Кислотний дисазобарвник для натуральної шкіри

Изобретение относится к области органической химии, к водорастворимому дисазокрасителю, который может быть использован в промышленности для крашения натуральной кожи в красный цвет. Известен дисазокраситель формулы: окрашивающей кожу в красный цвет, Краситель получают сочетанием в слабокислой среде диазотированной нафтионовой кислоты с алой кислой, а полученный моноазокраситель в щелочной среде сочетают с диазотированным 2-аминоанизолом [1]. Недостатками красителя являются низкая растворимость в воде (2 балла, 11-20г/л) и низкая устойчивость окраски кожи к дистиллированной воде и трению. В основу изобретения поставлена задача получения нового дисазокрасителя с повышенной растворимостью в воде и улучшенными физико-химическими свойствами. Поставленная задача достигается новой структурой кислотного дисазокрасителя следующей формулы: окрашивающий натуральную кожу в красный цвет. Его получают сочетанием в кислой среде продиазотированного 4,4-диаминодифенилсульфамида с раствором И-кислоты и дальнейшим сочетанием в щелочной среде полученного диазомоноазосоединения с раствором кислоты Невиль-Винтера. Строение кислоты подтверждено ИК- и электронным спектрами. В ИК-спектре проявляются валентные колебания групп NH и -ОН в области 3600-3300 см -1 в виде широкой полосы. Деформационные колебания N-, Η дают полосы поглощения 1650 см -1 и 1630 см -1. Последняя частично перекрывается колебаниями ароматических солей (1500см и 1410 см -1). Характерные внеплоскостные деформационные колебания ароматических стр уктур обуславливают также полосы поглощения: 1155 см -1, 930 см -1, 850 см -1. Слабая полоса поглощения при 1320 см -1 обусловлена валентными колебаниями S-N сульфаминовой группы. Вторая полоса, характерная для этой группы, проявляется при 1140 см -1, перекрываясь с полосой симметричного валентного колебания S=0 сульфогрупп (1180 см-1) и валентного колебания С-O гидроксила(1200см-1). Полоса поглощения обусловленная асимметричным валентным колебанием 5=0 сульфогрупп находится при 1380 см1 . Полоса 1280 см -1 относится к валентному колебанию C-N аминогрупп, а широкую полосу средней интенсивности при 620-630 см -1 обуславливают внеплоскостные деформационные колебания гидроксила и веерные колебания N-H. В видимой области электронного спектра проявляется интенсивная полоса при мах. 500 нм. Содержание пигмента определено по ГОСТ 16922-71 восстановлением азогрупп сернокислым ванадием и составляет 62,4-64,7%. Элементный анализ для С32Н22N63О 10Na2 Найдено. %: С 30,75; 30,86; Η 1,77; 1.83; N7,34; 7,68; S 6,61; 7,68. Вычислено, %: С 48.48; Η 2,79; N 10,60; S 12,13. Заниженное содержание углерода, водорода, азота, серы связано с наличием неорганических примесей (хлористого натрия, сульфата натрия) в сухом порошке красителя. Краситель, полученный по данному изобретению, окрашивает натуральную кожу в красный цвет. Сравнительные данные свойств известного и предлагаемого красителя выражены в таблице. Примеры конкретного выполнения. Пример 1. Диазотирование 4,4'-диаминодифенилсульфамида. В химический стакан на Магнитной мешалке загружают 2,63 г (0,01 г/моль) 4,4'-диаминодифенилсульфамида и 40 мл воды. Размешивают 20-25 мин. Придают соляную кислоту до рН 0,5 и охлаждают до 5°С. Добавляют 30% раствор нитрата натрия до избытка азотистой кислоты и при этом избытке реакционную массу размешивают 1 час, который затем снимают раствором сульфаминовой кислоты. Пример 2. Растворение И-кислоты. В колбу размешивают 2,5 г (0,0105 г/моль) И-кислоты с 20 мл воды. Нагревают до 30°С, загружают 0,7 г кальцинированной соды до рН = 7,4. Размешивают до полного растворения. Пример 3. Растворение кислоты Невиль-Винтера. В колбу загружают 2.58 г (0,0105 г/моль) кислоты Невиль-Винтера. 32 мл воды и размешивают до полного растворения. Пример 4. Сочетание. На кислую суспензию диазосоставляю-щей при температуре 8°С с течение 15 мин загружают охлажденный раствор И-кислоты. Сочетают 30 минут рН = 0,8-1,0 до отрицательной реакции на азотсоставляющую. Затем в реакционную массу порциями, в течение 15 минут загружают раствор кислоты Невиль-винтера. Повышают рН реакционной массы 30% раствором едкого натра до 8,4 и размешивают 3 часа до окончания сочетания. Суспензию диазокрасителя фильтруют, пасту промывают 10 мл холодной водой, сушат. Получают 7,9 г сухого красителя. Пример крашения натуральной кожи (велюр) из шкур крупного рогатого скота. Кожи, прошедшие в производственных условия х отмочно-зольные, преддубильные операции, операции дубления, строгания, додубливания, нейтрализацию, жирование, сушку, пролежку, шлифование бахтармы, обрабатывают в растворе, содержащем 0,2% (от массы обрабатываемой кожи) неионогенного препарата типа ОП-10 и 2% аммиака в течение 2-х часов при 55°С и ЖК-10 при размешивании. Выдерживают в течение 10-12 часов без перемешивания, после чего промывают в теплой воде (40°С) в течение 15 минут. Крашение проводят в аппаратах, обеспечивающих автоматическое перемешивание красильной ванны и поддержание заданной температуры. В аппарат загружают требуемое количество раствора красителя (исходя из заданного процента окраски и массы окрашиваемой кожи) и воду из расчета получения ЖК-15. Красильные растворы нагревают до 60°С, загружают в аппарат кожу и красят при постоянном перемешивании 90 минут. Затем в красильную ванну вносят раствор уксусной или муравьиной кислоты, предварительно разбавленной 10кратным количеством воды. Количество кислоты: 50% от массы красителя.,Продолжают красить в течение 60 минут. По окончании крашения образцы промывают в теплой воде (40°С) в течение 15 минут и сушат. Как следует из представленных данных, предлагаемый краситель обладает повышенной растворимостью (на 2 балла), более высокой устойчивостью к дистиллированной воде (на 1 балл) и трению (на 1 балл). Кроме того, исходное сырье (4,4'-диами-нодифенилсульфамид) выпускается на заводе, это позволит снизить себестоимость предлагаемого красителя при одновременном улучшении устойчивости окрасок.