Швидкоотверджувані модифіковані силоксанові композиції та спосіб їх виготовлення

УКРАЇНА (19) UA (11) 86447 (13) C2 (51) МПК C08K 5/09 (2006.01) МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ І НАУКИ УКРАЇНИ ДЕРЖАВНИЙ ДЕПАРТАМЕНТ ІНТЕЛЕКТУАЛЬНОЇ ВЛАСНОСТІ ОПИС ДО ПАТЕНТУ НА ВИНАХІД (54) ШВИДКООТВЕРДЖУВАНІ МОДИФІКОВАНІ СИЛОКСАНОВІ КОМПОЗИЦІЇ ТА СПОСІБ ЇХ ВИГОТОВЛЕННЯ 1 R17 R16 Si O R18 R* 19 n , R1 O R2 n , де кожен R1 вибраний з групи, що складається з гідроксильної групи та алкільної, арильної і алкоксильної груп, які мають приблизно до шести атомів вуглецю, і кожен R2 вибраний з групи, що складається з водню і алкільної та арильної груп, які мають до шести атомів вуглецю, і де n вибраний таким чином, щоб кремнієвий напівпродукт мав середню молекулярну масу в діапазоні від приблизно 400 до приблизно 10000. 7. Композиція за п. 1, у якій інгредієнт, здатний до реакції з аміном, є інгредієнтом з ацетоацетатними функціональними групами, що має загальну формулу R20[OCOCH2COCH2]aR21, де R20 вибраний з групи, що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових полімерів та розріджувачів і будь-якого олігомеру або полімеру з функціональними гідроксигрупами, здатних приєднувати функціональні групи [ОСОСН2СОСН2], де а є числом від 1 до 10 і де R21 вибраний з групи, що складається з водню і 86447 Si (11) O UA R2 (13) R1 C2 де R16, R17 та R18 незалежно вибрані з групи, що складається з водню та алкільної, арильної, циклоалкільної, алкоксильної, арилоксильної, гідроксіалкільної, алкоксіалкільної і гідроксіалкоксіалкільної груп, які містять до шести атомів вуглецю, і де R19 вибраний з групи, що складається з водню, алкільної та арильної груп, які мають до шести атомів вуглецю, і де n знаходиться в межах від 1 до 5. 5. Композиція за п. 2, яка містить сумісну композицію, утворену шляхом приєднання суміші із силану, інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами, інгредієнта з функціональними епоксигрупами та отверджувального агента. 6. Композиція за п. 1, у якій кремнієвий напівпродукт із алкокси- або силанольними функціональними групами має загальну формулу (19) (21) a200704055 (22) 13.09.2005 (24) 27.04.2009 (86) PCT/US2005/032755, 13.09.2005 (31) 01/943,241 (32) 15.09.2004 (33) US (46) 27.04.2009, Бюл.№ 8, 2009 р. (72) ГОММАНС ЛУІ ХЕРМАН, МАУРЕР НОРМАН Р., САКУГАВА ХАРУДЗІ, БЕВІН МАЙКЛ НОРМАН, ЧУ ШУ ЙІ, КОНСТЕЙБЛ КАРЕН ТІША (73) ППГ ІНДАСТРІЗ ОГАЙО, ІНК. (56) WO 96/16109 A, 30.05.1996 WO 97/42027 A, 13.11.1997 WO 98/32792 A, 30.07.1998 US 4 252 933 A, 24.02.1981 US 4 233 428 A, 11.11.1980 US 4 250 074 A, 10.02.1981 WO 80/00847 A, 01.05.1980 (57) 1. Швидкоотверджувана модифікована силоксанова композиція, яка містить: кремнієвий напівпродукт з алкокси- або силанольними функціональними групами, щонайменше один інгредієнт, здатний до реакції з аміном, вибраний з групи, що складається з інгредієнтів з ацетоацетатними функціональними групами, інгредієнтів з акрилатними функціональними групами та їхніх сумішей, інгредієнт, що містить функціональні епоксигрупи, отверджувальний агент, вибраний з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей, і воду. 2. Композиція за п. 1, яка додатково містить силан. 3. Композиція за п. 1, яка додатково містить металоорганічний каталізатор. 4. Композиція за п. 2, у якій силан має загальну формулу 2 3 вуглецевмісних груп, які містять приблизно до 6 атомів вуглецю. 8. Композиція за п. 1, у якій інгредієнт, здатний до реакції з аміном, є інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи, вибраним з групи, яка складається з розріджувачів з ацетоацетатними функціональними групами, олігомерів з ацетоацетатними функціональними групами, полімерів з ацетоацетатними функціональними групами та їхніх сумішей. 9. Композиція за п. 8, у якій полімери з ацетоацетатними функціональними групами вибрані з групи, що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових полімерів. 10. Композиція за п. 8, де композиція містить інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами, і де змішані інгредієнти взаємодіють із утворенням повністю поперечнозшитої енамінополісилоксанової структури, придатної для утворення захисного плівкового покриття. 11. Композиція за п. 10, у якій інгредієнти вступають в реакцію при температурі навколишнього середовища з утворенням повністю поперечнозшитої енамінополісилоксанової структури. 12. Композиція за п. 1, у якій інгредієнт, здатний до реакції з аміном є інгредієнтом з акрилатними функціональними групами, що має загальну формулу R22[OCOCHCH]bR23, де R22 вибраний з групи, що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових полімерів і розріджувачів і будь-якого полімеру з гідроксильними функціональними групами, здатного приєднувати функціональну групу [ОСОСНСН], b є числом від 1 до 10 і R23 вибраний з групи, що складається з водню та вуглецевмісних груп, які мають приблизно до 6 атомів вуглецю. 13. Композиція за п. 1, у якій інгредієнт, здатний до реакції з аміном, є інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи, вибраним з групи, що складається з розріджувачів з акрилатними функціональними групами, олігомерів з акрилатними функціональними групами, полімерів з акрилатними функціональними групами та їхніх сумішей. 14. Композиція за п. 13, у якій полімери з акрилатними функціональними групами вибрані з групи, що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових полімерів. 15. Композиція за п. 13, у якій змішані інгредієнти взаємодіють для утворення повністю поперечнозшитої акрилатполісилоксанової структури, придатної для утворення захисного плівкового покриття. 16. Композиція за п. 15, у якій змішані інгредієнти взаємодіють при температурі навколишнього середовища з утворенням повністю поперечнозшитої акрилатполісилоксанової структури. 17. Композиція за п. 1, у якій інгредієнт, що містить функціональні епоксигрупи, вибраний з групи, яка складається з полімерів з функціональними епоксигрупами та розріджувачів з функціональними епоксигрупами. 18. Композиція за п. 1, яка містить два інгредієнти, здатні до реакції з аміном, де кожен такий інгреді 86447 4 єнт, здатний до реакції з аміном, має різну швидкість реакції з отверджувальним агентом. 19. Композиція за п. 1, яка містить інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнт з акрилатними функціональними групами. 20. Композиція за п. 1, яка містить кремнієвий напівпродукт з алкокси- або силанольними функціональними групами в приблизному діапазоні від 5 до 50% мас., інгредієнт, здатний до реакції з аміном, від 5 до 30% мас., інгредієнт з функціональними епоксигрупами від 1 до 50% мас. та отверджувальний агент від 1 до 30% мас. від загальної маси композиції. 21. Композиція за п. 1, яка додатково містить інгредієнти, вибрані із групи, що складається з пігментів, наповнювачів, розчинників, реологічних модифікаторів, пластифікаторів, протипінних засобів, тиксотропних засобів, зволожуючих засобів, протиосаджувальних засобів, світлостабілізаторів, повітровіддільних засобів, диспергуючих добавок та їхніх комбінацій. 22. Поперечнозшита полісилоксанова структура, придатна для утворення захисного плівкового покриття, яка одержана змішуванням кремнієвого напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами; щонайменше одного інгредієнта, здатного до реакції з амінами, вибраного з групи, що складається з інгредієнтів з ацетоацетатними функціональними групами, інгредієнтів з акрилатними функціональними групами та їхніх сумішей; інгредієнта, що містить функціональні епоксигрупи; отверджувального агента, вибраного з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей з водою, і взаємодія суміші у присутності металоорганічного каталізатора при температурі навколишнього середовища. 23. Швидкоотверджувана модифікована силоксанова композиція, придатна для утворення захисної плівки, одержана шляхом змішування в присутності води: кремнієвого напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами; з інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи; інгредієнтом з функціональними епоксигрупами; і отверджувальним агентом, вибраним з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей; де після змішування інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами вступають в реакцію з отверджувальним агентом і кремнієвим напівпродуктом, що містить алкокси- або силанольні функціональні групи, з утворенням повністю отвердженої захисної плівки, що має повністю поперечнозшиту енамінну полісилоксанову хімічну структуру. 24. Композиція за п. 23, яка додатково містить металоорганічний каталізатор. 25. Композиція за п. 24, у якій інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами взаємодіють із отверджувальним агентом при температурі навколишнього середовища для забезпечення повністю 5 поперечнозшитої енамінної полісилоксанової хімічної структури. 26. Композиція за п. 23, у якій інгредієнти з ацетоацетатними функціональними групами мають загальну хімічну формулу R20[OCOCH2COCH2]aR21, де R20 вибраний з групи, що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових полімерів і розріджувачів та будь-якого олігомеру або полімеру з функціональними гідроксигрупами, здатного бути функціоналізованим групою [ОСОСН2СОСН2]а, де а є числом від 1 до 10 і R21 вибраний з групи, що складається з водню та вуглецевмісних груп, які містять приблизно до 6 атомів вуглецю. 27. Композиція за п. 23, у якій інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами вибраний з групи, що складається з розріджувачів з ацетоацетатними функціональними групами, олігомерів з ацетоацетатними функціональними групами, полімерів з ацетоацетатними функціональними групами та їхніх комбінацій. 28. Композиція за п. 27, у якій полімери з ацетоацетатними функціональними групами вибрані з групи, що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових полімерів. 29. Композиція за п. 28, у якій полімер з ацетоацетатними функціональними групами є акриловим полімером, і де хімічна структура включає повністю поперечнозшитий акрилоепоксіенамінний полісилоксан. 30. Композиція за п. 23, у якій інгредієнт з функціональними епоксигрупами вибраний з групи, що складається з полімерів з функціональними епоксигрупами та розріджувачів з функціональними епоксигрупами. 31. Композиція за п. 23, у якій отверджувальний агент є аміносиланом, що має загальну формулу Y- Si -(О-Х)3, де Y означає H(HNR)с і с є цілим числом від 1 до 6, кожен R - це дифункціональний органічний радикал, незалежно вибраний з групи, що складається з арилового, алкілового, діалкіларилового, алкоксіалкілового та циклоалкілового радикалів, і де R може відрізнятися в кожній молекулі Y, кожен X може бути тим самим чи іншим радикалом і вибраний з алкільної, гідроксіалкільної, алкоксіалкільної і гідроксіалкоксіалкільної групи, які містять менше, ніж приблизно шість атомів вуглецю. 32. Композиція за п. 31, у якій отверджувальний агент додатково містить вторинний амін. 33. Композиція за п. 23, яка додатково містить силан. 34. Композиція за п. 33, у якій кожний інгредієнт з ацетоацетатними функціональними групами, силан, інгредієнт з функціональними епоксигрупами та отверджувальний агент змішують між собою до змішування з рештою інгредієнтів, для утворення енамінного епоксидного силоксану, який діє як агент, що забезпечує сумісність решти інгредієнтів. 35. Композиція за п. 33, у якій після змішування інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами з одним або декількома кремнієвими на 86447 6 півпродуктами, що містять алкокси- або силанольні функціональні групи, силаном та інгредієнтом з функціональними епоксигрупами, утворений аддукт, який має ацетоацетатну функціональну групу, де аддукт взаємодіє з отверджувальним агентом для утворення повністю поперечнозшитої енамінної полісилоксанової хімічної структури. 36. Композиція за п. 23, у якій інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами змішують із кремнієвим напівпродуктом, що містить алкоксиабо силанольні функціональні групи, для утворення аддукту, який має ацетоацетатну функціональну групу, де отверджувальний агент змішують із інгредієнтом, що містить функціональні епоксигрупи, для утворення епоксисиланового аддукту, і де аддукт та решта інгредієнтів змішують один з одним для утворення повністю поперечнозшитої енамінної полісилоксанової хімічної структури. 37. Композиція за п. 23, у якій інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами поміщений у перший контейнер, і отверджувальний агент поміщений в другий контейнер, і де вміст першого та другого контейнерів змішують один з одним для утворення композиції та піддають реакціям отвердіння для утворення повністю поперечнозшитої енамінної полісилоксанової хімічної структури. 38. Композиція за п. 37, що додатково містить сполучну речовину в першому контейнері, яка утворена шляхом змішування силану з кожним інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи, з інгредієнтом, що містить функціональні епоксигрупи, та з отверджувальним агентом. 39. Композиція за п. 23, яка містить два інгредієнти з ацетоацетатними функціональними групами, один з яких включає акриловий полімер. 40. Композиція за п. 23, у якій кремнієвий напівпродукт із алкокси- або силанольними функціональними групами, інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами поміщений у перший контейнер, а отверджувальний агент поміщений у другий контейнер, і де вміст першого та другого контейнерів змішують один з одним для утворення повністю поперечнозшитої енамінної полісилоксанової хімічної структури. 41. Композиція за п. 39, у якій інгредієнт з функціональними епоксигрупами має швидкість реакції, відмітну від швидкості реакції одного з інгредієнтів з ацетоацетатними функціональними групами, і через різницю у швидкостях реакції утворена повністю отверджена захисна плівка, що має низький ступінь блиску поверхні. 42. Композиція за п. 23, у якій першу частину кремнієвого напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами, інгредієнт з ацетоацетатними функціональними групами та металоорганічний каталізатор поміщені в перший контейнер, а інгредієнт з функціональними епоксигрупами, отверджувальний агент і друга частина кремнієвого напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами поміщений в другий контейнер, і де вміст першого та другого контейнерів змішують один з одним для утворення 7 повністю поперечнозшитої енамінної полісилоксанової хімічної структури. 43. Композиція за п. 23, яка містить кремнієвий напівпродукт з алкокси- або силанольними функціональними групами в приблизному діапазоні від 5 до 50% мас, інгредієнт з ацетоацетатними функціональними групами від 5 до 30% мас, інгредієнт з функціональними епоксигрупами від 1 до 50% мас. та отверджувальний агент від 1 до 30% мас. від загальної маси композиції. 44. Композиція за п. 23, яка додатково містить інгредієнти, вибрані із групи, що складається з пігментів, наповнювачів, розчинників, реологічних модифікаторів, пластифікаторів, протипінних засобів, тиксотропних засобів, зволожуючих засобів, протиосаджувальних засобів, світлостабілізаторів, повітровіддільних засобів, диспергуючих добавок та їхніх комбінацій. 45. Швидкоотверджувана модифікована силоксанова композиція, придатна для утворення захисної плівки, одержана шляхом змішування в присутності води: кремнієвого напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами; з інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи; інгредієнтом з функціональними епоксигрупами; і отверджувальним агентом, вибраним з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей; де після змішування інгредієнтів, інгредієнт з акрилатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами вступають в реакцію з отверджувальним агентом для утворення повністю отвердженої захисної плівки, яка має повністю поперечнозшиту акрилатну полісилоксанову хімічну структуру. 46. Композиція за п. 45, яка додатково містить металоорганічний каталізатор. 47. Композиція за п. 46, у якій інгредієнт з акрилатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами вступають в реакцію з отверджувальним агентом при кімнатній температурі для утворення повністю поперечнозшитої акрилатної полісилоксанової хімічної структури. 48. Композиція за п. 45, у якій інгредієнт з акрилатними функціональними групами має загальну хімічну формулу: R22[OCOCHCH]bR23, де R22 вибраний з групи, що включає акрилові, складні поліефірні, прості поліефірні та уретанові полімери та розріджувачі або будь-який полімер з функціональною гідроксигрупою, здатний приєднувати функціональну групу [ОСОСНСН], де b є числом від 1 до 10, і R23 вибраний з групи, що складається з водню та вуглецевмісних груп, які містять приблизно до 6 атомів вуглецю. 49. Композиція за п. 45, у якій інгредієнт з акрилатними функціональними групами вибраний з групи, що складається з розріджувачів з акрилатними функціональними групами, олігомерів з акрилатними функціональними групами, полімерів з акрилатними функціональними групами та їхніх комбінацій. 50. Композиція за п. 49, у якій полімери з акрилатними функціональними групами вибрані з групи, 86447 8 що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових полімерів. 51. Композиція за п. 45, яка містить кремнієвий напівпродукт із алкокси- або силанольними функціональними групами в приблизному діапазоні від 5 до 50% мас, інгредієнт з акрилатними функціональними групами від 5 до 30% мас, інгредієнт з функціональними епоксигрупами від 1 до 50% мас. та отверджувальний агент від 1 до 30% мас. від загальної маси композиції. 52. Композиція за п. 45, яка додатково містить інгредієнти, вибрані з групи, що складається з пігментів, наповнювачів, розчинників, реологічних модифікаторів, пластифікаторів, протипінних засобів, тиксотропних засобів, зволожуючих засобів, протиосаджувальних засобів, світлостабілізаторів, повітровіддільних засобів, диспергуючих добавок та їхніх комбінацій. 53. Швидкоотверджувана модифікована силоксанова композиція, придатна для утворення захисної плівки, одержана шляхом змішування в присутності води: кремнієвого напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами; з інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи; інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи; інгредієнтом з функціональними епоксигрупами; і отверджувальним агентом, вибраним з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей; де після змішування інгредієнтів, інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами, інгредієнт з акрилатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами вступають в реакцію з отверджувальним агентом та кремнієвим напівпродуктом з алкокси- або силанольними функціональними групами для утворення повністю отвердженої захисної плівки, яка має повністю поперечнозшиту енамінну полісилоксанову хімічну структуру. 54. Композиція за п. 45, яка додатково містить металоорганічний каталізатор. 55. Композиція за п. 54, у якій інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами, інгредієнт з акрилатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами вступають в реакцію з отверджувальним агентом при кімнатній температурі для утворення повністю поперечнозшитої енамінної полісилоксанової хімічної структури. 56. Композиція за п. 54, яка містить кремнієвий напівпродукт із алкокси- або силанольними функціональними групами в приблизному діапазоні від 5 до 50% мас, змішані між собою інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнт з акрилатними функціональними групами від 5 до 30% мас, інгредієнт з функціональними епоксигрупами від 1 до 50% мас. та отверджувальний агент від 1 до 30% мас. від загальної маси композиції. 57. Композиція за п. 54, яка додатково містить інгредієнти, вибрані з групи, що складається з пігментів, наповнювачів, розчинників, реологічних модифікаторів, пластифікаторів, протипінних засобів, тиксотропних засобів, зволожуючих засобів, протиосаджувальних засобів, світлостабілізаторів, 9 повітровіддільних засобів, диспергуючих добавок та їхніх комбінацій. 58. Композиція за п. 53, у якій інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами має загальну формулу R20[OCOCH2COCH2]aR21, де R20 вибраний з групи, що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових смол або розріджувачів і будь-якого олігомеру чи полімеру з функціональними гідроксигрупами, здатними приєднувати функціональну групу [ОСОСН2СОСН2], де а є числом від 1 до 10 і R21 вибраний з групи, що складається з водню та вуглецевмісних груп, які містять приблизно до 6 атомів вуглецю. 59. Композиція за п. 53, у якій інгредієнт з акрилатними функціональними групами має загальну хімічну формулу: R22[OCOCHCH]bR23, де R22 вибраний з групи, що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових полімерів і розріджувачів або будьякого полімеру з функціональними гідроксигрупами, здатного приєднувати функціональну групу [ОСОСНСН], де b є числом від 1 до 10 і R23 вибраний з групи, що складається з водню та вуглецевмісних груп, які містять приблизно до 6 атомів вуглецю. 60. Композиція за п. 53, у якій кожен інгредієнт з ацетоацетатними функціональними групами та кожен інгредієнт з акрилатними функціональними групами вибраний з групи, що складається з розріджувачів з акрилатними функціональними групами, олігомерів з акрилатними функціональними групами, полімерів з акрилатними функціональними групами та їхніх сумішей. 61. Композиція за п. 60, у якій інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнти з акрилатними функціональними групами включають полімери, вибрані з групи, що складається з акрилових, складних поліефірних, простих поліефірних та уретанових полімерів. 62. Спосіб виготовлення повністю поперечнозшитого модифікованого епоксиполісилоксану, який включає такі стадії: змішування кремнієвого напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами; з інгредієнтом, здатним до реакції з аміном, вибраним з групи, що складається з інгредієнтів з ацетоацетатними функціональними групами, інгредієнтів з акрилатними функціональними групами та їхніх сумішей; і інгредієнтом з функціональною епоксигрупою; і отвердіння змішаних інгредієнтів у присутності води шляхом додавання до них отверджувального агента, вибраного з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей; де в ході стадії отвердіння кожен інгредієнт, здатний до реакції з аміном, і кожен інгредієнт з функціональними епоксигрупами взаємодіє з отверджувальним агентом, і кремнієвий напівпродукт взаємодіє із продуктом реакції інгредієнта, здатного до реакції з аміном, для утворення повністю поперечнозшитого модифікованого епоксиполісилоксану. 86447 10 63. Спосіб за п. 62, який додатково включає введення металоорганічного каталізатора в ході стадії отвердіння. 64. Спосіб за п. 62, у якому стадію отвердіння проводять при температурі навколишнього середовища. 65. Спосіб за п. 62, у якому інгредієнт, здатний до реакції з аміном, включає інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами і одержаний полісилоксан є поперечнозшитим модифікованим епоксіенамінним полісилоксаном. 66. Спосіб за п. 62, у якому інгредієнт, здатний до реакції з аміном, включає інгредієнт з акрилатними функціональними групами і одержаний полісилоксан є поперечнозшитим модифікованим епоксіакрилатним полісилоксаном. 67. Спосіб за п. 62, що включає кремнієвий напівпродукт із алкокси- або силанольними функціональними групами в приблизному діапазоні від 5 до 50% мас, інгредієнт, здатний до реакції з аміном, від 5 до 30% мас, інгредієнт з функціональними епоксигрупами від 1 до 50% мас. та отверджувальний агент від 1 до 30% мас. від загальної маси композиції. 68. Швидкоотверджувана модифікована силоксанова композиція, яка містить кремнієвий напівпродукт із алкокси- або силанольними функціональними групами, інгредієнт, здатний до реакції з аміном, вибраний з групи, що складається з інгредієнтів з ацетоацетатними функціональними групами, інгредієнтів з акрилатними функціональними групами та їхніх сумішей; інгредієнт з функціональними епоксигрупами; отверджувальний агент, що реагує з інгредієнтом, здатним до реакції з аміном, і воду. 69. Композиція за п. 68, у якій отверджувальний агент реагує з інгредієнтом з функціональними епоксигрупами. 70. Композиція за п. 68, у якій отверджувальний агент має функціональну аміногрупу. 71. Композиція за п. 68, у якій отверджувальний агент вибраний з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей. 72. Швидкоотверджувана модифікована силоксанова композиція, придатна для утворення захисної плівки, одержана шляхом змішування в присутності води: кремнієвого напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами; з інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи; інгредієнтом з функціональними епоксигрупами; і отверджувальним агентом, що реагує з ацетоацетатним інгредієнтом; де після змішування інгредієнтів, інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами вступають в реакцію з отверджувальним агентом і кремнієвим напівпродуктом з алкокси- або силанольними функціональними групами для утворення повністю отвердженої захисної плівки, що має повністю поперечнозшиту енамінну полісилоксанову хімічну структуру. 73. Композиція за п. 72, у якій отверджувальний агент реагує з інгредієнтом, що містить функціональні епоксигрупи. 11 86447 12 74. Композиція за п. 72, у якій отверджувальний агент має функціональну аміногрупу. 75. Композиція за п. 72, у якій отверджувальний агент вибраний з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей. 76. Швидкоотверджувана модифікована силоксанова композиція, придатна для утворення захисної плівки, одержана шляхом змішування в присутності води: кремнієвого напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами; з інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи; інгредієнтом з функціональними епоксигрупами; і отверджувальним агентом, який реагує з інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи; де після змішування інгредієнтів, інгредієнт з акрилатними функціональними групами та інгредієнт з функціональними епоксигрупами вступають в реакцію з отверджувальним агентом для утворення повністю отвердженої захисної плівки, що має повністю поперечнозшиту акрилатну полісилоксанову хімічну структуру. 77. Композиція за п. 76, у якій отверджувальний агент реагує з інгредієнтом, що містить функціональні епоксигрупи. 78. Композиція за п. 76, у якій отверджувальний агент має функціональну аміногрупу. 79. Композиція за п. 76, у якій отверджувальний агент вибраний з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей. Область техніки, до якої належить винахід Цей винахід має відношення до композицій на основі силоксанових смол, застосовуваних для створенняхімічно, корозійно та атмосферостійких захисних покриттів, більш детально, до модифікованої силоксанової композиції, спеціально створеної, щоб забезпечити підвищені швидкості реакції та отвердіння в широкому температурному діапазоні, включаючи, при бажанні, температуру навколишнього середовища, щоб скоротити час та/або зусилля, залежно від способу практичного застосування, при одержанні необхідного захисного плівкового покриття без втрати гнучкості. Рівень техніки Застосування силоксанових смол як полімерної добавки, необхідної для створення захисних покриттів, є добре відомим в цій області техніки. Для деяких прикладних задач відомо, що додавання силоксанового компонента, наприклад, силоксанової смоли, забезпечує такі властивості, як гнучкість, ударотривкість та атмосферостійкість одержаного отвердженого плівкового покриття. В одному з таких прикладів, полісилоксанову смолу змішують з епоксидною смолою для забезпечення поліпшених властивостей ударотривкості, гнучкості, корозійно- та атмосферостійкості в одержуваному плівковому покритті на основі епоксидної смоли. Звичайно силоксанові смоли, використовувані для цього, вступають в реакцію з основним полімером, наприклад, з епоксидною смолою, шляхом гідролізу силоксанової смоли та аміносилану, каталізованого кислотою або основою, з наступною конденсацією одержаних силанольних груп, утворених під час гідролізу, і реакції аміну з епоксигрупами. Такий механізм реакції ініціюється водою, що утворюється в присутності аміну, і завершується при випаровуванні спирту, що утворився під час реакції гідролізу. Незважаючи на те, що такі відомі епокси-полісилоксанові композиції для покриттів корисні при створенні захисних покриттів, що забезпечують у значній мірі твердість покриття, гнучкість, ударотривкість, атмосферостійкість і корозійну та хімічну стійкість підкладки, розташованої під полімером, такі властивості покриттів виникають або розвиваються тільки після закінчення певного часу висушування або отвердіння. Необхідність забезпечення покриттів, що мають знижений вміст летких органічних речовин (VOC) відповідно до певних нормативних вимог, робить необхідним застосування в складі таких покриттів низькомолекулярних смол. Однак недоліком використання таких низькомолекулярних смол є те, що необхідні, зазначені вище, властивості покриттів можуть бути одержані тільки при збільшенні щільності зшивання таких смол, що займає більше часу та вимагає, відповідно, більшої тривалості висушування або отвердіння та/або підвищених витрат енергії (наприклад, таких, що стосуються зовнішнього нагрівального пристрою, який може застосовуватися для прискорення часу отвердіння), у порівнянні з композиціями для покриттів, одержуваних при використанні високомолекулярних смол. Більше того, збільшена щільність зшивання може приводити до утворення покриття, що має знижений ступінь гнучкості. У відомої епокси-полісилоксанової композиції для покриттів, наведеної як приклад, щільність зшивання змішаних компонентів досягається за допомогою реакції, принцип якої вказаний вище, а саме, за допомогою гідролітичної конденсації силоксанового компонента і реакції аміну з епоксидною смолою. Незважаючи на те, що, як відомо, ці компоненти забезпечують захисне покриття, яке має необхідні хімічні та механічні властивості, а також незважаючи на те, що вони задовольняють вимогам до зниженого вмісту VOC, час висушування для такого покриття може бути непридатним для певних прикладних задач, що вимагають прискореного або зменшеного часу висушування. Таким чином, бажано, щоб модифіковані силоксанові композиції були складені таким чином, щоб вони були здатними в значному ступені забезпечувати такі характеристики покриття, як гнучкість, твердість, ударотривкість, атмосферостійкість і стійкість до корозійного та хімічного впливу, що не уступають або перевершують такі саме характе 13 ристики композицій епокси-полісилоксанового покриття, і забезпечують ці властивості в поєднанні зі зниженим часом висихання або отвердіння в широкому температурному діапазоні, який може включати, при необхідності, температуру навколишнього середовища. Модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом, якщо вони складені для забезпечення зниженого часу отвердіння та отвердіння при температурі навколишнього середовища, крім того, забезпечують додаткову перевагу, яка полягає в тому, що відсутня необхідність у використанні зовнішніх нагрівальних пристроїв для отвердіння. Також бажано, щоб модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом були складені таким чином, щоб забезпечувати необхідні хімічні та механічні властивості разом зі зменшеним часом висихання та отвердіння при застосуванні легко доступного матеріалу та без необхідності в спеціальній обробці з використанням екзотичних методик та устаткування. Розкриття винаходу Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом звичайно включають: (1) кремнієвий напівпродукт із алкоксиабо силанольними функціональними групами, (2) щонайменше, один амінний реакційноздатний інгредієнт, вибраний з групи, що складається з інгредієнтів з ацетоацетатними, акрилатними функціональними групами та їхніми сумішами, (3) інгредієнт з функціональними епоксигрупами, (4) отверджувальний агент, вибраний з групи, що складається з амінів, аміносиланів, кетимінів, альдимінів та їхніх сумішей, і (5) воду. Інші інгредієнти, використовувані при утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, включають силани, металоорганічні каталізатори, розчинники, пігменти, наповнювачі та модифікатори. Зазначені вище інгредієнти змішують і піддають реакції, в результаті чого утворюється повністю отверджене захисне покриття, що містить повністю поперечно-зшиту полісилоксанову хімічну структуру. У тому випадку, якщо вибраний амінний реакційноздатний інгредієнт є інгредієнтом з ацетоацетатними функціональними групами, то утворена повністю поперечно-зшита хімічна структура буде включати епокси-енамінний полісилоксан. У тому випадку, якщо вибраний амінний реакційноздатний інгредієнт є інгредієнтом з акрилатними функціональними групами, то утворена повністю поперечно-зшита хімічна структура буде включати епокси-акрилатний полісилоксан. Зазначені вище інгредієнти спеціально вибирають та змішують для забезпечення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій, спеціально складених для одержання бажаного повністю отвердженого захисного плівкового покриття за менший час отвердіння або висихання у порівнянні з традиційними епоксисилоксановими композиціями. Зокрема, швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом мають переваги в частині прискореної швидкості реакції між отверджувальним агентом та амінним реакційноздатним інгреді 86447 14 єнтом у порівнянні із традиційними епоксисилоксановими композиціями, основаними на реакції між амінними та епоксидними інгредієнтами. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом забезпечують також скорочені терміни отвердіння та висихання без порушення таких необхідних властивостей, як гнучкість, твердість, ударотривкість, атмосферостійкість, корозійна та хімічна стійкість. Здійснення винаходу Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом утворюються шляхом змішування в присутності води: (1) напівпродукту з алкокси- або силанольними функціональними групами з: (2) необов'язково, силаном; (3) амінним реакційноздатним інгредієнтом, вибраним з групи, що складається з інгредієнтів з ацетоацетатними функціональними групами, інгредієнтів з акрилатними функціональними групами та їхніх сумішей; (4) інгредієнтом з функціональними епоксигрупами; (5) отверджувальним агентом; (6) необов'язково, металоорганічним каталізатором і (7) необов'язково, пігментами, наповнювачами та модифікаторами. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть бути надані у вигляді двокомпонентної системи, наприклад, у якій інгредієнти находяться в двох окремих контейнерах, які поєднують і змішують перед застосуванням, або, у певних втіленнях, вони можуть бути надані у вигляді однокомпонентної системи в одному контейнері. Особливість цих композицій полягає в тому, що в результаті певного вибору хімічних інгредієнтів та/або відносної кількості таких використовуваних інгредієнтів вони починають працювати при змішуванні один з одним для забезпечення захисного плівкового покриття, що має необхідні механічні та хімічні властивості, які не уступають або перевищують традиційні епокси-полісилоксанові покриття, тому що ці композиції діють із значно меншим часом висихання та отвердіння в широкому діапазоні температур отвердіння. Приклади втілення модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом складають для приготування отвердженої плівки протягом такого скороченого часу висушування або отвердінняпри температурі навколишнього середовища, тобто, без необхідності в зовнішніх нагрівальних пристроях. Використовуваний тут термін "модифікований" служить для позначення того, що силоксанові композиції, одержані відповідно до цього винаходу, включають силоксановий інгредієнт, який змішують з іншими полімерними інгредієнтами, вибраними з групи, що включає акрилові, складні поліефірні, прості поліефірні, уретанові, епоксидні смоли та їхні суміші, для забезпечення співполімеру або взаємопроникної полімерної сітки (IPN), які мають гібридні властивості ударотривкості, гнучкості, атмосферостійкості, корозійної та хімічної стійкості, що не можуть бути одержані при використанні тільки силоксанових полімерних композицій. Як буде описано більш детально нижче, такі властивості є результатом цілеспрямованого вибору інгредієнтів, відносного вмісту інгредієнтів 15 та/або способу, у який вибрані інгредієнти змішують один з одним. Кремнієвий напівпродукт Кремнієвий напівпродукт із алкокси або силанольними функціональними групами включає, без обмеження тільки ними, силоксани або полісилоксани, що мають таку формулу: R1 R2 O Si R1 O R2 n де кожен R1 вибирають з групи, що складається з гідроксильної групи і алкільної, арильної та алкоксильної груп, які мають у своєму складі до шести атомів вуглецю Кожен R2 вибирають з групи, що складається з водню та алкільної і арильної груп, які містять до шести атомів вуглецю. Краще, щоб R1 та R2 включали групи, які містять менше шести атомів вуглецю, для забезпечення швидкого гідролізу кремнієвого напівпродукту, реакційноздатність якого визначається леткістю спиртового аналога продукту гідролізу. Групи R1 та R2, що містять більше шести атомів вуглецю, схильні до порушення гідролізу кремнієвого напівпродукту внаслідок відносно низької леткості кожного спиртового аналога. Бажано, щоб "n" був вибраний таким чином, щоб кремнієвий напівпродукт мав середню молекулярну масу в діапазоні від приблизно 400 до приблизно 10000, ще краще, в діапазоні від 800 до 2500. Кращі кремнієві напівпродукти включають полісилоксани з функціональними алкоксигрупами, такі як полісилоксани з функціональними метоксигрупами, і включають, без обмеження тільки ними: DC-3074 та DC-3037 від фірми «Dow Corning»; GE SR191, SY-550 та SY-231 від фірми «Wacker» (Adrian, Mich). Кращі кремнієві напівпродукти також включають такі полісилоксани із силанольними функціональними групами, як DC-840, Z6018, QI2530 та 6-2230 («Dow Corning»), без обмеження тільки ними. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом включають кремнієвий напівпродукт у діапазоні приблизно від 5 до 50% мас, краще, в приблизному діапазоні від 10 до 30% мас, від загальної маси композиції. Особливо кращі швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом включають кремнієвий напівпродукт у діапазоні приблизно від 10 до 25% мас. Особливо кращим кремнієвим напівпродуктом є силоксан з функціональними фенилметокси групами (DC-3074). Силановий інгредієнт Застосовувані силани включають сполуки, що мають таку загальну формулу: 86447 16 R17 R16 Si O R18 R* 19 n де R16, R17 та R18 незалежно вибирають з групи, що складається з водню та алкільної, арильної, циклоалкільної, алкоксильної, арилоксильної, гідроксіалкільної, алкоксіалкільної та гідроксіалкоксіалкільної груп, які містять до шести атомів вуглецю, і де R19 вибирають з групи, що складається з водню і алкільної та арильної груп, що містять до шести атомів вуглецю. У прикладі втілення, щонайменше, одна з груп включає оксикомпоненти для полімеризації, і "n" находиться в межах від 1 до 5, і може мати середню молекулярну масу в діапазоні від 150 до 600. Силановий інгредієнт є необов'язковим інгредієнтом, який можна застосовувати для створення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, наприклад, у тому випадку, якщо сумісний агент міг би бути корисним. Застосовуваний для цього силан діє як допоміжний агент для сумісності епокси-, ацетоацетатного та/або акрилатного напівпродуктів і аміносиланових інгредієнтів іншого полімерного середовища. Кращим силаном є феніл/метилметоксисилан, який є в продажу, наприклад, у фірми «Dow Corning» під назвою QP85314. Такий силан є кращим, оскільки він мономерний і містить функціональну фенольну групу для поліпшення сумісності. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть включати приблизно до 10% мас. силану, краще, в приблизному діапазоні від 0,5 до 5% мас. від загальної маси композиції. Особливо краща швидко отверджувана модифікована силоксанова композиція містить силан у діапазоні приблизно від 0,85 до 2% мас. Амінний реакційноздатний інгредієнт - інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами Амінний реакційноздатний інгредієнт може бути інгредієнтом з ацетоацетатними функціональними групами. Під використовуваним тут терміном "інгредієнт з ацетоацетатними функціональними групами" розуміють як заміщені, так і незаміщені інгредієнти з ацетоацетатними функціональними групами. Придатні інгредієнти з ацетоацетатними функціональними групами включають ті, які вибирають з групи, що включає розріджувачі з ацетоацетатними функціональними групами, олігомери з ацетоацетатними функціональними групами, полімери з ацетоацетатними функціональними групами та їхні суміші. Придатні інгредієнти з ацетоацетатними функціональними групами включають такі, що мають наступну загальну хімічну формулу R20[OCOCH2COCH2]aR21 де R20 може бути вибраний з групи, що включає акрилові, складні поліефірні, прості поліефірні 17 та уретанові полімери або розріджувачі, або будьякий гідроксифункціональний полімер, до якого може бути додана функціональна група [ОСОСН2СОСН2], "а" може бути числом від 1 до 10 і R21 може бути воднем або може бути вуглецевмісною групою, яка містить до 6 атомів вуглецю. Інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами використовують при утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, оскільки швидкість аміно/ацетоацетатної реакції набагато вище, ніж швидкість аміно/епокси реакції в традиційних епокси-полісилоксанових полімерних композиціях, що сприяє, таким чином, бажаному зниженню часу висихання та отвердіння. Зниження часу висихання композиції для покриття, тобто, швидко отверджуваного покриття, є бажаним в таких прикладних задачах, коли покриту підкладку піддають обробці, дії ударного навантаження, атмосферному впливу, корозії або впливу хімікатів незабаром після нанесення покриття. Придатні розріджувачі та олігомери з ацетоацетатними функціональними групами включають трисацетоацетильований триметилолпропан (ТМР), діацетоацетильований 2-бутил-2-етил-1,3пропандіол (BEPD), діацетоацетильований неопентилгліколь (NPG) або будь-який розріджувач з функціональними гідроксигрупами, які легко трансацетоацетилюються, наприклад, трансетерифікуються за допомогою третинного бутилацетоацетату (ТВАА) з відщепленням трет-бутанолу, і за допомогою трибутилацетату амонію. Застосування олігомерів, що містять ацетоацетатні функціональні групи, і розріджувачів, що містять ацетоацетатні функціональні групи, є бажаним з тієї ж причини, що вказувалася вище, причому це відбувається при зниженій в'язкості у порівнянні з полімерами, що містять ацетоацетатні функціональні групи. Особливо кращим розріджувачем та олігомером, що містить ацетоацетатні функціональні групи, є трисацетоацетильований ТМР, наявний у продажу, наприклад, у фірми «King Industries» (Norwalk, Connecticut) під торговою назвою K-Flex, наприклад, K-Flex XM-7301. Придатні полімери, що містять ацетоацетатні функціональні групи, включають ті, які містять акрилову, складну поліефірну, просту поліефірну або уретанову групи хімічної основи. Кращі акрилові полімери, що містять ацетоацетатні функціональні групи, включають ті, що є в продажу, наприклад, у фірми «Akzo Nobel» (Англія) під торговельною назвою Setalux, наприклад, Setalux 7202 XX 50; у фірми «Guertin Bros.» (Канада) під назвою продукту CSA, наприклад, CSA 582 (85%ний акриловий полімер з ацетоацетатними функціональними групами, який має еквівалентну масу 600); і у фірми «Guertin Bros.» під торговою назвою GPAcryl, наприклад., GPAcryl 513, GPAcryl 550, GPAcryl 597, GPAcryl 613, GPAcryl 766; і у фірми «Nuplex of Auckland» (Нова Зеландія) під назвою продукту ACR, наприклад, ACR441XD. Застосування полімерів з ацетоацетатними функціональними групами є бажаним з причини, зазначеної вище. Придатні полімери, що містять ацетоацетатні функціональні групи, включають ті полімери 86447 18 складних поліефірів з ацетоацетатними функціональними групами, які, наприклад, є в продажу у фірми «Guertin Bros.» під назвою продукту GPEster, наприклад, GPEster 766. На додаток до описаних вище полімерів з ацетоацетатними функціональними групами, будьякий полімер з функціональними гідроксильними групами, будь то акриловий, складний поліефірний, уретановий, алкідний полімер і т.п., що може бути перетворений на полімер з ацетоацетатними функціональними групами за допомогою ТВВА, є придатним для застосування при утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом. Типові уретанові полімери з ацетоацетатними функціональними групами включають, наприклад, уретанові діоли та уретанові триоли, зв'язані з ацетоацетатом. Олігомер з ацетоацетатними функціональними групами, наприклад, такий, що має моно-, ди- або три- функціональні групи, може бути використаний за умови, що можливо знижений вміст VOC. Відносна кількість ацетоацетатних функціональних груп може відбиватися як на вихідній щільності зшивання, так і на терміні придатності модифікованої силоксанової композиції. Таким чином, застосування олігомерів може бути також бажаним у певних прикладних задачах, для яких необхідна знижена щільність зшивання або збільшений термін придатності. Полімер з ацетоацетатними функціональними групами може використовуватися в умовах, коли знижений VOC не є важливим та/або коли відносна кількість енамінних функціональних груп у готовій плівці не має значення. Звичайно, продуктом реакції аміну та інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами є енамін, що характеризується наявністю групи C=CN. Застосування занадто великої кількості полімеру з ацетоацетатними функціональними групами при утворенні композиції за даним винаходом може породжувати високий рівень функціональних енамінних груп у готовій плівці, при цьому енамінна функціональна група звичайно викликає пожовтіння плівки при впливі ультрафіолетового (УФ) випромінювання. У тих випадках застосування, де таке пожовтіння є небажаним, еквівалентні маси всіх полімерів та олігомерів з ацетоацетатними функціональними групами або розріджувачів ретельно балансують, щоб регулювати утворення енамінів. У цих умовах можна застосовувати суміш олігомеру з ацетоацетатними функціональними групами та полімеру з ацетоацетатними функціональними групами, щоб досягти бажаного молярного співвідношення енамінних функціональних груп, а також щоб досягти комбінованих властивостей відносно зниженої в'язкості, бажаної щільності зшивання та бажаних механічних властивостей, при цьому забезпечуючи поліпшений час висихання. Альтернативно, як обговорюється нижче, інгредієнт з функціональними акрилатними групами або суміш інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнта з функціональними акрилатними групами також можна застосовувати для регулювання бажаного молярного співвідношення при утворенні енаміну. 19 В одному з втілень, для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом застосовують інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами (олігомер, розріджувач та/або полімер) у приблизній концентрації до 40% мас, краще, в діапазоні приблизно від 5 до 30% мас. від загальної маси композиції. Особливо краща швидко отверджувана модифікована силоксанова композиція за даним винаходом включає інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами в діапазоні концентрацій приблизно від 7 до 25% мас. Як обговорюється нижче, швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть бути утворені за допомогою інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами, можуть бути утворені за допомогою інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами на додаток до інгредієнта з функціональними акрилатними групами, або можуть бути утворені за допомогою інгредієнта з функціональними акрилатними групами замість інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами, залежно від бажаного конкретного кінцевого практичного застосування та бажаних властивостей готового плівкового покриття. Амінний реакційноздатний інгредієнт - інгредієнт з акрилатними функціональними групами Амінним реакційноздатним інгредієнтом може бути інгредієнт з акрилатними функціональними групами. Мається на увазі, що такий інгредієнт може бути використаний на додаток або замість інгредієнтів з ацетоацетатними функціональними групами, розглянутих вище, для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом. Під використовуваним тут терміном "інгредієнт з акрилатними функціональними групами" маються на увазі як заміщені, так і незаміщені інгредієнти з акрилатними функціональними групами. Придатні інгредієнти з акрилатними функціональними групами включають ті, що вибирають з групи, яка включає розріджувачі з акрилатними функціональними групами, олігомери з акрилатними функціональними групами, полімери з акрилатними функціональними групами та їхні суміші. Придатні інгредієнти з акрилатними функціональними групами включають ті, що мають загальну хімічну формулу: R22[OCOCHCH]bR23 де R22 можна вибирати із групи, що включає акрилові, прості ефірні, складні ефірні та уретанові полімери чи розріджувачі, або будь-який полімер з функціональними гідроксигрупами, до якого може бути додана функціональна група [ОСОСНСН], "b" позначає число від 1 до 10 і R23 може бути воднем або може бути вуглецевмісною групою, що має до 6 атомів вуглецю. Інгредієнт з акрилатними функціональними групами є придатним для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, оскільки відносна швидкість реакції амінів з акрилатними групами хоч і не більше швидкості реакції між амінами та ацетоацетатними групами, але все-таки більше, ніж шви 86447 20 дкість реакції амінів з епоксидними групами в традиційних епокси-полісилоксанових полімерних композиціях, завдяки чому забезпечується бажане скорочення часу висихання та отвердіння. Придатні розріджувачі та олігомери з акрилатними функціональними групами включають триакрилат триметилолпропану, триакрилат трипропіленгліколю, диакрилат дипропіленгліколю, диакрилат циклогександиметанолу, диакрилат гександіолу, тетраакрилат пентаеритритолу, триакрилат ди-триметилолпропану, диакрилат пропоксилату неопентилгліколю, триакрилат етоксилованого триметилпропану, уретано-акрилатний олігомер, триакрилат пропоксилованогогліцерилу та аліфатичний складний поліефірний акрилатний олігомер із чотирма функціональними групами. Застосування олігомерів і розріджувачів, що містять акрилатні функціональні групи, є бажаним з тієї ж причини, що вказана вище, оскільки вони діють при зниженій в'язкості у порівнянні з полімерами, які містять акрилатні функціональні групи. Кращі розріджувачі та олігомери, що містять акрилатні функціональні групи, включають триакрилат триметилолпропану, наявний у продажу, наприклад, у фірми «Cognis» (Exton, Pa.) під назвою продукту Photomer 4006; диакрилат пропоксилату неопентилгліколю, наявний у продажу, наприклад, у фірми «Cognis» під торговими назвами Photomer 4126 та 4127; триакрилат етоксилованого триметилпропану, наявний у продажу, наприклад, у фірми «Cognis» під назвою продукту Photomer 4129; і триакрилат пропоксилованогогліцерилу, наявний у продажу, наприклад, у фірми «Cognis» під назвою продукту Photomer 4094. Придатні полімери з акрилатними функціональними групами включають полімери, які містять акрилову, складну поліефірну, просту поліефірну або уретанову хімічну основу. Кращі полімери з акрилатними функціональними групами включають: аліфатичний уретановий триакрилат, наявний у продажу, наприклад, у фірми «Cognis» під назвою продукту Photomer 6008; аліфатичний уретановий акрилат, доступний під назвою продукту Photomer 6893; аліфатичний уретановий диакрилат, доступний під назвою продукту Photomer 6210; уретановий акрилат, наявний у продажу, наприклад, у фірми «Sartomer» (Exton, Pa.) під назвою продукту CN968; епоксіакрилат від фірми «Sartomer» під назвою продукту CN104; акрилат епоксиноволаку від фірми «Sartomer» під найменуванням продукту CN112; і складний поліефірний акрилат від фірми «Sartomer» під найменуванням продукту CN292 та від фірми «Cognis» під найменуванням продукту Photomer 5432. Застосування полімерів з акрилатними функціональними групами є бажаним з тієї ж причини, що була зазначена вище. Розріджувач або олігомер з акрилатними функціональними групами, наприклад, такий, що містить моно-, ди- або три- функціональні групи, може використовуватися в умовах, коли бажаний або необхідний знижений вміст VOC. Відносна кількість акрилатних функціональних груп може впливати як на вихідну щільність зшивання, так і на термін зберігання модифікованої силоксанової 21 композиції. Тому, застосування олігомерів може також бути бажаним у деяких практичних задачах, коли потрібна знижена щільність зшивання або збільшений термін зберігання. Полімер з акрилатними функціональними групами може застосовуватися в умовах, коли знижений вміст VOC не є важливим та/або коли енамінна функціональна група в готовій плівці не бажана. На відміну від застосування інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами, який, будучи зв'язаним з аміном, як правило, викликає утворення енаміну, застосування інгредієнта з акрилатними функціональними групами не приводить до утворення енаміну. Таким чином, застосування інгредієнта з акрилатними функціональними групами у порівнянні з інгредієнтом з ацетоацетатними функціональними групами може бути кращим, якщо не потрібно більш швидке отвердіння та/або коли бажане покриття, яке під дією ультрафіолетового (УФ) опроміненняне жовтіє. У прикладі втілення, для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом застосовують приблизно до 40% мас. інгредієнта з акрилатними функціональними групами (олігомер, розріджувач та/або полімер), краще, в діапазоні приблизно від 5 до 30% мас. від загальної маси композиції. Особливо краща швидко отверджувана модифікована силоксанова композиція за даним винаходом включає приблизно від 7 до 25% мас. інгредієнта з акрилатними функціональними групами. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом одержують за допомогою або одного інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами, або одного інгредієнта з акрилатними функціональними групами, або того та іншого інгредієнтів разом. Таким чином, хоч відносні кількості кожного з цих інгредієнтів спочатку представлені приблизними величинами до 40% мас, слід брати до уваги, що один з двох інгредієнтів може заміняти інший, і зрозуміло, що аміннний реакційноздатний інгредієнт є обов'язковим компонентом при одержанні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом. У випадку, якщо використовують суміш інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнта з акрилатними функціональними групами, загальна кількість цих інгредієнтів не буде перевищувати кількості кожного інгредієнта окремо, представленої вище. Інгредієнт з функціональними епоксигрупами Інгредієнт з функціональними епоксигрупами, придатний для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композиції за даним винаходом, включає компоненти, які вибирають з групи, що включає епоксидні смоли, акрилові смоли з функціональними епоксигрупами, силани з функціональними епоксигрупами та їхні комбінації. Інгредієнт з функціональними епоксигрупами застосовують при утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом з метою підвищення корозійної та хімічної стійкості і, в певних умовах, для зниження VOC. 86447 22 Придатні епоксидні смоли включають смоли, які містять більше однієї 1,2-епоксигрупи на моль, і можуть бути насиченими або ненасиченими, аліфатичними, циклоаліфатичними або гетероциклічними. Краще, щоб епоксидні смоли, застосовувані як інгредієнти з функціональними епоксигрупами, були рідкими, а не твердими, мали епоксидну еквівалентну масу приблизно від 100 до приблизно 2000, ще краще, в діапазоні приблизно від 100 до 500, і мали реактивність близько двох. Поліепоксиди, які можуть бути використані в даному винаході, описані в патенті US 3183198, зареєстрованому Wagner (від стовпчика 3, рядок 27, до стовпчика 4, рядок 64). Ця частина патенту US 3183198 включена сюди як посилання. Використовувана епоксидна смола також може містити деяку кількість мономерних одиниць, що мають тільки одну оксиранову групу. Однак без негативного впливу на бажані властивості кінцевого продукту допускається присутність лише невеликої їхньої частки. Також можна застосовувати суміші різних типів мономерів. Придатні епоксидні смоли включають: Shell Epon 828 (бісфенол А-епіхлоргідринова епоксидна смола) та/або суміші смол з дифункціональними епоксидними реакційноздатними розріджувачами, такими як дигліцидиловий ефір, резорцинолдигліцидиловий ефір і циклогександиметанолдигліцидиловий ефір неопентилгліколю; епоксидні смоли на основі бісфенолу F, наприклад, Shell Epon DPL 862 (бісфенол-Р-епіхлорогідринова епоксидна смола); і епоксифенольні новолачні смоли, такі як ЕраІІоу 8250 (епоксидна новолачна смола) фірми «CVC» (Cherry Hill, N.J.), Araldite EPN 1139 фірми «Ciba Geigy» і DEN432 та DEN438 фірми «Dow Chemical». Ці епоксидні смоли виявляють гарну стійкість до хімічних впливів. Придатні неароматичні епоксидні смоли включають гідровані ефіри циклогександиметанолу та дигліцидилові ефіри гідрованої бісфенол А-епоксидної смоли, такі як: Epon 1510, Epon 4080E, Heloxy 107 та Epon 1513 (гідрована бісфенол-А-епіхлорогідринова епоксидна смола) фірми «Shell Chemical» (Houston, Texas); Santolink LSE-120 фірми «Monsanto» (Springfield, Mass); Epodil 757 (дигліцидиловий ефір циклогександиметанолу) фірми «Pacific Anchor» (Allentown, Pa); Araldite XUGY358 та PY327 фірми «Ciba Geigy» (Hawthorne, New York); Epirez 505 фірми «Rhone-Poulene» (Louisville, Ky); Aroflint 393 та 607 фірми «Reichold» (Pensacola, Florida) і ERL4221 фірми «Union Carbide» (Tarrytown, New York). Інші придатні неароматичні епоксидні смоли включають DER 732 та DER 736. Придатні акрилові смоли з функціональними епоксигрупами включають полімери з гліцидильними ефірними функціональними групами, смоли із гліцидилметакрилатними (GMA) функціональними групами та будь-які сполуки з функціональними епоксигрупами, наприклад, епоксидовану соєву олію і т.п. Кращі акрилові смоли з функціональними епоксигрупами включають смоли, наявні в продажу, наприклад, у фірми «Akzo Nobel Resins» під торговою назвою Setalux і, зокрема, Setalux 8503 SS60 (еквівалентна епоксидна маса близько 569); і 23 у фірми «Nuplex» під торговою назвою ACR, наприклад, ACR53 IXD. Як було зазначено вище, силанові смоли з функціональними епоксигрупами є придатними для утворення композицій за даним винаходом. Кращою силановою смолою з функціональними епоксигрупами є смола, яка, наприклад, є в продажу у фірми «OSi Specialties, Inc.» (Danbury, Connecticut) під торговою назвою Silquest A-187 (гамма-гліцидоксипропілтриметоксисилан). Епоксидну смолу можна застосовувати як інгредієнт з функціональними епоксигрупами за певних обставин, коли бажаний певний рівень реактивності епоксигруп. Наприклад, епоксидні смоли, що включають циклоаліфатичні кільця з функціональними епоксигрупами (вторинні функціоналізовані епоксигрупи), можуть мати меншу реактивність, ніж інші форми інгредієнта з функціональними епоксигрупами. Акрилова смола з функціональними епоксигрупами може використовуватися як інгредієнт з функціональними епоксигрупами в таких умовах, коли бажано мати взаємопроникну полімерну сітку (IPN). Наприклад, акрилові смоли з функціональними епоксигрупами можуть утворювати IPN за допомогою реакції функціональної епоксигрупи з отверджувальним засобом, наданим у вигляді аміносилану. Силан з функціональними епоксигрупами може використовуватися як інгредієнт з функціональними епоксигрупами в умовах, коли потрібне утворення аддукту. Наприклад, у певних сполуках, де отверджувальний засіб надають у формі вторинного аміну, цей вторинний амін може бути з'єднаний із силаном з функціональними епоксигрупами. В одному прикладі втілення аддукт, одержаний в результаті такої комбінації, може бути у формі молекули, яка є дифункціональною в первинному аміні (такому, як дикетимін) і яка також функціоналізована як триметоксисилан. Це по суті створює "зіркоподібний" полімер, що включає центральний атом азоту, який має два вуглецеві зв'язки, що відходять звідти, кожен з них включає кетимінову кінцеву структуру; і який включає третій вуглецевий зв'язок, що відходить звідти, який включає триалкоксифункціональну групу, що відходить, наприклад, від атома кремнію, якщо інгредієнт з функціональною епоксигрупою представлений силаном з функціональними епоксигрупами. Такий зіркоподібний полімер містить тригональний центр (120 градусів навколо атома азоту) і забезпечує комбіновані властивості високої функціональності і, тим не менш, винятково низьку в'язкість та VOC. Зіркоподібний полімер може бути епоксисиланом або смолою з функціональними епоксигрупами. У прикладі втілення для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом застосовують інгредієнт з функціональними епоксигрупами в діапазоні приблизно від 1 до 50% мас, краще, в діапазоні приблизно від 2 до 40% мас. від загальної маси композиції. Особливо краща швидко отверджувана модифікована силоксанова композиція за даним винаходом включає інгредієнт з функціональними 86447 24 епоксигрупами в діапазоні приблизно від 5 до 35% мас. Отверджувальний засіб Придатні отверджувальні засоби для одержання швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом включають сполуки, які вибирають з групи, що включає аміни, аміносилани, кетиміни, альдиміни та їхні суміші. Отверджувальний засіб використовують для реакції з інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи та/або з інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи, при змішуванні всіх інгредієнтів для утворення енамінної структури (якщо використовують інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами) у швидко отверджуваній модифікованій силоксановій композиції, що приводить до бажаних властивостей ударотривкості, гнучкості, атмосферостійкості, стійкості до корозії та хімічного впливу. Отверджувальний засіб також вступає в реакцію з будь-яким інгредієнтом з функціональними епоксигрупами. Придатні аміни, корисні для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, включають аміни та поліаміни, аліфатичні похідні амінів, поліамідоаміни, циклоаліфатичні аміни та поліаміни і похідні циклоаліфатичних амінів та ароматичні аміни. Придатні поліаміни включають ті, що описані в US 3668183, який включений сюди як посилання. Кращі амінні отверджувальні засоби включають первинні аміни, циклоаліфатичні діаміни, ізофорондіаміни та інші вторинні аміни, такі, наприклад, які є в продажу у фірми «Air Products» (Allentown, Pa) під торговою назвою Ancamine, зокрема, Ancamine 2457, у фірми «Huntsman» (Houston, Texas) під торговою назвою XTJ-590 (реакційноздатний простий поліефірдіамін); і первинні аміни, такі, наприклад, які є в продажу у фірми «Huntsman» під торговою назвою Jeffamine, зокрема, від Jeffamine D400 (поліоксипропілендіамін) до Jeffamine D2000. Придатні аміносилани, корисні при утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, включають ті, що мають загальну формулу Υ - Si - (О-Х)3 де Υ - це H(HNR)c і де "с" є цілим числом від 1 до 6, кожен R - це дифункціональний органічний радикал, незалежно вибраний з групи, що складається з арилового, алкілового, диалкіларилового, алкоксіалкілового та циклоалкілового радикалів, і де R можуть розрізнятися в кожній молекулі Y. Кожен X може бути тим же самим чи іншим радикалом, і обмежується алкільною, гідроксіалкільною, алкоксіалкільною тагідроксіалкоксіалкільною групами, що містять менш ніж приблизно шість атомів вуглецю. Кращі аміносилани включають, без обмеження тільки ними: аміноетиламінопропілтриетоксисилан, н-феніламінопропілтриметоксисилан, триметоксисилілпропілдіетилентриамін, 3-(3амінофенокси)пропілтриметокси-силан, аміноетиламінометилфенілтриметоксисилан, 2-аміноетил3-амінопропіл, трис-2-етилгексоксисилан, наміногексиламінопропілтриметоксисилан, трисамінопропілтрисметоксіетоксисилан, гамма 25 амінопропілтриметоксисилан, гаммаамінопропілтриетоксисилан, гаммаамінопропілметилдиметоксисилан, N-бета(аміноетил)-гамма-амінопропілтриметоксисилан, N-бета-(аміноетил)-гаммаамінопропілтриетоксисилан та N-бета-(аміноетил)гамма-амінопропілметил-диметоксисилан. Виробники та торгові назви деяких аміносиланів, корисних в даному винаході, включають: Z6020, Z6011, ХІ-6100 та ХІ6150, вироблені фірмою «Dow Corning»; Silquest А1100, А1101, А1102, А1108, А1110, А1120, А1126, А1130, А1387, Y9632, А1637, А-2120, А2639 та CoatOSil 2810, вироблені фірмою «GE»; ED117, виготовлений фірмою «Wacker»; Dynasylan AMMO, АМЕО-Р, АМЕО-Т, DAMO, TRIAMO, 1122, 1126, 1146, 1189, 1204, 1411 та 1505, вироблені фірмою «Degussa»; і КВЕ602, КВЕ-603 та КВЕ-903, вироблені фірмою «ShinEtsu». Кращими аміносиланами є дифункціональні силани, що включають аміноетиламінопропілтриметоксисилан, амінопропілтриметоксисилан та амінопропілтриетоксисилан. Особливо кращими аміносиланами є А1110 та А1120 від фірми «GE». Придатні кетиміни або альдиміни, корисні при утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, включають ті, що одержані шляхом реакції аміну з кетоном або альдегідом, відповідно, і включають дикетиміни та диальдиміни, які описані в патенті US 3668183. Кращі кетиміни включають ті, що є в продажу, наприклад, у фірми «Air Products» під торговою назвою 2457 (диметилізобутилкетонкетимін діетилентриаміну); у фірми «Bayer» (Leverkusen, Germany) під торговою назвою LS2965 (диметилізобутилкетонкетимін ізофорондіаміну); і у фірми «Asahi Denka» під торговою назвою EH-235-RS-A та КВЕ-9103 (кетимінопропілтриетоксисилани) від фірми «Shine-Etsu». Кращий альдимін включає діальдимін ізофорондіаміну, один з яких є в продажу, наприклад, у фірми «Huls» (Germany) під торговою назвою А139. Тип отверджувального засобу, вибраний для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, буде залежати від конкретного способу практичного застосування та типу інших застосовуваних інгредієнтів. Наприклад, швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть бути виготовлені за допомогою суміші більш ніж одного типу отверджувального засобу. Наприклад, первинний та/або вторинний амін можна застосовувати разом з аміносиланом. Крім того, прості поліефіраміни з функціональними аміногрупами можна застосовувати, щоб додати гнучкість отверджувальному комплексу та/або також, щоб зменшити вартість витратних матеріалів для отверджувальних засобів. Вторинні аміни можна застосовувати для приєднання функціональних епоксигруп і для утворення високореакційноздатного полімеру, наприклад, зіркоподібного полімеру, як було розкрито вище. Зіркоподібний полімер може бути утворений шляхом приєднання до вторинного аміну епоксисилану або епоксифункціональної смоли. 86447 26 Аміносилани є корисними при утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, оскільки вони вступають в реакцію з ацетоацетатними, акрилатними функціональними групами та епоксигрупами з утворенням IPN-структур. Аміни та кетиміни необхідні для реакції з епоксифункціональними силанами з утворенням IPN-структур. Кетиміни або альдиміни корисні при утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, коли потрібне зниження вартості витратних матеріалів та/або збільшення терміну придатності композиції. При необхідності, аміносилан може бути гібридизований з кетиміном або альдиміном для збільшення терміну придатності та/або зниження вартості витратних матеріалів. У прикладі втілення, для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом використовують отверджувальний засіб у діапазоні приблизно від 1 до 30% мас, краще, в діапазоні приблизно від 2 до 25% мас. від загальної маси композиції. Особливо краща швидко отверджувана модифікована силоксанова композиція за даним винаходом містить отверджувальний засіб у діапазоні приблизно від 5 до 18% мас. Зрозуміло, що один чи кілька описаних вище стверджувальних засобів можна застосовувати залежно від бажаного способу виготовлення композиції та бажаних властивостей готового отверджуваного плівкового покриття, щоб при цьому загальна кількість такого застосовуваного отверджувального засобу перебувала в зазначеному вище діапазоні. Металоорганічний каталізатор Придатні металоорганічні каталізатори використовують для подальшого прискорення швидкості отвердіння композиції в захисне плівкове покриття в широкому температурному діапазоні. У випадку, якщо для отвердіння композиції необхідне використання температури навколишнього середовища, металоорганічний каталізатор також використовують для забезпечення підвищених швидкостей отвердіння в умовах отвердіння при температурі навколишнього середовища. Придатні каталізатори включають такі, що мають загальну формулу де кожний з R5 та R6 вибирають з групи, що складається з алкільної, арильної та алкоксильної груп, які містять у своєму складі до одинадцяти атомів вуглецю, і де кожний з R7 та R8 вибирають з тієї ж групи, що й R5 та R6, або з групи, що складається з неорганічних атомів, таких, як галогени, сірка або кисень. Наприклад, каталізатори включають оловоорганічні речовини, такі як дилаурат дибутилолова, діацетат дибутилолова, органічні 27 титанати. Кращим металоорганічним каталізатором є дилаурат дибутилолова. У прикладі втілення, для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом застосовують металоорганічний каталізатор у концентрації приблизно до 10% мас, краще, в діапазоні приблизно від 0,02 до 5% мас. від загальної маси композиції. Особливо краща швидко отверджувана модифікована силоксанова композиція за даним винаходом включає металоорганічний каталізатор у приблизному діапазоні від 0,08 до 2% мас. Інші інгредієнти Для зниження надлишкової кількості води, наприклад, під час стадій утворення швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції за даним винаходом, при яких надлишок води небажаний, можуть використовуватися вологопоглиначі. Це може допомогти контролювати або попереджати небажаний гідроліз кремнієвого напівпродукту, силану або отверджувального засобу (якщо він представлений у вигляді аміносилану) до того, як такі інгредієнти зазнають впливу вологи, і, таким чином, регулюється ступінь поліконденсації до застосування продукту, наприклад, для збільшення терміну зберігання, у той час як продукт зберігається на складі. Придатні вологовбирні компоненти включають сполуки кальцію, наприклад, CaSO4×1/2H2O та кальцієві металалкоксиди, такі як тетраізопропілтитанат, тетра-н-бутилтитанатсилани, QP-5314, вінілсилан (А171) та органічні алкоксильні сполуки, такі як триетил-орто-форміат, метил-орто-форміат, диметоксипропан. У прикладі втілення, кращим вологовбирним інгредієнтом є триетил-ортоформіат, наявний у продажу, наприклад, у фірми «Bayer» під найменуванням добавка OF. У прикладі втілення, для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом може використовуватися вологопоглинач у кількості приблизно до 10% мас, краще, в межах від близько 0,25 до 5% мас. У кращому втіленні можна застосовувати вологопоглинач у діапазоні приблизно від 0,5 до 2% мас. від загальної маси композиції. Інші інгредієнти, корисні при утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, включають воду, розчинники, пластифікатори, добавки, наповнювачі та кольорові пігменти, модифікатори вуглеводневих смол і різні типи добавок, такі як УФстабілізатори, пігментні зволожуючі речовини, добавки, що поліпшують плинність та гладкість, тиксотропні, протипінні речовини і т.п. Вода - важливий інгредієнт за даним винаходом, вона повинна бути представлена в кількості, достатній для гідролізу кремнієвого напівпродукту, силану та будь-якого отверджувального засобу у формі аміносилану, для підготовки цих інгредієнтів до наступної конденсації. Крім того, присутність води приводить до деблокування будь-якого отверджувального засобу, що находиться у формі кетиміну та/або альдиміну, тобто, до розкриття функціональної аміногрупи для наступної полімеризації з інгредієнтом, що містить ацетоаце 86447 28 татні функціональні групи та/або акрилатні функціональні групи, шляхом нуклеофільної атаки та/або для протікання реакції з інгредієнтом, що містить функціональні епоксигрупи. Оскільки реакція амінного реакційноздатного інгредієнта (коли він представлений у формі інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами) з отверджувальним засобом протікає з утворенням води, ця вода викликає подальший гідроліз кремнієвого напівпродукту, силану та будь-якого отверджувального засобу у формі аміносилану, а також чинить деблокуючу дію на будьякий отверджувальний засіб, представлений у формі кетиміну або альдиміну. Таким чином, вода, що утворилася, сприяє автокаталітичному ефекту при утворенні швидко отверджуваної модифікованої силоксанової композиції, що сприяє протіканню реакції до повного завершення в скорочений період часу. Джерелами води можуть бути продукти реакції між інгредієнтами, атмосферна волога і вода, присутня в одному або декількох інгредієнтах, таких як пігментний або додатковий інгредієнти. Воду можна додавати під час утворення композиції для прискорення отвердіння залежно від конкретних умів отвердіння, наприклад, таких, як застосування композиції в сухому навколишньому середовищі, коли отвердіння відбувається в умовах температури навколишнього середовища. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть включати достатню кількість води для полегшення деблокування будь-якого отверджувального засобу, присутнього у формі кетиміну або альдиміну, для подальшого утворення поперечних зв'язків та/або для гідролізу будь-якої функціональної алкоксигрупи в кремнієвому напівпродукті, силановому інгредієнті та отверджувальному засобі, наданому у формі аміносилану. Незалежно від її джерела, перевищення оптимальної кількості води є небажаним, оскільки надлишок води може приводити до небажаного рівня гідролітичної поліконденсації до застосування композиції (зниження терміну зберігання), і може приводити до ослаблення поверхневого блиску остаточно отвердженого плівкового покриття. Органічні розчинники при необхідності можна додавати для поліпшення розпилення та застосування в пристрої для електростатичного розпилення або для поліпшення плинності та гладкості і зовнішнього вигляду, коли композицію наносять за допомогою кисті, валика або стандартного пристрою для повітряного та безповітряного розпилення. Приклади розчинників, корисних для цих цілей, включають складні ефіри, прості ефіри, спирти, кетони, гліколі і т.п. Кращий органічний розчинник для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, включає н-бутанол, ксилол і метоксипропанол. Для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом може використовуватися органічний розчинник у концентрації приблизно до 25% мас. При утворенні швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним вина 29 ходом можуть використовуватися пігменти та/або наповнювачі. Придатні пігменти можуть бути вибрані з органічних і неорганічних кольорових пігментів, які можуть включати діоксид титану, сажу, лампову сажу, оксид цинку, натуральні та синтетичні червоні, жовті, коричневі та чорні оксиди заліза, толуїдин і бензидиновий жовтий, фталоціаніновий блакитний і зелений та карбазоловий фіолетовий, і розріджувачів пігментів, які включають роздрібнений і кристалічний кремнезем, сульфат барію, силікат магнію, силікат кальцію, слюду; залізну слюдку, карбонат кальцію, цинковий пил, алюміній і силікат алюмінію, гіпс, шпат і т.п. Зрозуміло, що кількість пігменту, який застосовують при утворенні композиції, залежить від конкретного практичного застосування композиції та може дорівнювати нулю, якщо потрібна безбарвна композиція. Якщо це необхідно, швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть включати пігменти в концентрації приблизно до 50% мас. від загальної маси композиції. Якщо необхідно, щоб композиції за даним винаходом виявляли стійкість до високих температур, можна використати дрібномелений порошковий пігмент або наповнювач. Прикладами наповнювачів, що забезпечують високу термостійкість, є барити (сульфат барію), слюда, залізна слюдка, каолін, лускоподібне скло, стружка з нержавіючої сталі і т.п. При правильному виборі сполучного компонента та наповнювача можна одержати термостійкі покриття, стійкі до температури близько 300°С. Якщо необхідно, швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть включати приблизно до 10% мас. наповнювача від загальної маси композиції. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть також містити реологічні модифікатори, пластифікатори, протипінні речовини, загусники, пігментні зволожуючі речовини, бітумний або асфальтовий наповнювачі, речовини, що перешкоджають розшаровуванню сумішей, розріджувачі, УФсвітлостабілізатори, засоби для відділення повітря та диспергуючі добавки. Краща швидко отверджувана модифікована силоксанова композиція за даним винаходом може включати приблизно до 10% мас. таких модифікаторів і речовин. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть постачатися у вигляді двокомпонентної системи або системи, що складається з двох упаковок, у вологонепроникних контейнерах. Загалом, частина "А" або перша упаковка чи компонент може включати: кремнієвий напівпродукт, будь-який необов'язковий силан та інгредієнт із ацетоацетатними функціональними групами та/або інгредієнт з акрилатними функціональними групами; і частина "В" або друга упаковка чи компонент можуть включати отверджувальний засіб. При необхідності, кремнієвий напівпродукт може бути представлений в одній з упаковок або в першій та другій упаковках одночасно. 86447 30 Звичайно, якщо два компоненти або дві упаковки змішують у присутності води, будь-який отверджувальний засіб, що находиться у формі кетиміну або альдиміну, деблокує функціональну аміногрупу. Кремнієвий напівпродукт, будь-який силан і будь-який отверджувальний засіб у формі аміносилану, що включає алкоксигрупи, зазнають гідролізу в присутності води та поліконденсації між собою або один з одним. У тих випадках, коли продукт поліконденсації включає функціональну аміногрупу, а також і будьякий вільний аміносилан, він може з'єднуватися з інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи, та/або інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи. Крім того, у тих випадках, коли продукт поліконденсації включає функціональну аміногрупу, а також і будь-який вільний аміносилан, він може з'єднуватися з інгредієнтом з функціональними епоксигрупами. Крім того, у тих випадках, коли інгредієнт, що містить функціональні епоксигрупи, або інгредієнт, що містить ацетоацетатні функціональні групи, та/або інгредієнт, що містить акрилатні функціональні групи, включає функціональну аміногрупу, ці інгредієнти можуть з'єднуватися один з одним. Будь-яке приєднання між інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи та/або інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи, та/або між інгредієнтом з функціональними епоксигрупами та будь-яким аміносиланом або будь-яким продуктом поліконденсації, що містить аміногрупи, може відбуватися до, після або в процесі гідролізу та поліконденсації алкокси чи гідроксигруп аміносилану та/або кремнієвого напівпродукту. Існує теорія, відповідно до якої головні реакції утворення поперечних зшивок протікають шляхом гідролізу та поліконденсації таких алкокси чи гідроксигруп аміносилану та/або кремнієвого напівпродукту, тим самим беручи участь в утворенні загальної поперечно-зшитої хімічної структури та властивостей одержаного отвердженого плівкового покриття. Використовуваний тут термін "поперечно-зшитий" позначає розгалужені зв'язки, утворені між полімерними ланцюгами, а також зв'язки, утворені між полімерними ланцюгами, що продовжують ланцюги. У тих випадках, коли отверджувальний засіб представлений у формі кетиміну або альдиміну, ці реакції є автокаталітичними (у випадку, якщо амінно-реакційноздатний інгредієнт включає інгредієнт, що містить ацетоацетатні функціональні групи), у тому розумінні, що реакція між аміном та ацетоацетатом приводить до утворення води, яка використовується для наступного деблокування кетимінового або альдимінового отверджувального засобу, корисного для подальшої реакції з ацетоацетатом. Цей автокаталітичний ефект спрямований на запуск реакції, отже, він робить внесок у зниження швидкості отвердіння композиції, властивої реакції амін/ацетоацетат. Оскільки реакція між аміном та інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи, та/або інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи, протікає швидше, ніж реакція між амінами та епоксигрупами, композиції за даним 31 винаходом демонструють значно швидкіший час висихання та отвердіння у порівнянні з традиційними епокси-полісилоксановими композиціями. У прикладі втілення, в умовах відносної вологості близько 70 відсотків і кімнатної температури близько 25°С, як тільки два компоненти змішують, необхідне плівкоутворення може відбуватися вже за 5 хвилин, необхідна плівка, що не липне, може утворитися вже за 10 хвилин, а необхідна плівка, що не дає відбитку, може утворитися вже за 45 хвилин. Зрозуміло, що певний час отвердіння для композиції за даним винаходом може і буде розрізнятися залежно від вибраних типів інгредієнтів, використовуваних кількостей інгредієнтів, температурних умів отвердіння та вологості і бажаних кінцевих властивостей отвердженої плівки. В будь-якому випадку, такий час отвердіння є значно скороченим у порівнянні із традиційними силоксановими отверджуваними композиціями, наприклад, епокси-полісилоксановими композиціями, що, як відомо, утворюють висохлу плівку приблизно за 1 годину, плівку, що не липне - приблизно за 1,5 години, і плівку, що не дає відбитку приблизно за 3,5 години. Скорочений час отвердіння, що досягається за допомогою композицій за даним винаходом, приводить до різкого зменшення часу, необхідного для завершення роботи з покриття певної підкладки, і відповідно, до скорочення часу зберігання підкладки до її використання. Комбіновані інгредієнти, застосовувані для утворення швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом, краще, знаходяться у вологонепроникному контейнері для контролю або запобігання небажаному випаровуванню та/або гідролізу і конденсації складових хімічних інгредієнтів, завдяки чому збільшується термін зберігання суміші. Придатними є герметичні металеві банки. Композиції за даним винаходом можуть наноситися на поверхню підкладки для захисту її від атмосферного впливу, ударного навантаження та впливу корозії та/або хімікатів. Приклади підкладок, які можна обробляти за допомогою композицій за даним винаходом, включають дерев’яні, пластикові, бетонні, склоподібні поверхні, а також металеві поверхні. Композиції за даним винаходом корисні як верхній шар, який розташовується або безпосередньо на поверхні підкладки або розташовується на попередньому чи іншому нижчележачому покритті, наприклад, на неорганічному або органічному ґрунтувальному матеріалі, розташованому на поверхні підкладки для бажаної мети. Композиції за даним винаходом можна наносити на поверхню, оброблювану традиційними способами, такими як розпилення або нанесення кистю і т.п., і звичайно наносяться у вигляді плівки приблизно від 50 до 250 мікрометрів або, в деяких втіленнях, до приблизно 1,2 міліметра товщиною. Якщо необхідно, на поверхню, що захищається, можна нанести багатошарові плівки. При використанні дерев'яної підкладки, наприклад, у меблевій промисловості, краща товщина сухої плівки становить приблизно від 75 до приблизно 125 мікромет 86447 32 рів, забезпечуючи необхідний ступінь захисту нижчележачої підкладки. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть утворюватися для забезпечення необхідного прискореного часу висихання та отвердіння в умовах широкого температурного діапазону, наприклад, в умовах, коли композиція, що наноситься, піддається випалюванню, і в умовах температур навколишнього середовища, наприклад, коли застосовувана композиція зазнає температурного впливу, що залежить від температури навколишнього середовища (яка, наприклад, може варіювати від 5 до 50°С). Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за винаходом будуть краще зрозумілі шляхом посилання на наступні ілюстративні приклади. Приклад 1 Швидкоотверджувана акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція Перший компонент або частина "А", застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували відповідно до такого способу. Перша стадія включає утворення невеликої кількості аддукту, що використовується як сумісне середовище для змішування з іншими інгредієнтами. Сумісне середовище утворюють шляхом змішування таких інгредієнтів: приблизно 3,34 грами (г) ксилолу, 1,28г н-бутанолу, 1,73г силану (QP8-5314), 0,85г аміносилану (А1110), 0,056г олігомеру з ацетоацетатними функціональними групами (K-Flex XM7301), 0,3г акрилового полімеру з ацетоацетатними функціональними групами (Setalux 7202 ХХ50) і 1,27г акрилової смоли з функціональними епоксигрупами (Setalux 8503 SS60). Ці речовини залишали до досягнення рівноваги протягом приблизно 24годин при температурі навколишнього середовища. Протягом цього часу, функціональна аміногрупа аміносиланового інгредієнта вступає в реакцію як з функціональною ацетоацетатною групою інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами, так і з функціональною епоксигрупою інгредієнта з функціональними епоксигрупами для утворення енаміну, в цей час відбувається вивільнення води, що використовується для гідролізу функціональних алкоксигруп силанових та аміносиланових інгредієнтів, сприяючи утворенню зв'язків Si-O-Si, які використовуються для утворення енамін/епоксисилоксанового матеріалу. Потім одержують колірну основу із суміші таких інгредієнтів: приблизно 5,67г епоксидної смоли (Ероn-4080Е), 0,44г метоксипропанолу, 17,4г ТіО2 білого пігменту та 2,76г зволожуючих і диспергуючих добавок, модифікаторів поверхневого натягу та світлостабілізаторів. Сумісне середовище та колірну основу змішують з такими інгредієнтами для завершення одержання першого компонента або частини "А": приблизно 12г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC-3074), 1,15г олігомеру з ацетоацетатними функціональними групами (K-Flex XM7301), 7г акрилового полімеру з 33 ацетоацетатними функціональними групами (Setalux 7202 ХХ50), 26,27г акрилової смоли з функціональними епоксигрупами (Setalux 8503 SS60) і 0,25г зволожуючих та диспергуючих добавок. Другий компонент або частина "В", застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджуваної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 5,8г аміносилану (А1110), 0,5г металоорганічного каталізатора (дилаурат дибутилолова), 8,6г н-бутанолу та 3,6г ксилолу. Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію за цим прикладом одержують при поєднанні та змішуванні інгредієнтів першого та другого компонентів, утворюючи, таким чином, акрило-епоксидну модифіковану силоксанову композицію. Як тільки така композиція утворюється, одержані в ній інгредієнти вступають в реакції отвердіння з утворенням необхідного захисного плівкового покриття. Під час таких реакцій отвердіння аміносилан у другому компоненті вступає в реакцію з інгредієнтами, що містять ацетоацетатні функціональні групи, з утворенням акрилового енаміну з алкоксисилановими функціональними групами, аміносилан у другому компоненті вступає в реакцію з інгредієнтом, що містить функціональні епоксигрупи, з утворенням епоксидної смоли з алкоксисилановими функціональними групами, і в присутності вологи та металорганічного каталізатора акриловий енамін з алкоксисилановими функціональними групами та епоксидна смола з алкоксисилановими функціональними групами реагують із кремнієвим напівпродуктом, що містить алкоксисиланові функціональні групи, у реакціях гідролізу та поліконденсації. У цьому прикладі ці реакції відбуваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрило-енамінну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакції гідроксильних груп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксидних груп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвому напівпродукті, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати одержану хімічну структуру як повністю поперечно-зшитий акрило-епоксидний енамінний полісилоксан. Композиція, одержана при змішуванні першого та другого компонентів цього прикладу, містила приблизно 420г/л VOC (у розведеному стані), містила приблизно 38 відсотків кремнію (у загальній сухій речовині смоли) і 50 відсотків по об'єму сухої речовини, якщо вона була змішана та розведена для практичного застосування. Такі характеристики, як час висихання, твердість і стійкість до хімічного впливу для композиції цього прикладу представлені в таблицях наприкінці розділу «Приклади». 86447 34 Приклад 2 Швидко отверджувана акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція Перший компонент або частина "А", застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні один з одним таких інгредієнтів: приблизно 24,24г ТO2, 13,66г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC-3074), 1г силану (QP8-5314), 1г вологопоглинача (триетил-орто-форміат), 2,73г зволожуючих і диспергуючих добавок та модифікаторів поверхневого натягу, 5,71г акрилового полімеру з ацетоацетатними функціональними групами (ACR441XD(C)), 31,6г акрилової смоли з функціональними епоксигрупами (ACR531XD), 1,5г олігомеру з ацетоацетатними функціональними групами (BEPD), 0,5г металоорганічного каталізатора (дилаурат дибутилолова), 6,23г н-бутанолу та 6,23г ксилолу. Другий компонент або частина "В", застосовуваний для виготовлення цієї специфічної швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, включав приблизно 5,6г аміносилану (А1110). Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію цього прикладу одержують при поєднанні та змішуванні інгредієнтів першого та другого компонентів, в результаті чого утворюється акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція. Як тільки така композиція утворюється, інгредієнти, присутні в ній, вступають в реакції отвердіння з утворенням необхідного захисного плівкового покриття. В ході цих реакцій отвердіння аміносилан у другому компоненті вступає в реакцію з інгредієнтами, що містять ацетоацетатні функціональні групи, з утворенням акрилового енаміну, що містить алкоксисиланові функціональні групи, аміносилан у другому компоненті вступає в реакцію з інгредієнтом, що містить функціональні епоксигрупи, з утворенням епоксидної смоли, що містить алкоксисиланові функціональні групи, і акриловий енамін, що містить алкоксисиланові функціональні групи, та епоксидна смола, що містить алкоксисиланові функціональні групи, у присутності води та металорганічного каталізатора реагують із кремнієвим напівпродуктом, що містить функціональні алкоксигрупи, шляхом гідролізу та поліконденсації. В цьому прикладі, дані реакції відбуваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрило-енамінну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакції гідроксильних груп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксидних груп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвому напівпродукті, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати одержану хімічну структуру як повністю попере 35 чно-зшитий акрило-епоксидний енамінний полісилоксан. Особливістю цієї конкретної композиції є навмисний вибір і використання хімічних інгредієнтів, які є хімічно несумісними та/або мають швидкості реакцій, що відрізняються одна від одної. У прикладі втілення вибраними хімічними інгредієнтами можуть бути інгредієнт, що містить ацетоацетатні функціональні групи, та інгредієнт, що містить функціональні епоксигрупи. Було виявлено, що застосування інгредієнтів, які мають такі властивості несумісності та/або різні швидкості реакцій, є необхідним для забезпечення отвердженого плівкового покриття, що має слабкий ступінь блиску. У цьому конкретному прикладі несумісними хімічними інгредієнтами, що використовуються для одержання бажаного ефекту слабкого блиску, є акриловий полімер, що містить ацетоацетатні функціональні групи, (ACR441XD(C)) і акрилова смола з функціональними епоксигрупами (ACR531XD), де акриловий полімер, що містить ацетоацетатні функціональні групи, демонструє швидкість реакції з амінним отверджувальним засобом, яка є вищою, ніж у акрилової смоли з функціональними епоксигрупами. Гадають, що хімічна несумісність та/або різні швидкості реакцій цих двох інгредієнтів забезпечують утворення отвердженого плівкового покриття зі слабким ступенем блиску у такий спосіб. В міру того, як поверхня покриття отверджується, протікають дві паралельні реакції. Реакція швидкого отвердіння ацетоацетат/амін викликає зморщування та стягування плівки на поверхні, поки підкладка ще не отверждена або залишається м'якою. В результаті цього відбувається утворення складок або мікроскладок, які видні під мікроскопом і забезпечують основу плівки зі слабким блиском або мікроскладками. Альтернативно, такий ефект слабкого блиску може виникати при селективному виборі та застосуванні різних амінних реакційноздатних інгредієнтів, що мають різні швидкості реакцій амінних груп, наприклад, при використанні суміші інгредієнта з ацетоацетатними функціональними групами та інгредієнта з акрилатними функціональними групами. Композиція, одержана при змішуванні першого та другого компонентів цього прикладу, містить приблизно 386г/л VOC (у розведеному стані), містить приблизно 30 відсотків кремнію (у загальній сухій речовині смоли) і 52 відсотка по об'єму сухої речовини після змішування та розведення для практичного застосування. Характеристики часу висихання, твердості та стійкості до хімічного впливу композиції цього прикладу представлені в таблиці наприкінці розділу «Приклади». Приклад 3 Швидко отверджувана акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція Перший компонент або частина «А», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 27,34г ТіО2, 15,4г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC3074), 1г силану (QP8-5314), 1г вологопоглинача 86447 36 (триетил-орто-форміат), 3г зволожуючих та диспергуючих добавок і модифікаторів поверхневого натягу, 13г акрилового полімеру з ацетоацетатними функціональними групами (Croda CSA582), 12,9г олігомеру з ацетоацетатними функціональними групами (BEPD), і 1г металоорганічного каталізатора (дилаурат дибутилолова). Другий компонент або частина «В», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 5,4г силанової смоли з функціональними епоксигрупами (А187), 6,1г вторинного амінного отверджувального засобу (Ancamine 2457), 8,2г аміносилану (А1110) і 6,2г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC-3074). Інгредієнти другого компонента перемішували при кімнатній температурі протягом приблизно 24 годин для приєднання силанової смоли, що містить функціональні епоксигрупи (А187), до вторинного амінного отверджувального засобу (Ancamine 2457), наприклад, для утворення зазначеного вище зіркоподібного полімеру, що містить як функціональну аміногрупу, так і функціональну алкоксигрупу. Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію цього прикладу одержують при поєднанні та змішуванні один з одним інгредієнтів першого та другого компонентів, в результаті чого утворюється акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція. Як тільки така композиція утворюється, інгредієнти, застосовувані в ній, вступають в реакції отвердіння для утворення необхідного захисного плівкового покриття. В ході цих реакцій отвердіння аміносилан (А1110) і зіркоподібний полімер другого компонента з функціональними аміногрупами вступають в реакцію з інгредієнтами першого компонента, що містять ацетоацетатні функціональні групи (Croda CSA582 та BEPD), для утворення акрилового енаміну, що містить алкоксисиланові функціональні групи. Акриловий енамін, що містить алкоксисиланові функціональні групи, зіркоподібний полімер і кремнієвий напівпродукт з функціональними алкоксигрупами піддаються реакціям гідролізу та поліконденсації в присутності води та металоорганічного каталізатора. У цьому прикладі дані реакції відбуваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрило-енамінну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакції гідроксильних груп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксидних груп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвому напівпродукті, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати одержану хімічну структуру як повністю поперечно-зшитий акрило-епоксидний енамінний полісилоксан. 37 Композиція, одержана при змішуванні першого та другого компонентів цього прикладу, має знижений вміст VOC у порівнянні з композиціями прикладів 1 та 2, зокрема, вона містить приблизно 176г/л VOC. Ця композиція містить приблизно 53 відсотка кремнію (у загальній сухій речовині смоли) і 77 відсотків по об'єму сухої речовини після змішування та розведення для практичного застосування. Такі характеристики, як час висихання, твердість, атмосферостійкість, гнучкість, ударотривкість та стійкість до хімічного впливу для композиції цього прикладу представлені в таблиці наприкінці розділу «Приклади». Приклад 4 Швидко отверджувана акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція Перший компонент або частина «А», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 27,8г ТіО2, 15г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC-3074), 1г силану (QP8-5314), 1г вологопоглинача (триетил-орто-форміат), 3г зволожуючих та диспергуючих добавок і модифікаторів поверхневого натягу, 12,6г акрилового полімеру з ацетоацетатними функціональними групами (Croda CSA582), 11,8г олігомеру з ацетоацетатними функціональними групами (BEPD) і 1г металоорганічного каталізатора (дилаурат дибутилолова). Другий компонент або частина «В», застосовуваний для виготовлення цієї специфічної швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 5,3г силанової смоли з функціональними епоксигрупами (А187), 6г вторинного амінного отверджувального засобу (Ancamine 2457), 10г аміносилану (А1120) і 6г кремнієвого напівпродукту (DC-3074). Інгредієнти другого компонента перемішували при кімнатній температурі протягом приблизно 24 годин для приєднання силанової смоли, що містить функціональні епоксигрупи (А187), до вторинного амінного отверджувального засобу (Ancamine 2457), наприклад, для утворення вищезгаданого зіркоподібного полімеру, що має як амінную, так і алкоксильну функціональні групи. Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію цього прикладу одержують при поєднанні та змішуванні один з одним інгредієнтів першого та другого компонентів, в результаті чого утворюється акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція. Як тільки така композиція утворюється, інгредієнти, що утворилися в ній, вступають в реакції отвердіння для утворення необхідного захисного плівкового покриття. В ході цих реакцій отвердіння аміносилан (А1120) і зіркоподібний полімер вступають в реакцію з інгредієнтами з ацетоацетатними функціональними групами (Croda CSA582 та BEPD) першого компонента для утворення акрилового енаміну, що містить алкоксисиланові функціональні групи. Акриловий енамін, що містить алкоксисиланові функціональні групи, зіркоподібний полімер і кремнієвий напівпродукт з функціональними алкоксигрупами під 86447 38 даються реакціям гідролізу та поліконденсації в присутності води та металоорганічного каталізатора. У цьому прикладі дані реакції відбуваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрило-енамінну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакції гідроксильних груп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксидних груп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвому напівпродукті, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати одержану хімічну структуру як повністю поперечно-зшитий акрило-епоксидний енамінний полісилоксан. Композиція, одержана при змішуванні першого та другого компонентів цього прикладу, має знижений вміст VOC у порівнянні з композиціями прикладів 1 та 2, зокрема, вона містить приблизно 134г/л VOC. Ця композиція містить приблизно 54 відсотка кремнію (у загальній сухій речовині смоли) і 77 відсотків по об'єму сухої речовини після змішування та розведення для практичного застосування. Такі властивості, як стійкість блиску та кольори, гнучкість і час висихання для композиції цього прикладу представлені в таблиці наприкінці розділу «Приклади». Приклад 5 Швидко отверджувана акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція Перший компонент або частина «А», застосовуваний при виготовленні цієї швидко отверджуваної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 24,5г ТіО2, 13,8г кремнієвого напівпродукту (DC-3074), 1г силану (QP8-5314), 1г вологопоглинача (триетил-орто-форміат), 2,6гзволожуючих та диспергуючих добавок і модифікаторів поверхневого натягу, 20,7г акрилового полімеру з ацетоацетатними функціональними групами (GPAcryl 613), 14г епоксидної смоли (Ероn-4080Е) і 10,9г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC-3074). Другий компонент або частина «В», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджуваної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 3,5г аміносилану (А1110), 2,2г аміносилану (А1120), 4,5г первинного аміну (Jeffamine D400) і 1г металоорганічного каталізатора (дилаурат дибутилолова). Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію цього прикладу одержують шляхом поєднання та змішування один з одним інгредієнтів першого та другого компонентів, в результаті чого утворюється акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція. Як тільки така композиція утворюється, інгредієнти, що утворилися в ній, вступають в реакції отвердіння для утворення необхідного захисного плівкового 39 покриття. В ході цих реакцій отвердіння аміносилани (А1110 та 1120) і первинний амін (Jeffamine D-400) вступають в реакцію з інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи, для утворення акрилового енаміну, що містить алкоксисиланові функціональні групи, і взаємодіють із епоксидною смолою для утворення епоксидної смоли, що містить алкоксисиланові функціональні групи. Акриловий енамін, що містить алкоксисиланові функціональні групи, епоксидна смола, що містить алкоксисиланові функціональні групи, і кремнієвий напівпродукт з функціональними алкоксигрупами піддаються реакціям гідролізу та поліконденсації в присутності води та металоорганічного каталізатора. У цьому прикладі дані реакції відбуваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрило-енамінну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакціїгідроксильнихгруп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксиднихгруп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвій проміжній сполуці, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати одержану хімічну структуру як повністю поперечно-зшитий акрило-епоксидний енамінний полісилоксан. Композиція, одержана при змішуванні першого та другого компонентів цього прикладу, має знижений вміст VOC у порівнянні з композиціями прикладів 1 та 2, зокрема, вона містить приблизно 120г/л VOC. Ця композиція містить приблизно 43 відсотка кремнію в загальній сухій речовині смоли та 83 відсотка по об'єму сухої речовини після змішування та розведення для практичного застосування. Такі властивості, як час висихання, твердість, атмосферостійкість, гнучкість, ударотривкість і стійкість до хімічного впливу для композиції цього прикладу представлені в таблиці наприкінці розділу «Приклади». Приклад 6 Швидко отверджувана акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція Цей приклад аналогічний прикладу 3, за винятком того, що при одержанні композиції не використовували силан (QP8-5314). Відповідно, перший компонент або частина «А», застосовуваний при виготовленні цієї швидко отверджуваної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 27,34г ТіО2, 15,4г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC-3074), 1г вологопоглинача (триетил-opтo-форміат), 3г зволожуючих та диспергуючих добавок і модифікаторів поверхневого натягу, 13г акрилового полімеру з ацетоацетатними функціональними групами (Croda CSA582), 12,9г олігомеру з ацетоацетатними функціональними групами (BEPD) і 1г металоорганічного каталізатора (дилаурат дибутилолова). 86447 40 Другий компонент або частина «В», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 5,4г силанової смоли з функціональними епоксигрупами (А187), 6,1г вторинного амінного отверджувального засобу (Ancamine 2457), 8,2г аміносилану (А1110) і 6,2г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкокси групами (DC-3074). Інгредієнти другого компонента перемішували при кімнатній температурі протягом приблизно 24 годин для приєднання силанової смоли, що містить функціональні епоксигрупи (А187), до вторинного амінного отверджувального засобу (Ancamine 2457), наприклад, для утворення вищезгаданого зіркоподібного полімеру, що містить як функціональну аміногрупу, так і функціональну алкоксигрупу. Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію цього прикладу одержують при поєднанні та змішуванні один з одним інгредієнтів першого та другого компонентів, в результаті чого утворюється акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція. Як тільки така композиція утворюється, інгредієнти, присутні в ній, вступають в реакції отвердіння для утворення необхідного захисного плівкового покриття. В ході цих реакцій отвердіння аміносилан (А1110) і зіркоподібний полімер другого компонента вступають в реакцію з інгредієнтами з ацетоацетатними функціональними групами (Croda CSA582 та BEPD) першого компонента для утворення акрилового енаміну, що містить алкоксисиланові функціональні групи. Акриловий енамін, що містить алкоксисиланові функціональні групи, зіркоподібний полімер і кремнієвий напівпродукт з функціональними алкоксигрупами піддаються реакціям гідролізу та поліконденсації в присутності води та металоорганічного каталізатора. У цьому прикладі дані реакції відбуваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрило-енамінну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакції гідроксильних груп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксидних груп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвому напівпродукті, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати одержану хімічну структуру як повністю поперечно-зшитий акрило-епоксидний енамінний полісилоксан. Композиція, одержана при змішуванні першого та другого компонентів цього прикладу, має знижений вміст VOC у порівнянні з композиціями прикладів 1 та 2, зокрема, вона містить приблизно 176г/л VOC. Ця композиція містить приблизно 53 відсотка кремнію (у загальній сухій речовині смоли) і 77 відсотків по об'єму сухої речовини після змішування та розведення для практичного застосування. Такі характеристики, як час висихання, 41 твердість, атмосферостійкість, гнучкість, ударотривкість і стійкість до хімічного впливу для композиції цього прикладу є в значній мірі такими ж, як представлені в таблиці наприкінці розділу «Приклади» для прикладу 3. Приклад 7 Швидко отверджувана акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція На відміну від попередніх прикладів композицій, у яких застосовують один або кілька інгредієнтів, що містять ацетоацетатні функціональні групи, цю композицію одержують за допомогою інгредієнта з акрилатними функціональними групами. Перший компонент або частина «А», застосовуваний для виготовлення цієї специфічної швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 398г ТіО2, 398г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (SY-231), 5г поверхнево-активної речовини (Rhodafac RE610 сурфактант), 5,2г кремнієвмісного протипінного агента (BYK 080), 194г силікату кальцію (NYAD 1250), 1,95г розчинника трет-бутоксипропанолу (Arcosolv РТВ), 4,5г поліамідного тиксотропа (Disparlon 600), 5,5г стерично утрудненого амінного світлостабілізатора (Tinuvin 292), 5,5г стерично утрудненого амінного світлостабілізатора (Sanduvor 3056), 135,4г епоксидної смоли (Ероn 1510), 165г олігомеру з акрилатними функціональними групами (Photomer 4006), 11г добавки для поліпшення плинності та гладкості (BYK 361) і 8г металоорганічного каталізатора (MetacureT-1/Cotin 227 - дибутилоловодіацетат). Ці інгредієнти перемішували до одержання однорідної маси. Другий компонент або частина «В», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні 15,1г аміносилану (А1102) і 15г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DCI-2530) на 100 грамів частини А. Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію цього прикладу одержують при поєднанні та змішуванні один з одним інгредієнтів першого та другого компонентів, в результаті чого утворюється акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція. Як тільки така композиція утворюється, інгредієнти, присутні в ній, вступають в реакції отвердіння з утворенням необхідного захисного плівкового покриття. В ході цих реакцій отвердіння аміносилан (А1102) вступає в реакцію як з інгредієнтом першого компонента, що містить акрилатні функціональні групи (Photomer 4006), для утворення акрилатного олігомеру з алкоксисилановими-функціональними групами, так і з епоксидною смолою для утворення епоксидної смоли, що містить алкоксисиланові функціональні групи. Акрилатний олігомер з алкоксисилановими функціональними групами, епоксидна смола, що містить алкоксисиланові функціональні групи, та кремнієвий напівпродукт з функціональними алкокси групами піддаються реакціям гідролізу та поліконденсації в присутності води та металоорганічного каталізатора. У цьому прикладі дані реакції відбу 86447 42 ваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрилатну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакції гідроксильних груп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксидних груп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвому напівпродукті, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати одержану хімічну структуру як повністю поперечно-зшитий акрилатно-епоксидний полісилоксан. Ця композиція є товстошаровим поперечнозшитим акрилатно-епоксидним полісилоксановим покриттям із чудовою атмосферостійкістю та корозійною стійкістю. Покриття, утворене з такої композиції, наносили безпосередньо на панелі зі сталі, очищені піскоструминним апаратом, і товщина сухої плівки становила приблизно 6 міл (0,15мм). Суха плівка мала вихідний блиск, що становить 82 одиниці блиску при куті освітлення 60 градусів, стійкість блиску становила 50 відсотків після 10 тижнів прискореного випробування на атмосферостійкість у тесті QUV-B, не мала ознак утворення пузирів або іржавіння після 2000 годин випробування сольовим туманом (ASTM В-117). Приклад 8 Швидко отверджувана акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція Ця ілюстративна композиція аналогічна композиції прикладу 8, тому що її одержують за допомогою інгредієнта з акрилатними функціональними групами. Перший компонент або частина «А», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 398г ТіО2, 398г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (SY-231), 5г поверхнево-активної речовини (Rhodafac RE-610 сурфактант), 5,2г кремнієвмісного протипінного агента (BYK 080), 194г силікату кальцію (NYAD 1250), 1,95г розчинника третбутоксипропанолу (Arcosolv РТВ), 4,5г поліамідного тиксотропа (Disparlon 600), 5,5г стерично утрудненого аміну (Tinuvin 292), 5,5г стерично утрудненого аміну (Sanduvor 3056), 135,4г епоксидної смоли (Ероn 1510), 151г олігомеру з акрилатними функціональними групами (Photomer 4127), 11г добавки для поліпшення плинності та гладкості (BYK 361) і 8г металоорганічного каталізатора (MetacureT-1/Cotin 227). Ці інгредієнти змішували до одержання однорідної маси. Другий компонент або частина «В», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджуваної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні 8,4г аміносилану (Z6020) на 100грамів частини А. Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію цього прикладу одержували при поєднанні та змішуванні один з одним інгредієнтів 43 першого та другого компонентів, в результаті чого утворюється акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція. Як тільки така композиція утворюється, інгредієнти, присутні в ній, вступають в реакції отвердіння з утворенням необхідного захисного плівкового покриття. В ході цих реакцій отвердіння аміносилан (Z-6020) вступає в реакцію як з інгредієнтом, що містить акрилатні функціональні групи першого компонента (Photomer 4127), з утворенням акрилової смоли, що містить алкоксисиланові функціональні групи, так і з епоксидною смолою з утворенням епоксидної смоли, що містить алкоксисиланові функціональні групи. Акрилова смола з алкоксисилановими функціональними групами, епоксидна смола з алкоксисилановими функціональними групами та кремнієвий напівпродукт з функціональними алкоксигрупами піддаються реакціям гідролізу та поліконденсації в присутності води та металоорганічного каталізатора. У цьому прикладі дані реакції відбуваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрилатну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакції гідроксильних груп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксидних груп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвому напівпродукті, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати одержану хімічну структуру як повністю поперечно-зшитий акрилатно-епоксидний полісилоксан. Ця специфічна композиція є товстошаровим поперечно-зшитим акрилатним полісилоксановим покриттям із чудовою атмосферостійкістю та корозійною стійкістю. Покриття, утворене з такої композиції, наносили безпосередньо на сталеві панелі, очищені піскоструминним апаратом, і товщина сухої плівки становила приблизно 6міл (0,15мм). Суха плівка мала вихідний блиск, що становить 86 одиниць блиску при куті освітлення 60 градусів, стійкість блиску становила 81 відсоток після 10 тижнів прискореного випробування на атмосферостійкість в тесті QUV-B, і демонструвала відмінну стійкість до корозії без ознак утворення пузирів або іржавіння після 2000 годин випробування сольовим туманом (ASTM В-117). Приклад 9 Швидко отверджувана акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція Перший компонент або частина «А», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержували при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 27,34г ТіО2, 15,4г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC3074), 1г силану (QP8-5314), 1г вологопоглинача (триетил-орто-форміат), 3г зволожуючих та диспергуючих добавок і модифікаторів поверхневого натягу, 6,5г акрилового полімеру з ацетоацетат 86447 44 ними функціональними групами (Croda CSA582), 6,5г олігомеру з ацетоацетатними функціональними групами (BEPD), 13г олігомеру з акрилатними функціональними групами (Photomer 4006) і 1г металоорганічного каталізатора (дилаурат дибутилолова). Другий компонент або частина "В", застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджуваної модифікованої силоксанової композиції, одержують при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 5,4г силанової смоли з функціональними епоксигрупами (А187) і 6,1г вторинного аміну як отверджувального засобу (Ancamine 2457). Ці інгредієнти другого компонента перемішували при кімнатній температурі протягом приблизно 24 годин для приєднання силанової смоли з функціональними епоксигрупами (А187) до вторинного амінного отверджувального засобу (Ancamine 2457), наприклад, для утворення зазначеного вище зіркоподібного полімеру, що містить як функціональну аміногрупу, так і алкоксигрупу. Потім до таких змішаних і модифікованих інгредієнтів додавали приблизно 8,2г аміносилану (А1110) і 6,2г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC-3074). Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію цього прикладу одержують при поєднанні та змішуванні один з одним інгредієнтів першого та другого компонентів, в результаті чого утворюється акрило-епоксидна модифікована силоксанова композиція. Як тільки така композиція утворюється, інгредієнти, присутні в ній, вступають в реакції отвердіння з утворенням необхідного захисного плівкового покриття. В ході цих реакцій отвердіння аміносилан (А-1110) і зіркоподібний полімер вступають в реакцію з інгредієнтом, що містить ацетоацетатні функціональні групи, (Croda CSA582 та BEPD), і олігомером, що містить акрилатні функціональні групи (Photomer 4006), першого компонента з утворенням акрилового енаміну, що містить алкоксисиланові функціональні групи, і акрилової смоли з алкоксисилановими функціональними групами. Акриловий енамін з алкоксисилановими функціональними групами, акрилатна олігомерна смола з алкоксисилановими функціональними групами, зіркоподібний полімер і кремнієвий напівпродукт з функціональними алкоксигрупами піддаються реакціям гідролізу та поліконденсації в присутност води та металоорганічного каталізатора. У цьому прикладі дані реакції відбуваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрило-енамінну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакції гідроксильних груп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксидних груп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвому напівпродукті, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати 45 одержану хімічну структуру як повністю поперечно-зшитий акрило-епоксидний енамінний полісилоксан. Композиція, одержана при змішуванні першого та другого компонентів цього прикладу, має знижений вміст VOC у порівнянні з композиціями прикладів 1 та 2, і такі властивості, як час висихання, твердість, атмосферостійкість, гнучкість, ударотривкість і стійкість до хімічного впливу, порівнянні із властивостями, наведеними в прикладі 3. Крім того, одержана хімічна структура, представлена в готовій отвердженій плівці, утвореній з композиції цього прикладу винаходу, мала низький відносний вміст енамінних функціональних груп у порівнянні із зазначеними вище ілюстративними композиціями, одержаними за допомогою інгредієнта, який містить тільки ацетоацетатні функціональні групи, тобто, такими, що не містять суміші інгредієнтів з ацетоацетатними та акрилатними функціональними групами. Приклад 10 Швидко отверджувана акрило-уретаноепоксидна модифікована силоксанова композиція Перший компонент або частина «А», застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджуваної модифікованої силоксанової композиції, одержують при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 25,95г ТіО2, 21,1г кремнієвого напівпродукту з функціональними алкоксигрупами (DC-3074), 1г силану (QP8-5314), 1г вологопоглинача (триетил-орто-форміат), 0,4г кремнієвмісного протипінного засобу (BYK 080), 0,06г диспергуючих і зволожуючих засобів (BYK 108), 0,4г диспергуючих і зволожуючих засобів (BYK 163), 1,5г стерично утруднених амінних світлостабілізаторів (Tinuvin 292), 11г уретанового полімеру з ацетоацетатними функціональними групами (ацетоацетильований уретановий діол з еквівалентною масою 920), 14,78г неароматичної епоксидної смоли (Ероn 4080Е з еквівалентною масою близько 224), 11г акрилового полімеру з ацетоацетатними функціональними групами (GPAcryl 613 з еквівалентною масою близько 920). Другий компонент або частина "В", застосовуваний для виготовлення цієї швидко отверджувальної модифікованої силоксанової композиції, одержують при змішуванні таких інгредієнтів: приблизно 2,5г силанової смоли з функціональними епоксигрупами (А187) і 2,8г вторинного амінного отверджувального засобу (Ancamine 2457). Ці інгредієнти другого компонента перемішували при кімнатній температурі протягом приблизно 24 годин для приєднання силанової смоли з функціональними епоксигрупами (А187) до вторинного амінного отверджувального засобу (Ancamine 2457), наприклад, для утворення зазначеного вище зіркоподібного полімеру, що містить як функціональну аміногрупу, так і алкоксигрупу. До цих змішаних та модифікованих інгредієнтів додають приблизно 3,7г аміносилану (А1110). Швидко отверджувану модифіковану силоксанову композицію цього прикладу одержують при поєднанні та змішуванні один з одним інгредієнтів першого та другого компонентів, в результаті чого утворюється акрило-уретано-епоксидна модифікована сило 86447 46 ксанова композиція. Як тільки така композиція утворюється, інгредієнти, присутні в ній, вступають в реакції отвердіння з утворенням необхідного захисного плівкового покриття. В ході цих реакцій отвердіння аміносилан (А1110) та зіркоподібний полімер вступають в реакцію з уретановим інгредієнтом першого компонента, що містить ацетоацетатні функціональні групи, з утворенням уретанового енаміну з алкоксисилановими функціональними групами. Уретановий енамін з алкоксисилановими функціональними групами, зіркоподібний полімер і кремнієвий напівпродукт з функціональними алкоксигрупами піддаються реакціям гідролізу та поліконденсації в присутності води та металоорганічного каталізатора. У цьому прикладі дані реакції відбуваються при температурі навколишнього середовища. Після завершення цих реакцій утворюється остаточно отверджена захисна плівка, що має повністю поперечно-зшиту акрило-уретано-енамінну полісилоксанову хімічну структуру. Оскільки одержана хімічна структура частково утворена за допомогою реакції гідроксильних груп (одержаних в результаті розкриття кільця епоксидних груп) із силанольними групами, існуючими або утвореними в інгредієнтах, що містять силан, та/або в кремнієвому напівпродукті, навіть якщо епоксидні групи формально не представлені в одержаній хімічній структурі, має бути зрозуміло, що фахівці в цій області техніки можуть альтернативно розглядати одержану хімічну структуру як повністю поперечно-зшитий акрило-уретано-епоксидний енамінний полісилоксан. У композиції, одержаній при об'єднанні першого та другого компонентів цього прикладу, для надання гнучкості використовують уретан, крім того, забезпечується знижений вміст VOC у порівнянні з композиціями прикладів 1 та 2, і такі властивості, як час висихання, твердість, атмосферостійкість, гнучкість, ударотривкість і стійкість до хімічного впливу, є порівнянними із властивостями, наведеними в прикладі 3. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом були одержані шляхом об'єднання та змішування один з одним двох різних компонентів для кожної із зазначених вище ілюстративних композицій. Об'єднану суміш кожного прикладу потім наносили за допомогою загальноприйнятого способу застосування на бажану поверхню підкладки, щоб забезпечити на ній захисне плівкове покриття. Зокрема, для прикладів 1-5, одержані композиції наносили за допомогою технології розпилення на поверхню дерев'яної підкладки та залишали для отвердіння в умовах температури навколишнього середовища (приблизно при 25°С та 70 відсотках відносної вологості). Слід розуміти, що швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом можуть бути використані для забезпечення захисних плівкових покриттів на різних підкладках, таких як метал, пластик, дерево і т.п. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом особливо добре адаптовані для застосування в меблевій промисловості для забезпе 47 86447 чення захисних плівкових покриттів на дерев'яних підкладках. Швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції, одержані відповідно до прикладів 1-5, наносили за допомогою багатокомпонентного пристрою як верхній шар, що мав товщину приблизно в 80 мікрометрів, на дерев'яну підкладку. Ці ілюстративні композиції наносили на поверхню підкладки, яку попередньо обробляли шаром грунтовки, що складається з Amerlock 2, наявної в 48 продажу у фірми «Ameron International Inc.» (Pasadena, California). Дані з часу висихання Застосовувані в такий спосіб швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції прикладів 1-5 були протестовані на час висихання, який порівнювали з часом висихання загальноприйнятої композиції з епокси-полісилоксанової смоли (PSX-700, наявної в продажу у фірми «Ameron International Inc.»), як показано нижче в таблиці 1. Таблиця 1 Порівняльні часи висихання Час висихання Відомий (хвилини) епоксиполісилоксан Утворення плівки 75 Отвердіння до 145 відлипання Зникнення друку235 вання Приклад 1 Приклад 2 4 5 15 7 11 31 15 20 12 14 60 40 30 17 45 Як проілюстровано за допомогою даних про висихання, представлених у таблиці 1, швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом демонструють: (а) час плівкоутворення, який щонайменше на 80 відсотків, а в деяких випадках на 93 відсотка, менше, ніж час плівкоутворення у відомого епокси-полісилоксану; (б) час висихання до відлипання, який щонайменше на 80 відсотків, а в деяких випадках на 92 відсотка, менше, ніж у відомого епоксиполісилоксану; і (в) час висихання до зникнення відбивання, який щонайменше на 75 відсотків, а в деяких випадках на 93 відсотка, менше, ніж у відомого епокси-полісилоксану. Зниження часу висихання, забезпечене за допомогою композиції за даним винаходом - це значний прогрес у порівнян Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 ні із традиційними композиціями епоксиполісилоксанових покриттів, що забезпечує істотні промислові та комерційні переваги, наприклад, шляхом скорочення часу очікування перед подальшими операціями над обробленою підкладкою або перед введенням в експлуатацію. Дані з твердості Застосовувані в такий спосіб швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції також були протестовані на твердість (використовуючи твердість по Сварду), яку порівнювали із твердістю традиціонноого покриття з епоксиполісилоксанової композиції (PSX-700, наявна в продажу у фірми «Ameron International Inc.»), як показано нижче в таблиці 2. Таблиця 2 Порівняльна твердість по Сварду Твердість по Сварду Відомий епокси(одиниці коливань) полі-силоксан зростання з 10 0-3 дня до 28 зростання з 28 3-7 днів до 33 зростання з 33 7-14 днів до 47 зростання з 47 14 і більше днів до 54 Приклад 1 зростання з 16 до 24 зростання з 24 до 30 зростання з 30 до 34 34 Як проілюстровано за допомогою даних з твердості, представлених у таблиці 1, швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом демонструють: (а) поліпшену вихідну твердість (вимірювану як вихідну твердість у період з 0 по 3 день), щонайменше, на 60 відсотків, а в деяких випадках, щонайменше, на 80 відсотків, у порівнянні із твердістю відомого епокси Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 зростання з зростання з 18до 20 16 до 26 зростання з 20 26 до 38 зростання з 20 38 до 50 зростання з зростання з 20 до 22 50 до 54 зростання з 18 до 28 зростання з 28 до 38 зростання з 38 до 50 зростання з 50 до 54 зростання з 10 до 22 зростання з 22 до 30 зростання з 30 до 38 38 полісилоксану; і (б) твердість на заключній фазі (вимірювану після 14 дня), порівнянну із твердістю відомого епокси-полісилоксану (за винятком композицій із прикладів 1 та 2, які демонстрували твердість на останній фазі, що була трохи менше, ніжу відомого епокси-полісилоксану). Ці результати тестів на твердість показують, що швидко отверджувані модифіковані силоксано 49 ві композиції за даним винаходом мають вихідну твердість, що перевершує традиційні епоксиполісилоксанові композиції, і (залежно від композиції) мають твердість на заключній фазі, що є порівнянною із твердістю традиційних епоксиполісилоксанових композицій. Те, що композиції за даним винаходом демонструють поліпшену вихідну твердість, може бути важливою особливістю композицій за даним винаходом, що робить їх особливо придатними для нанесення захисних покриттів, які передбачають таку вихідну твердість. Атмосферостійкість Застосовувані в такий спосіб швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції прикладів 3 та 4 також були протестовані на атмосферостійкість (QUV-B) і порівнювалися із традиційною епокси-полісилоксановою композицією шляхом виміру блиску в динаміці. Використовуючи оцінку блиску (блиск при кутах освітлення/спостереження 60 градусів) від 0 до 100 за період часу від 0 до 10 тижнів, композиції прикладів 3 та 4 мали практично такі ж параметри блиску, що й у традиційної епокси-полісилоксанової композиції, наприклад, такі, що відрізняються від традиційної епокси-полісилоксанової композиції на ±5 відсотків. Ці дані показують, що швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом здатні забезпечувати характеристики атмосферостійкості, які є порівнянними з традиційними епокси-полісилоксановими композиціями, що також забезпечують значно знижені швидкості отвердіння, як зазначено вище. Гнучкість Застосовувані в такий спосіб швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції прикладів 3 та 4 також були протестовані на гнучкість (розтягання конічного стрижня з вимірюванням відсотка розтягання), і їх порівнювали із традиційною епокси-полісилоксановою композицією. Композиції прикладів 3 та 4 оцінювали в прямому ході (у джоулях) 8дж (приклад 3), 6дж (приклад 4) у порівнянні з 3дж для традиційної епоксиполісилоксанової композиції (PSX-700). Приклад 5 оцінили в прямому ході як більш ніж 10дж та у зворотному ході як більш ніж 18дж, що демонструє поліпшені властивості еластичності та гнучкості, забезпечувані композицією за даним винаходом. Ці дані показують, що швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом здатні забезпечувати поліпшені характеристики гнучкості у порівнянні з традиційними епоксиполісилоксановими композиціями, також забезпечуючи значно знижені швидкості отвердіння, зазначені вище. Ударотривкість Застосовувані в такий спосіб швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції прикладів 3 та 4 також були протестовані на ударотривкість (шляхом визначення оцінок ходу в 86447 50 джоулях у прямому та зворотному напрямках) і їх порівнювали із традиційною епоксиполісилоксановою композицією. Композиції прикладів 3 та 4 одержали оцінку в прямому ході (джоулі), що була на 167 відсотків вище, та оцінку у зворотному ході (джоулі), що була на 150 відсотків вище (приклад 3), ніж у традиційної епоксиполісилоксанової композиції, і оцінку в прямому ході (джоулі), що була на 100 відсотків вище, та оцінку у зворотному ході (джоулі), що була 117 відсотків вище (приклад 4), ніж у традиційної епокси-полісилоксанової композиції. Ці дані показують, що швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом здатні забезпечувати підвищену ударотривкість у порівнянні із традиційними епокси-полісилоксановими композиціями, також забезпечуючи значно знижені швидкості отвердіння, зазначені вище. Стійкість до хімічних впливів Застосовувані в такий спосіб швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції цих прикладів також були протестовані на стійкість до хімічного впливу (стійкість до метилетилкетону (МЕК)) і їх порівнювали із традиційною епоксиполісилоксановою композицією. Кожна з ілюстративних композицій демонструвала ряд подвійних стирань (більше 200), що був схожим на традиційну епокси-полісилоксанову композицію. До того ж, деякі ілюстративні композиції демонстрували більш ніж 200 подвійних стирань при старінні покриття (наприклад, протягом 34 днів), що було менше, ніж у традиційної епокси-полісилоксанової композиції (наприклад, протягом 3 місяців). Таким чином, ці дані показують, що швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом здатні забезпечувати певний рівень стійкості до хімічного впливу, що є порівнянним з традиційними епокси-полісилоксановими композиціями, також забезпечуючи значно знижені швидкості отвердіння, зазначені вище. Таким чином, головною особливістю швидко отверджуваних модифікованих силоксанових композицій за даним винаходом є те, що вони сприяють вищевказаному зниженню часу отвердіння без втрати таких необхідних властивостей, як атмосферостійкість, твердість, гнучкість, ударотривкість і стійкість до хімічних впливів повністю утвореного плівкового покриття у порівнянні з покриттями із традиційних силоксанових композицій, наприклад, з покривними епокси-силоксановими композиціями. Незважаючи на те, що швидко отверджувані модифіковані силоксанові композиції за даним винаходом були описані дуже докладно з посиланнями на їхні специфічні кращі варіанти, також можливі й інші варіанти. Таким чином, основний вміст та об'єм прикладеної формули винаходу не повинні обмежуватися кращими варіантами, описаними тут. 51 Комп’ютерна верстка Л.Литвиненко 86447 Підписне 52 Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601