1 - 5 1 Суміш однієї сполуки, вибраної з групи, що складається із сполук 1-495, 1-496, 1-499, 1-503 і 1-577, і однієї сполуки, вибраної з групи, яка складається з атразину, ціаназину, бромоксинілу і бентазону, при ваговому співвідношенні 1 1-100 2 Суміш однієї сполуки, вибраної з групи, що складається із сполук 1-495, 1-496, 1-499, 1-503 і 1-577, і однієї із сполук, вибраних з групи, яка складається з клетодиму, сетоксидиму, диклофопметилу, хізалофоп-п-етилу, лактофену, ацифлуорфену, ацифлуорфен-натрію, фомезафену, флуміклорак-пентилу і дикамбу при ваговому співвідношенні 1 0 5 - 50 3 Суміш однієї сполуки, вибраної з групи, що складається із сполук 1-495, 1-496, 1-499, 1-503 і 1-577, і однієї із сполук, вибраних з групи, яка складається із нікосульфурону, примісульфурону, просульфурону, хлорімуран-етилу, тифенсульфурону, римсульфурону, галосульфурону, оксасульфурону, ізоксафлутол у, імазетапіру і імазамоксу, при ваговому співвідношенні 1 0 1-10 4 Суміш однієї із сполук, вибраних з групи, що складається із сполук 1-439, 1-482, 1-486, 1-496, 11076, 1 -1123 і 1 -1441, і однієї із сполук, вибраних із групи, що складається з ізопротурону, хлоротолурону, при ваговому співвідношенні 1 1-100 5 Суміш однієї із сполук, вибраних з групи, що складається із сполук 1-439, 1-482, 1-486, 1-496 11076, 1 -1123 і 1 -1441, і однієї із сполук, вибраних із групи, що складається з мекопропу, флуроксипіру і юксинілу при ваговому співвідношенні 1 0 5 - 50 6 Суміш однієї із сполук, вибраних з групи, що складається із сполук 1-439, 1-482, 1-486, 1-496, 11076 1 -1123 і 1 -1441, і однієї із сполук, вибраних із групи, що складається з дифлуфенікану, метсульфурон-метилу, феноксапроп-етилу і клодинафоппропарплу, при ваговому співвідношенні 1 0 1 10 7 Суміш однієї із сполук, вибраних із групи, що складається із сполук 1-1441, 1-1222 і 2-203, і однієї із сполук, вибраних із групи, що складається з гліфосату, глуфосинат-амонію і параквату, при ваговому співвідношенні 1 1-100 Більш ТОГО, дані сполуки можуть використовуватися в суміші з інсектицидами, акарицидами, нематоцидами, фунгіцидами, регуляторами росту рослин, добривами, засобами меліорації грунту та аналогічними Коли дані сполуки використовуються в якості активних інгредієнтів гербіцидів КІЛЬКІСТЬ, В ЯКІЙ вони застосовуються, складає звичайно величину в межах від 0 01 до 10000г, краще 1-8000г на гектар, хоча вона може сильно залежати від погодних умов, типу готових препаративних форм, часу і 47 способу застосування, ґрунтових умов, видів культурних рослин, небажаних бур'янів і аналогічних У випадках емульсованих концентратів, змочуваних порошків, текучих препаратів, концентрованих емульсій, вододиспергованих гранул або аналогічних готові форми препаратів застосовуються в заданих кількостях після розведення водою з розрахунку об'єму біля від 10 до 1000 літрів на гектар із додаванням, якщо необхідно, допоміжних речовин або адьювантів, таких як агенти розподілу У випадках гранул або деяких типів сипучих або текучих речовин, готові препаративні форми звичайно застосовуються як такі без будь-якого розбавлення Приклади застосовуваних, якщо необхідно, адьювантів можуть включати на додаток до перерахованих вище поверхнево-активних речовин, кислоти полюксиетиленових смол (складні ефіри), лігнин-сульфонати, абіетати, динафтилметандисульфонати, концентрати масел сільськогосподарських культур і рослинні масла, такі як соєве масло, бавовняне масло і соняшникове масло Дані сполуки можуть також використовуватися в якості активних інгредієнтів допоміжних засобів для збору врожаю, таких як дефоліантів і десикантів у випадку бавовни, і десикантів для картоплі У цих випадках дані сполуки звичайно перетворюються в готові препаративні форми, таким чином, як і у випадках застосування їх в якості активних інгредієнтів гербіцидів, і використовуються або самі по собі, або в комбінації з іншими допоміжними засобами обробки листя перед збором врожаю Даний винахід далі буде проілюстровано наступними прикладами одержання, прикладами для посилання, прикладами готових препаративних форм і прикладами випробувань, однак, даний винахід не обмежується цими прикладами Далі будуть описані приклади одержання даних сполук і пдразонів формули [2] в якості проміжних сполук, в яких дані сполуки позначені номерами даних сполук, приведеними в таблицях 1 - 5 Приклад одержання 1 (Одержання сполуки 2631) До змішаного розчину 8 0г (97 2 ммоль) ацетату натрію і 50мл води добавлялося при охолодженні льодом 6 6г (24 Зммоль) 1,1-дибром-3,3,3трифторацетону, і реакції давали можливість протікати при 80°С протягом ЗО хвилин Потім реакційна суміш охолоджувалася до 0°С, до неї добавлялося 4 4г (18 7ммоль) 7-фтор-6-пдразино-4пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин-3-ону, і реакційна суміш перемішувалася при кімнатній температурі протягом 2 годин Кристали, що випали в осад, збиралися фільтруванням, промивалися ДВІЧІ 10 мл води і сушилися, що давало 6 3г (18 37ммоль) 7-фтор-6-трифторацетил метил іденпдразино-4пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин-3-ону (інше найменування 3,3,3-трифтор-2-оксопропаналь 1-(7фтор-3-оксо-4-пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин-6ілпдразон)), т пл 190 6°С (розкл ) До змішаного розчину 6 0г (17 5ммоль) вищезгаданої сполуки і 50мл толуолу добавлялося 9 1г (26 2ммоль) карбетоксиметилентрифенілфосфорану, і суміш перемішувалася в умовах дефлегмації протягом 1 години Толуол відганявся при 49844 48 зниженому тиску, і залишок піддавався колонковій хроматографії на силікагелі, що давало 1 Зг (З 5ммоль) 7-фтор-6-[5-трифторметил-3піридазинон-2-іл]-4-пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин3-ону (сполука 2-631) О-/ V-NHNH, Приклад одержання 2 (Одержання сполуки 1476) До змішаного розчину 5 Зг (53 5ммоль) ацетату натрію і біля ЮОмл води, добавлялося при охолодженні льодом 6 6г (24 Зммоль) 1,1-дибром3,3,3-трифторацетону, і реакції давали можливість протікати при 70°С протягом 20 хвилин Потім реакційна суміш охолоджувалася до кімнатної температури, до неї добавлявся розчин 5 8г (21 5ммоль) 2-фтор-4-хлор-5-ізопропоксифеніл гід разину, розчиненого приблизно в 20мл діетилового ефіру, і реакційна суміш перемішувалася при кімнатній температурі протягом 1 години Ефірний шар відокремлювався і концентрувався Потім до залишку добавлялося біля 60мл ТГФ, до суміші добавлялося 8 Зг (23 Оммоль) карбетоксиетилідентрифенілфосфорану, і суміш нагрівалася в умовах дефлегмації протягом 2 годин Толуол відганявся при зниженому тиску і залишок піддавався колонковій хроматографії на силікагелі, даючи 3 8г (10 5ммоль) 2-[2-фтор-4-хлор-5-ізопропоксифеніл]4-метил-5-трифторметилпіридазин-3-ону (сполука 1-476) A Приклад одержання З (Одержання сполуки 1391) Спочатку 3 5г (9 7ммоль) 2-[2-фтор-4-хлср-5ізопропоксифеніл]-4-метил-5трифторметилпіридазин-3-ону (сполука 1-476) розчинялося приблизно в Юмл концентрованої сірчаної кислоти при охолодженні льодом, і розчин підігрівався до кімнатної температури Через 10 хвилин, до реакційної суміші добавлялося біля ЮОмл води, і кристали, що випали в осад, збиралися фільтруванням і промивалися ДВІЧІ 20МЛ ВОДИ І один раз Юмл гексану Дані кристали перекристалізовувались із ізопропанолу, що давало З 2г (9 Оммоль) 2-[2-фтор-4-хлор-5-пдроксифеніл]4-метил-5-трифторметилпіридазин-3-ону (сполука 1-391) 49 49844 Приклад одержання 4 (Одержання сполуки 1486) Спочатку 3 2г (1 Оммоль) сполуки 1-391 розчинялося приблизно в 50мл ДМФ, до суміші добавлялося 2 0г (ІЗммоль) карбонату калію при кімнатній температурі і потім добавлялося 1 Зг (11 ммоль) пропарплброміду, і суміш перемішувалася при кімнатній температурі протягом ЗО хвилін із наступним додаванням ЮОмл води Кристали, що випали в осад, збиралися фільтруванням, промивалися гексаном і перекристалізовувались із ізопропанолу, даючи 3 4г (9ммоль) сполуки 1-486 -0-СС Приклад одержання 5 (Одержання сполуки 1496) Спочатку 3 2г (1 Оммоль) сполуки 1-391 розчинялося приблизно в 50мл ДМФ, до суміші добавлялося 0 44г (11ммоль) гідриду натрію (бОваг %, масляна дисперсія), і суміш залишалась стояти при кімнатній температурі протягом ЗО хвилін з наступним додаванням 18г (11ммоль) етилбромацетату при охолодженні льодом Після перемішування при кімнатній температурі протягом 1 години реакційна суміш екстрагувалась діетиловим ефіром Органічний шар промивався 10% водною соляною кислотою, водним розчином бікарбонату натрію і потім насиченим розчином хлористого натрію, і сушився безводним сульфатом магнію Розчинник відганявся при зниженому тиску, і залишок піддавався колонковій хроматографії на силікагелі, даючи 2 4г (5 5ммоль) сполуки 1-496 о Приклад одержання 6 (Одержання сполуки 2251) До змішаного розчину 5,3г (53,5ммоль) ацетату натрію і біля 50мл води добавлялося при охолодженні льодом 6 6г (24 Зммоль) 1,1-дибром3,3,3-трифторацетону, і реакції давали можливість протікати при 80°С протягом 1 години Потім реакційна суміш охолоджувалася до 0°С, до неї добавлялося 4 4г (13 7ммоль) 7-фтор-6-пдразино-4пропарпл-2Н-1,4-бензоксазин-3-ону, і реакційна суміш перемішувалася при кімнатній температурі протягом 2 годин Кристали, що випали в осад, збиралися фільтруванням, промивалися ДВІЧІ Юмл води і один раз Юмл гексану і потім розчинялися в 50мл толуолу без сушіння До даного розчину добавлялося 8 8г (24 Зммоль) карбетоксиетилідентрифенілфосфорану, і суміш нагрівалася в умовах дефлегмації протягом 1 години, при цьому відбувалася азеотропна дегідратація Толуол відганявся при зниженому тиску і залишок піддавався колонковій хроматографії на силікагелі, даючи 3 5г (9 01 ммоль) сполуки 2-251 и 50 Приклад одержання 7 (Одержання сполуки 2328) До змішаного розчину 5 Зг (53 5ммоль) ацетату натрію і біля 50мл води добавлялося при охолодженні льодом 6 6г (24 Зммоль) 1,1-дибром3,3,3-трифторацетону, і реакції давали можливість протікати при 80°С протягом 1 години Потім реакційна суміш охолоджувалася до 0°С, до неї добавлялося 4 8г (18 7ммоль) 6-фтор-5-пдразино-3(втор-бутил)-1,3-бензотіазол-2-ону, і реакційна суміш перемішувалася прикімнатній температурі протягом 2 годин Потім ДО реакційної суміші добавлялося ЮОмл простого ефіру з наступним перемішуванням і поділом фаз і органічний шар концентрувався Залишок розчинявся в 50мл ТГФ, до нього добавлялося 8 8г (24 Зммоль) карбетоксиетилідентрифенілфосфорану, і суміш нагрівалася в умовах дефлегмації протягом 1 години ТГФ відганявся при зниженому тиску, і залишок піддавався колонковій хроматографії на силікагелі, що давало 3 7г (9 бммоль) сполуки 2-328 Приклад одержання 8 (Одержання сполуки 1347) Спочатку 50мл концентрованої сірчаної кислоти прохолоджувалося льодом, у ній розчинялося 7 0г (22 8ммоль) сполуки 1-341 Потім добавлялося по краплях 1 51 г (24 ммоль) димлячої азотної кислоти при 5°С або нижче з наступним дозріванням при 0 - 5°С протягом 1 години Суміш виливалася в ЗООмл суміші льоду і води і екстрагувалась тричі 50мл простого ефіру Об'єднаний ефірний шар промивався приблизно ЮОмл води і нейтралізувався ЮОмл водного розчину бікарбонату натрію з наступним розділенням фаз Органічний шар сушився сульфатом магнію і концентрувався до половини об'єму, і залишок піддавався колонковій хроматографії на силікагелі, даючи 6 1г (17 4ммоль) сполуки 1-347 Приклад одержання 9 (Одержання сполуки 1353) Спочатку змішувалося 5 0г порошку заліза, 75мл оцтової кислоти і Юмл води, і суміш підігрівалася приблизно до 80°С с наступним дозріванням протягом приблизно 15 хвилин Потім 6 0Г (17 1 ммоль) сполуки 1-347, розчиненої в 40мл етилацетату, добавлялося по краплях до вищевказаної суміші при 80°С або нижче Після дозрівання приблизно при 80°С протягом 1 години реакційна суміш залишалась стояти для охолодження до кімнатної температури і екстрагувалась ДВІЧІ ЮОмл етилацетату Об'єднаний етилацетатний шар промивався ДВІЧІ 50МЛ ВОДИ І нейтралізувався водним розчином бікарбонату натрію з наступним розділенням фаз Органічний шар сушився сульфатом магнію, і етилацетат відганявся при зниженому тиску Залишок піддавався колонковій хроматографії на силікагелі, даючи 5 1г (15 9ммоль) сполуки 1-353 49844 51 52 a—