Спосіб отримання похідних 3,6-дигідро-2н-тіопірану
Номер патенту: 63943
Опубліковано: 25.10.2011
Автори: Стасевич Марина Володимирівна, Фігурка Оксана Михайлівна, Платонов Микола Олександрович, Бучкевич Ірина Романівна, Мусянович Ростислав Ярославович, Новіков Володимир Павлович
Формула / Реферат
Спосіб отримання похідних 3,6-дигідро-2Н-тіопірану, що включає циклізацію тіокетону з диметилбутадієном в апротонному розчиннику, який відрізняється тим, що тіокетон попередньо одержують взаємодією триетиламіну з 2-заміщеним-3-сульфенілхлорид-1,4-нафтохіноном формули
,
а циклізацію здійснюють при температурі -5 -15 °С , в гексані чи чотирихлористому вуглеці.
Текст
Спосіб отримання похідних 3,6-дигідро-2Нтіопірану, що включає циклізацію тіокетону з диметилбутадієном в апротонному розчиннику, який відрізняється тим, що тіокетон попередньо одер жують взаємодією триетиламіну з 2-заміщеним-3сульфенілхлорид-1,4-нафтохіноном формули Корисна модель належить до способів одержання органічних сполук, що містять вуглець разом із сіркою, з воднем, галогенами, киснем або азотом або без них, і може бути застосовано для одержання біологічно-активних сполук. Відомий спосіб отримання похідних 3,6дигідро-2Н-тіопірану, що включає циклізацію тіокетону з диметилбутадієном в апротонному розчиннику (Bouillon J.P., Shermolovich Yu.G., Portella С. // Tetrahedron Letters - 2001. - №42. - С. 2133-2135). Але у відомому способі спостерігається утворення значної кількості проміжних циклічних сполук, що знижує вихід цільових сполук до 19 %, і здорожчує процес в цілому. В основу корисної моделі поставлена задача створити спосіб отримання похідних 3,6-дигідро2Н-тіопірану, в якому попереднє одержання тіокетону забезпечило б одержання продукту без утворення проміжних циклічних сполук реакції, що дозволить суттєво підвищити вихід. Поставлена задача вирішується тим, що в способі отримання похідних 3,6-дигідро-2Нтіопірану, що включає циклізацію тіокетону з диметилбутадієном в апротонному розчиннику, згідно з корисною моделлю, тіокетон попередньо одержу ють взаємодією триетиламіну з 2-заміщеним-3сульфенілхлорид-1,4-нафтохіноном формули O R , де R = O(a), O (б) S O (13) U , а циклізацію здійснюють при температурі -5 -15 °С , в гексані чи чотирихлористому вуглеці. (б) O , а циклізацію здійснюють при температурі -5 15 °C, в гексані чи чотирихлористому вуглеці. Ця взаємодія сульфенілхлориду 1,4нафтохінону з триетиламіном забезпечує утворення нестабільних тіокетонів, які, без виділення, циклізують з диметилбутадієном при температурі -5 -15 °C з утворенням похідних 3,6-дигідро-2Нтіопірану без значного утворення проміжних продуктів та домішок, що підвищує вихід та здешевлює процес. Для одержання похідних 3,6-дигідро-2Нтіопірану були використані: круглодонна колба, зворотний холодильник, гідрозатвор. Реагенти: апротонний розчинник - чотирихлористий вуглець - х. ч., гексан - х. ч., 2-R-1,4 (11) O UA , де R = O(a), S (19) R 63943 O 3 нафтохінону-3-сульфенілхлориди - х.ч., сульфенілхлорид - х. ч., триетиламін - х. ч. Чистоту та будову продуктів визначали елементним аналізом, ІЧ-, та ПМР-спектроскопією. Приклад 1. До суспензії 3 г 3сульфенілхлориднафтален-1,2,4-тріону (0,011 моль) та 1,5 мл триетиламіну (0,011 моль) в 30 мл гексану при постійному перемішуванні та охолодженні (-5 °C) додавали 0,9 г диметилбутадієну (0,011 моль) в 10 мл ССl4. Реакційну суміш витримували 5 год., потім упарювали розчинник у вакуумі. Залишок перекристалізовували з гексану та сушили. Вихід 4',5'-диметил-3',6'-дигідро-1'Нспіро[нафто-2,2'тіо-піран]-1,3,4-тріону - 55 %. 1Н ЯМР , м. ч. 11,90 (1Н, с, NH); 8,54 (Н, дд, CHаром); -1 7,97 (1Н, д, СНаром); ІЧ, см 1685,1668 (С=О). Комп’ютерна верстка М. Ломалова 63943 4 Приклад 2. До 50 мл розчину 5 г 2-(3,5дитретбутил-4-оксоциклогекса-2,5-дієніліден)-3сульфенілхлорид-2,3-дигідро-1,4-нафтохінону (0,01 моль) в ССl4 та 1,8 мл триетиламіну (0,01 моль) при постійному перемішуванні та охолодженні (-15 °C) додавали 0,86 мл диметилбутадієну (0,01 моль). Реакційну суміш витримували 3 год., потім упарювали розчинник у вакуумі. Залишок кристалізували з гексану та сушили. Вихід 3-(3",5"-ди(третбутил)-4''-циклооксогекса2''5''-дієн-1'-іліден)-4'5'-диметил-3'6'-дигідро-1Hспіро[нафто-2,2'-тіопіран]-1,4(3Н)-діону - 58 %. 1Н ЯМР , м. ч. 8,58 (1Н, дд, СНаром); 7,97 (1Н, д, СНа-1 ром); 2,32 (3Н, м, СН3); ІЧ, см 1678,1660 (С=О). Підписне Тираж 23 прим. Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюProcess for the preparation of 3,6-dihydro-2h-thiopyran derivatives
Автори англійськоюBuchkevych Iryna Romanivna, Platonov Mykola Oleksandrovych, Fihurka Oksana Mykhailivna, Musianovych Rostyslav Yaroslavovych, Stasevych Maryna Volodymyrivna, Novykov Volodymyr Pavlovych
Назва патенту російськоюСпособ получения производных 3,6-дигидро-2н-тиопирана
Автори російськоюБучкевич Ирина Романовна, Платонов Николай Александрович, Фигурка Оксана Михайловна, Мусянович Ростислав Ярославович, Стасевич Марина Владимировна, Новиков Владимир Павлович
МПК / Мітки
МПК: C07C 61/00, C07C 321/00, C07C 323/00
Мітки: 3,6-дигідро-2н-тіопірану, отримання, похідних, спосіб
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/2-63943-sposib-otrimannya-pokhidnikh-36-digidro-2n-tiopiranu.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб отримання похідних 3,6-дигідро-2н-тіопірану</a>