Похідні тетразолу, гербіцидна композиція на їх основі та проміжна сполука

1. Похідні тетразолу загальної формули (І): 3 де R4, R5, R6 і R7 означають водень; (R9)k S R3 R4 R5 O R6 R7 R8 , (Q-3) де R4, R5, R6, R7 і R8 означають водень, a R9 означає водень, фтор, хлор, метил або етил; або R11 R3 R4 R5 O R6 R7 74839 4 приєднана в положенні 3 бензольного циклу, і Q означає одну з наступних груп O O R8 , (Q-6) де R3, R4, R5, R6, R7 і R8 є водень, R11 означає хлор або бром. 3. Похідні тетразолу загальної формули (І) за п. 1, які відрізняються тим, що R1 означає хлор, бром, метил або метилсульфоніл, R2 означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропіл, m дорівнює 2 і в цьому випадку два замісники R1, приєднані відповідно в положенні 2 і в положенні 4 бензольного циклу і два замісники R1 можуть бути однаковими або різними, n дорівнює 1, група R N (CH2)n S N 2 O або O . 4. Гербіцидна композиція, яка характеризується тим, що вона містить хоча б одну сполуку за п. 1. 5. Гербіцидна композиція за п. 4, яка відрізняється тим, що вона додатково містить принаймні один гербіцидно-активний компонент, вибраний з групи, яка включає фентразамід, пропаніл, кафенстрол, оксазикломефон, претилахлор, мефенацет та інданофан. 6. Гербіцидна композиція за п. 4, яка відрізняється тим, що вона додатково містить принаймні один антидот, вибраний з групи, яка включає дихлормід, димрон, фенклорин, мефенпір-діетил і R-29148. 7. Сполука формули (X) O R2 (R1) m W (CH2)n S N N N N , (X) де R1, R2, m і n є такими, як визначено в п. 1, W означає гідроксил, С1-4-алкоксил або групу O O . N N Даний винахід відноситься до нових похідних тетразолу, способів їх одержання, їх використання в якості гербіцидів і до нових гербіцидних композицій, що містять їх, призначених для використання на рисових полях. Уже відомо, що .деякі типи похідних тетразолу виявляють гербіцидну активність [див. публікації патентних заявок Японії №12275/1999, №21280/1999 і ін.]. Крім того, відомо, що деякі типи гетероциклічних похідних володіють гербіцидною активністю [див. патент США №5834402, №5846906, DE-A-19846792, WO 99/10327 і ін.]. Тепер виявлені нові похідні тетразолу формули (І) де R1 означає галоген, метил, етил, галогенметил, метоксил, етоксил, С1-2-галогеналкоксил, метилтюїл, етилтіоїл, С1-3-алкілсульфоніл, метилсульфонілоксил, етилсульфонілоксил, нітро- або ціаногрупу, R2 означає С1-6алкіл або С3-6-циклоалкіл, що необов'язково може містити в якості замісників галоген або С1-3-алкіл, або означає С1-4галогеналкіл, С2-6-алкеніл або феніл, що необов'язково може містити в якості замісників галоген, С13-алкіл, С1-2-галогеналкіл або нітрогрупу, m дорівнює 0, 1 або 2, і два замісники R1 можуть бути однаковими або різними, якщо m дорівнює 2, то n дорівнює 1 або 2, Q означає наступні групи 5 74839 6 Сполуки формули (І), що відповідають даному винаходу, можна одержати способом, в якому а) у випадку одержання сполуки формули (І), де Q означає групи (Q-1) або (Q-2): сполуки формули (II) де R1, R2, m і n є такими, як визначено вище, і Т1 означає одну з наступних груп або або де 3 4 5 6 7 8 R , R , R , R , R і R є однаковими або різними і кожний з них означає атом водню або метил, R9 означає атом водню, галоген, С1-3-алкіл, галогенметил, метоксил або нітрогрупу, R10 означає С1-6-алкіл, R11 означає галоген k дорівнює 1 або 2. де R3, R4, R5, R6, R7 і R8 є такими, як визначено вище, вводять у реакцію перегрупування в присутності інертних розчинників і, якщо це є прийнятним, у присутності основи і ціаніду і, якщо це є прийнятним, у присутності міжфазового каталізатора, або б) у випадку одержання сполуки формули (І), де Q означає групи (Q-6) або (Q-7) і в зазначених групах R11 означає хлор або бром: сполуки формули (Іb) де R1, R2, m і n є такими, як визначено вище, і Qb означає одну з наступних груп 7 або де R3, R4, R5, R6, R7 і R8 є такими, як визначено вище, вводять у реакцію з галогенувальним реагентом у присутності інертних розчинників, або с) у випадку одержання сполуки формули (І), де Q означає групи (Q-3), (Q-4) або (Q-5): сполуки формули (Іс) де R1, R2, m і n є такими, як визначено вище, і Qc означає одну з наступних груп або де R3, R4, R5, R6, R7 і R8 є такими, як визначено вище, R11c означає хлор або бром, вводять у реакцію із сполуками формули (ІІІ) R12-SH (III) де R12 означає наступну групу 74839 8 або R10, де R9, R10 і k є такими, як визначено вище, у присутності інертних розчинників і, якщо це є прийнятним, у присутності реагента, що зв'язує кислоту. Похідні тетразолу формули (І), представлені даним винаходом, виявляють більш значну гербіцидну активність, ніж сполуки, описані в зазначених вище документах, що відносяться до попереднього рівня техніки. У формулах: "Галоген" означає фтор, хлор, бром або йод, а переважно означає фтор, хлор або бром. "Алкіл" може мати лінійний ланцюг або розгалужений ланцюг і як приклади можна привести метил, етил, н- і ізопропіл, н-, ізо-, втор- і третбутил, н-, ізо-, нео- і трет-пентил, н- і ізогексил. "Циклоалкіл" включає циклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил. Ці циклоалкіли необов'язково можуть містити в якості замісників галоген (наприклад, фтор, хлор, бром і т.п.), С1-3алкіл (наприклад, метил, етил н- або ізопропіл і т.п.), а у випадку наявності декількох замісників вони можуть бути однаковими або різними. Як конкретні приклади таких заміщених циклоалкілів можна вказати 1-метилциклопропіл, 1етилциклопропіл, 1-н-пропілциклопропіл, 1-метил2-фторциклопропіл, 2-метилциклопропіл, 2фторциклопропіл, 1-метил-2,2дифторциклопропіл, 1-метил-2,2дихлорциклопропіл, 2,2-дифторциклопропіл, 2метилциклопентил, 1-метилциклогексил, 2метилциклогексил, 3-метилциклогексил, 4метилциклогексил, 2,3-диметилциклогексил, 2,6диметилциклогексил і 2,5-диметилциклогексил. У якості "алкеніла" можна вказати, наприклад, вініл, алліл, 1-метилалліл, 1,1-диметилалліл і 2бутеніл. "Галогеналкіл" означає алкіл з лінійним ланцюгом або з розгалуженим ланцюгом, в якому хоча б один атом водню заміщений на галоген, і можна вказати, наприклад, С1-4-алкіл, що містить в якості замісників 1-6 атомів фтору і/або хлору, конкретніше, дифторметил, трифторметил, 2,2,2трифторетил, дихлорметил, 2-хлор-1,1,2трифторетил, 3-фторпропіл, 3-хлорпропіл, 2,2,3,3,3-пентафторпропіл і 1,2,2,3,3,3гексафторпропіл. Галогеналкільний фрагмент "галогеналкоксилу" може означати те ж, що і зазначений вище "галогеналкіл", і в якості "галогеналкоксилу" можна вказати, наприклад, дифторметоксил, трифторметоксил, 2-фторетоксил, 2-хлоретоксил, 2брометоксил, 2,2,2-трифторетоксил і 3хлорпропоксил. "Алкілсульфоніл" означає групу алкіл-SO2-, де алкільний фрагмент означає те ж, що і вище, і, зокрема, включає метилсульфоніл, етилсульфоніл, н- і ізопропілсульфоніл. 9 74839 10 Як переважни значення для формули (І) можВказаний вище спосіб одержання (а) можна на вказати: проілюструвати наступною схемою реакції у випаR1 переважно означає фтор, хлор, бром, медку використання в якості вихідної речовини, натил, етил, трифторметил, метоксил, етоксил, С1-2приклад, 3-оксо-1-циклогексеніл-2,4-дихлор-3-{[(1галогеналкоксил, метилтіоїл, етилтіоїл, метилсуметил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоату. льфоніл, етилсульфоніл, метилсульфонілоксил, етилсульфонілоксил, нітро- або ціаногрупу, R2 переважно означає С1-3-алкіл, циклопропіл, що необов'язково може містити в якості замісників фтор, хлор, метил або етил, С1-3-галогеналкіл, С24-алкеніл або феніл, що необов'язково може містити в якості замісників фтор, хлор, метил, етил, трифторметил або нітрогрупу, m переважно дорівнює 1 або 2, n переважно дорівнює 1 або 2, R9 переважно означає атом водню, фтор, хлор, метил, етил або трифторметил, R10 переважно означає метил або етил, Вказаний вище спосіб одержання (b) можна R11 переважно означає хлор або бром, проілюструвати наступною схемою реакції у випаk переважно дорівнює 1. дку використання як вихідної речовини, наприклад, Як більш переважні значення радикалів для 2-{2,4-дихлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]формули (І) можна вказати: метил}-бензоїл}-циклогексан-1,3-діона, а як хлоруR1 більш переважно означає хлор, бром, мевального реагента, наприклад, оксалілхлорида. тил або метилсульфоніл, R2 більш переважно означає метил, етил, нпропіл, ізопропіл або циклопропіл, m більш переважно дорівнює 2 і в цьому випадку два замісники R1 зв'язані відповідно в положенні 2 і в положенні 4 бензольного циклу, і ці два замісники R1 можуть бути однаковими або різними, n більш переважно дорівнює 1. У найбільш переважній групі сполук, що відповідають даному винаходу, група приєднана в положенні 3 (згідно з формулою (І)) бензольного циклу. В іншій найбільш переважній групі сполук група Q означає одну з наступних груп: Вказаний вище спосіб одержання (с) можна проілюструвати наступною схемою реакції у випадку використання як вихідної речовини, наприклад, 3-хлор-2-{2,4-дихлор-3-{[(1-метил-1 Н-тетразол-5іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-2-циклогексен-1-ону і тіофенолу. або Замісники різного ступеня переваги можна комбінувати один з одним без всяких обмежень. Однак, в якості переважної групи сполук явно можуть бути вказані сполуки формули (І), в яких замісники мають вказані вище преважні значення, а в якості більш переважної групи сполук явно можуть бути вказані сполуки формули (І), в яких замісники мають вказані вище більш переважні значення. Крім того, відзначається, що група (Q-1), вказана як значення для Q у наведеній вище формулі (І), також може існувати в наступних двох таутомерних формах 11 74839 12 Qa-H де Qa означає одну з наступних груп (V) або або Також відзначається, що група (Q-2), вказана як значення для Q у наведеній вище формулі (І), також може існувати в наступних двох таутомерних формах або Таким чином, сполуки формули (І), що відповідають даному винаходу, включають сполуки формули (І), в яких Q означає вказані вище таутомерні групи (Q-1a), (Q-1b), (Q-2a) або (Q-2b) як групи Q-1 і Q-2 відповідно. Однак варто розуміти, що в описі даного винаходу, якщо не вказано інакше, ці таутомерні групи приведені для ілюстративного представлення групи (Q-1) або групи (Q-2). Сполуки формули (II), вихідні речовини для вказаного вище способу одержання (а), також є новими сполуками, що дотепер не були описані в літературі, і їх можна одержати у відповідності зі способами, описаними в різних публікаціях [наприклад, у публікаціях патентних заявок Японії №222/1990, №173/1990, №6425/1990 і т. п.] шляхом введення сполуки формули (IV) де R1, R2, m і n є такими, як визначено вище, і Μ означає галоген, у реакцію із сполуками формули (V) де R3, R4, R5, R6, R7 і R8 є такими, як визначено вище, у прийнятному розчиннику, наприклад, дихлорметані, у присутності прийнятного конденсувального реагента, наприклад, триетиламіну. Сполуки формули (IV), що використовуються в зазначених вище реакціях, також є новими сполуками, що дотепер не були описані в літературі, і їх можна одержати, наприклад, по реакції сполук формули (VI) де R1, R2, m і n є такими, як визначено вище, з галогенувальним реагентом, наприклад, оксихлоридом фосфору, оксибромідом фосфору, трихлоридом фосфору, трибромідом фосфору, фосгеном, оксалілдихлоридом, тіонілхлоридом, тіонілбромідом. Сполуки формули (V), що використовуються як вихідні речовини при одержанні сполук зазначеної вище формули (II), самі по собі відомі і маються в продажу або ж їх можна легко одержати згідно зі способами, описаними в різних публікаціях [наприклад, у публікаціях патентних заявок Японії №6425/1990, №265415/1998, №265441/1998]. Сполуки формули (VI), що використовуються при одержанні сполук зазначеної вище формули (IV), також є новими сполуками, що дотепер не були описані в літературі, і їх можна легко одержати, наприклад, шляхом гідролізу сполук формули (VII) 13 74839 14 де 1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, R1, R2, m і n є такими, як визначено вище, і 3-оксо-1-циклогексеніл-4-бром-2-{[(1-феніл-1НТ2 означає С1-4-алкоксил, переважно - метоктетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, сил або етоксил, 3-оксо-1-циклогексеніл-2-{[(1-метил-1Ну прийнятному розчиннику, наприклад, у водтетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4-трифторметилбензоат, ному розчині діоксану у присутності прийнятної 3-оксо-1-циклогексеніл-2-{[(1-метил-1Носнови, наприклад, гідроксиду натрію. тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4-метилбензоат, Сполуки вказаної вище формули (VII) також є 3-оксо-1-циклогексеніл-2,4-дихлор-3-{[(1новими сполуками і їх можна легко одержати, наметил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, приклад, по реакції сполук формули (VIII) 3-оксо-1-циклогексеніл-2,4-дихлор-3-{[(1циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, 3-оксо-1-циклогексеніл-2,4-дихлор-3-{[(1-(2хлорфеніл)-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, 3-оксо-1-циклогексеніл-2-хлор-3-{[(1-метил-1Нтетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4метилсульфонілбензоат, 3-оксо-1-циклогексеніл-2-хлор-3-{[(1циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4де метилсульфонілбензоат, R2 є таким, як визначено вище із сполуками 3-оксо-1-циклогексеніл-2-хлор-3-{[(1-(нформули (IX) пентил)-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4метилсульфонілбензоат, 3-оксо-1-циклогексеніл-2-хлор-3-{[(1-(3дифторметилфеніл)-іН-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}4-метилсульфонілбензоат, 3-оксо-1-циклогексеніл-4-хлор-3-{[(1-метил-1Нтетразол-5-іл)-тіо]-метил}-2де метилсульфонілбензоат, R1, m і n є такими, як визначено вище, 3-оксо-1-циклогексеніл-2,4-диметилсульфонілТ2 означає С1-4-алкіл, переважно метил або 3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, етил, і 3-оксо-1-циклогексеніл-4-хлор-3-{[(1-метил-1НΜ означає галоген, у прийнятному розчиннику, тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-2наприклад, Ν,Ν-диметилформаміді, у присутності метилсульфонілбензоат, прийнятного конденсувального реагента, напри3-оксо-1-циклогексеніл-2-хлор-4-{[(1-метил-1Нклад, карбонату калію. тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, Сполуки зазначеної вище формули (VIII) є ві3-оксо-1-циклогексеніл-4-{[(1-метил-1Ндомими сполуками, описаними, наприклад, у тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-2-метоксибензоат, [Berichte Vol.28, p.74-76 (1895)] і їх можна легко 3-оксо-1-циклогексеніл-4-{[(1-метил-1Нодержати у відповідності зі способами, описаними тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-2у зазначеній публікації. метилсульфонілоксибензоат, З іншого боку, сполуки зазначеної вище фор3-оксо-1-циклогексеніл-4-{[(1-метил-1Нмули (IX), частина з яких є новими сполуками, що тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-2-нітробензоат, дотепер не були описані в літературі, можна легко 3-оксо-1-циклогексеніл-4-{[(1-етил-1Нодержати у відповідності із способом, описаним, тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-2-нітробензоат, наприклад, у [публікації патентної заявки Японії 5,5-диметил-3-оксо-1-циклогексеніл-2-{[(1№173/1990]. метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4Сполуки формули (II), вихідні речовини в затрифторметилбензоат, значеному вище способі одержання (а), також мо4,4-диметил-3-оксо-1-циклогексеніл-2-бром-4жна легко одержати з сполук зазначеної вище фо{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, рмули (VI) у відповідності зі способом, описаним, 4,4-диметил-3-оксо-1-циклогексеніл-2,4наприклад, у [WO 93/18031]. дихлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}Як типові приклади сполук формули (II), що бензоат, використовуються як вихідні речовини в зазначе4-{4-хлор-2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]ному вище способі одержання (а), можна вказати метил}-бензоїлокси}-біцикло[3.2.1]-3-октен-2-он, наступні: 4-{2,4-дихлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол3-оксо-1-циклогексеніл-2-{[(1-метил-1Н5-іл)-тіо]-метил}-бензоїлокси}-біцикло[3.2.1]-3тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, октен-2-он, 3-оксо-1-циклогексеніл-2-{[(1-циклопропіл-1Н4-{2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4-фторбензоат, тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоїлокси}3-оксо-1-циклогексеніл-4-хлор-2-{[(1-метил-1Нбіцикло[3.2.1]-3-октен-2-он. тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, Як типові приклади сполук формули (IV), що 3-оксо-1-циклогексеніл-4-хлор-2-{[(1-етил-1Нвикористовуються як вихідні речовини при одертетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, жанні сполук зазначеної вище формули (II), можна 3-оксо-1-циклогексеніл-4-хлор-2-{[(1вказати наступні: циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, 4-хлор-2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]3-оксо-1-циклогексеніл-2-бром-4-{[(1-метилметил}-бензоїлхлорид, 15 74839 16 4-бром-2-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)метил-2-хлор-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)тіо]-метил}-бензоїлхлорид, тіо]-метил}-бензоат, 2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4метил-2-бром-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)трифторметилбензоїлхлорид, тіо]-метил}-бензоат, 2,4-дихлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]метил-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]метил}-бензоїлхлорид, метил}-2-нітробензоат, 2,4-дихлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5етил-2,4-дихлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5іл)-тіо]-метил}-бензоїлхлорид, іл)-тіо]-метил}-бензоат, 2-хлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]етил-2-хлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)метил}-4-метилсульфонілбензоїлхлорид, тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоат, 2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)етил-2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоїлхлорид, іл)-тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоат. 2-хлор-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]Сполуки формули (Іb), вихідні речовини для метил}-бензоїлхлорид, зазначеного вище способу одержання (b), входять 2-бром-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]у число сполук формули (І), що відповідають даметил}-бензоїлхлорид, ному винаходу, і їх можна легко одержати відпові4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-2дно до зазначеного вище способом (а). нітробензоїлхлорид, Як типові приклади сполук формули (Іb), що 2,4-дихлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]використовуються як вихідні речовини в зазначеметил}-бензоїлбромід, ному вище способі одержання (b), можна вказати 2-хлор-3-{[(1-метйл-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]наступні, що входять в число сполук формули (І): метил}-4-метилсульфонілбензоїлбромід, 2-{4-хлор-2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)метил}-бензоїл}-циклогексан-1,3-діон, тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоїлбромід. 2-{4-бром-2-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5Як типові приклади сполук формули (VI), що іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-циклогексан-1,3-діон, використовуються як вихідні речовини при одер2-{2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4жанні сполук зазначеної вище формули (IV), можтрифторметилбензоїл}-циклогексан-1,3-діон, на вказати: 2-{2,4-дихлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)4-хлор-2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]тіо]-метил}-бензоїл}-циклогексан-1,3-діон, метил}-бензойну кислоту, 2-{2,4-дихлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол4-бром-2-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)5-іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-циклогексан-1,3-діон, тіо]-метил}-бензойну кислоту, 2-{2-хлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4метил}-4-метилсульфонілбензоїл}-циклогексантрифторметилбензойну кислоту, 1,3-діон, 2,4-дихлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]2-{2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)метил}-бензойну кислоту, тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоїл}2,4-дихлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5циклогексан-1,3-діон, іл)-тіо]-метил}-бензойнукислоту, 2-{2-хлор-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]2-хлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]метил}-бензоїл}-циклогексан-1,3-діон, метил}-4-метилсульфонілбензойну кислоту, 2-{2-бром-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)метил}-бензоїл}-циклогексан-1,3-діон, тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензойну кислоту, 2-{4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-22-хлор-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]нітробензоїл}-циклогексан-1,3-діон, метил}-бензойну кислоту, 3-{2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол-5-іл)2-бром-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоїл}метил}-бензойну кислоту, біцикло[3.2.1]октан-2,4-діон. 4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-2У якості галогенувальних реагентів, що виконітробензойну кислоту. ристовуються в реакції із сполуками формули (Іb) Як типові приклади сполук формули (VII), що у способі одержання (b), можна вказати, напривикористовуються як вихідні речовини при одерклад, тіонілхлорид, тіонілбромід, оксалілдихлорид, жанні сполук зазначеної вище формули (VI), можоксалілдибромід і т.п. на вказати наступні: Сполуки формули (Іс), вихідні речовини для метил-4-хлор-2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)зазначеного вище способу одержання (с), входять тіо]-метил}-бензоат, у число сполук формули (І), що відповідають даметил-4-бром-2-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразолному винаходу, і їх можна легко одержати відпові5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, дно до зазначеного вище способу (b). метил-2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]Як типові приклади сполук формули (Іс), що метил}-4-трифторметилбензоат, використовуються як вихідні речовини в зазначеметил-2,4-дихлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5ному вище способі одержання (с), можна вказати іл)-тіо]-метил}-бензоат, наступні, що входять в число сполук формули (І): метил-2,4-дихлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н3-хлор-2-{4-хлор-2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоат, іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-2-циклогексен-1-он, метил-2-хлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)3-хлор-2-{4-бром-2-{[(1-циклопропіл-1Нтіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоат, тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-2-циклогексенметил-2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Н-тетразол1-он, 5-іл)-тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоат, 3-хлор-2-{2-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо] 17 74839 18 метил}-4-трифторметилбензоїл}-2-циклогексен-1ефіри, наприклад, етилацетат; аміди кислот, наон, приклад, диметилформамід (ДМФ). 3-хлор-2-{2,4-дихлор-3-{[(1-метил-1НСпосіб одержання (а) можна здійснювати в тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-2-циклогексенприсутності ціаніду і основи. Як ціанід, придатний 1-он, для використання в цьому випадку, можна вказа3-хлор-2-{2,4-дихлор-3-{[(1-циклопропіл-1Нти, наприклад, ціанід натрію, ціанід калію, ціангідтетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-2-циклогексенрин ацетону і ціаністий водень. Як основу можна 1-он, вказати, наприклад, як неорганічні основи - гідрок3-хлор-2-{2-хлор-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5сиди і карбонати лужних металів і лужноземельних іл)-тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоїл}-2металів, наприклад, карбонат натрію, карбонат циклогексен-1-он, калію, гідроксид літію, гідроксид натрію, гідроксид 3-хлор-2-{2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Нкалію і гідроксид кальцію; а як органічні основи тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4третинні аміни, діалкіламіноаніліни і піридини, наметилсульфонілбензоїл}-2-циклогексен-1-он, приклад, триетиламін, піридин, 43-хлор-2-{2-хлор-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5диметиламінопиридин (ДМАП), 1,4іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-2-циклогексен-1-он, діазабіцикло[2,2,2]октан (ДАБЦО) і 1,83-хлор-2-{2-бром-4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5діазабіцикло[5,4,0]ундец-7-ен (ДБУ). іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-2-циклогексен-1-он, Зазначений вище спосіб одержання (а) також 3-хлор-2-{4-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]можна здійснювати при одночасній присутності метил}-2-нітробензоїл}-2-циклогексен-1-он, міжфазового каталізатора. Як приклади міжфазо4-хлор-2-{2-хлор-3-{[(1-циклопропіл-1Нвого каталізатора, придатного для використання в тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4цьому випадку, можна вказати краун-ефіри, наприметилсульфонілбензоїл}-біцикло[3.2.1]-3-октен-2клад, дибензо-18-краун-6, 18-краун-6 і 15-краун-5. он. Реакцію зазначеного вище способу одержання Сполуки формули (III), вихідні речовини для (а) можна проводити в досить широкому діапазоні зазначеного вище способу одержання (с), є тіольтемператур Прийнятні температури звичайно знаними сполуками, добре відомими в органічній хімії, ходяться в діапазоні від приблизно -10 до приблиі як типові приклади сполук формули (III) можна зно 80°С, переважно - від приблизно 5 до прибливказати наступні: зно 40°С. Вказані реакції переважно проводити метилмеркаптан, при нормальному тиску. Однак необов'язково їх етилмеркаптан, можна проводити при підвищеному або при знитіофенол, женому тиску. 4-фтортіофенол, При здійсненні способу одержання (а) у випад4-хлортіофенол, ку, коли Q означає групи (Q-1) або (Q-2), потрібні 2-метилтіофенол, сполуки зазначеної вище формули (l) можнаоде4-етилтіофенол, ржати, наприклад, по реакції 1 мол сполуки фор4-трифторметилтіофенол і т.п. мули (II) з 1-4мол. триетиламіна в розчиннику, наУсі сполуки формул (II), (IV). (VI) і (VII), що виприклад, в ацетонітрилі, у присутності від 0,01 до користовуються в зазначених вище способах (а)0,5мол. ціангідрину ацетону. (с) як вихідні речовини або проміжні продукти для При здійсненні способу одержання (а) сполуки одержання сполук формули (І), що відповідають формули (І) можна одержати шляхом проведення даному винаходу, є новими сполуками, які дотепер реакцій, починаючи із сполук зазначеної вище фоне були описані в літературі. Спільно ці сполуки рмули (VI), безперервно в одній судині без видіможна описати наступною загальною структурною лення сполук формул (IV) ι (II). формулою (X) Реакцію зазначеного вище способу одержання (b) можна проводити в прийнятному розчиннику. Як приклади таких розчинників можна вказати аліфатичні, аліциклічні й ароматичні вуглеводні (які необов'язково можуть бути хлоровані), наприклад, пентан, гексан, циклогексан, петролейний ефір, лігроїн, бензол, толуол, ксилол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, 1,2дихлоретан ι хлорбензол, прості ефіри, наприклад, де етиловий ефір, метилетиловий ефір, ізопропілоW означає Τ1, гідроксил або Τ2, де вий ефір, бутиловий ефір, діоксан, диметоксиетан R1, R2, m, n, Τ1, Τ2 і М є такими, як визначено (ДМЕ), тетрагідрофуран (ТГФ) і диметиловий ефір вище. діетиленгліколя (ДГМ), кетони наприклад, ацетон, Реакції зазначеного вище способу одержання метилетилкетон (МЕК), метилізопропілкетон і ме(а) можна проводити в прийнятному розчиннику. тилізобутилкетон (МІБК), нітрили, наприклад, ацеЯк приклади таких розчинників можна вказати тонітрил ι пропіонітрил, складні ефіри наприклад, аліфатичні, аліциклічні й ароматичні вуглеводні етилацетат ι амілацетат, аміди кислот, наприклад, (які необов'язково можуть бути хлоровані), напридиметилформамід (ДМФ), диметилацетамід клад, толуол, дихлорметан, хлороформ і 1,2(ДМА), N-метилпіролідон, 1,3-диметил-2дихлоретан; прості ефіри, наприклад, етиловий імщазолінон і триамід гексаметилфосфорної кисефір, диметоксиетан (ДМЕ) і тетрагідрофуран лоти (ТГМФК). (ТГФ); кетони, наприклад, метилізобутилкетон Реакцію зазначеного вище способу одержання (МІБК); нітрили, наприклад, ацетонітрил; складні 19 74839 20 (b) можна проводити в досить широкому діапазоні що відповідають даному винаходу, виявляють, як температур. Прийнятні температури звичайно знапоказано в описаних нижче прикладах біологічних ходяться в діапазоні від приблизно -20 до приблитестів, чудову гербіцидну активність стосовно різзно 100°С, переважно - від приблизно 0 до прибних бур'янів і можуть використовуватися як гербілизно 50°С. Вказані реакції переважно проводити циди. У представленому описі бур'яни означають, при нормальному тиску. Однак необов'язково їх у самому широкому розумінні, усі рослини, які росможна проводити при підвищеному тиску або при туть у місцях, де вони небажані. Сполуки, що відзниженому тиску. повідають даному винаходу, у залежності від конПри здійсненні способу одержання (b) у випадцентрації внесеного засобу, впливають, як ку, коли Q означає групи (Q-6) або (Q-7), причому у загальновинищувальні гербіциди або як гербіциди вказаній вище групі R11 означає хлор або бром, селективної дії. Активні сполуки, що відповідають потрібні сполуки зазначеної вище формули (І) моданому винаходу, можна вносити, наприклад, під жна одержати, наприклад, по реакції 1мол. сполунаступні бур'яни і культури. ки формули (Іb) з 1-5мол. оксалілдихлорида в розДводольні бур'яни родів: Sinapis, Lepidium, чиннику, наприклад, в дихлорметані. Galium, Stellana, Chenopodium, Urtica, Senecio, Реакції зазначеного вище способу одержання Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Ipomoea, (с) можна проводити в прийнятному розчиннику. Polygonum, Ambrosia, Cirsium, Sonchus, Solanum, Як приклади таких розчинників можна вказати Rorippa, Lamium, Veronica, Datura, Viola, Galeopsis, аліфатичні, аліциклічні й ароматичні вуглеводні Papaver, Centaurea, Galinsoga, Rotala, Lindernia і (які необов'язково можуть бути хлоровані), наприт.п. клад, пентан, гексан, циклогексан, петролейний Дводольні культури родів: Gossypium, Glycine, ефір, лігроїн, бензол, толуол, ксилол, дихлормеBeta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, тан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, 1,2Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, дихлоретан, хлорбензол ι дихлорбензол, прості Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita і т.п. ефіри, наприклад, етиловий ефір, метилетиловий Однодольні бур'яни родів: Echinochloa, Setaria, ефір, ізопропіловий ефір, бутиловий ефір, діоксан, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, диметоксиетан (ДМЕ), тетрагідрофуран (ТГФ) і Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, диметиловий ефір діетиленгліколя(ДГМ), кетони, Agropyron, Monochoria, Fimbristylis, Sagittana, наприклад, ацетон, метилетилкетон (МЕК), метиEleochans, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Agrostis, лізопропілкетон ι метилізобутилкетон (МИБК), нітAlopecurus, Cynodon і т.п. рили, наприклад, ацетонітрил, пропіонітрил ι акриОднодольні культури родів. Oryza, Zea, лонітрил, складні ефіри, наприклад, етилацетат і Tnticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, амілацетат, аміди кислот, наприклад, диметилфоPanicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium і рмамід (ДМФ), диметилацетамід (ДМА) і Nт.п. метилпіролідон, сульфони ι сульфоксиди, наприЗастосування сполук, що відповідають даному клад, диметилсульфоксид (ДМСО) і сульфолан, винаходу, не обмежується зазначеними вище куоснови, наприклад, піридин. льтурами, і їх можна таким же чином використовуСпосіб одержання (с) можна здійснювати в вати для інших рослин. Активні сполуки, що відпоприсутності конденсувального реагента У якості відають даному винаходу, у залежності від придатного для використання конденсувального використовуваної концентрації, можуть неселектиреагента, можна, наприклад, вказати як неорганічвно знищувати бур'яни і їх можна застосовувати, ні основи - гідриди і карбонати лужних металів, наприклад, на ділянках, зайнятих промисловими наприклад, гідрид натрію гідрид літію, карбонат підприємствами, залізничних коліях, доріжках, дінатрію ι карбонат калію, а як органічні основи лянках, на яких посаджені або не посаджені деретретинні аміни, діалкіламіноаніліни і піридини, нава. Крім того, активні сполуки, що відповідають приклад, триетиламін, 1,1,4,4даному винаходу, можна використовувати для тетраметилетилендиамін (ТМЕДА), піридин, 4знищення бур'янів у посадках багаторічних культур диметиламінопиридин (ДМАП), 1,4і застосовувати, наприклад, на лісонасадженнях, діазабіцикло[2.2.2]октан (ДАБЦО) і 1,8посадках декоративних дерев, у фруктових садах, діазабіцикло[5,4,0]ундец-7-ен (ДБУ). на виноградниках, у цитрусових садах, на горіхоРеакцію способа одержання (с) можна провових посадках, бананових плантаціях, плантаціях дити в досить широкому діапазоні температур. кави, чаю, плантаціях каучуконосів, плантаціях Прийнятні температури звичайно знаходяться в олійнних пальм, плантаціях какао, ягідних посаддіапазоні від приблизно -20 до приблизно 140°С, ках, посадках хмелю і т.п. і їх також можна вносити переважно - від приблизно 0 до приблизно 100°С. для селективного знищення бур'янів на посадках Вказані реакції переважно проводити при нормаоднолітніх культур. льному тиску. Однак необов'язково їх можна проЗгідно з винаходом можна обробляти всі росводити при підвищеному тиску або при зниженому лини ι частини рослин. Термін "рослини" включає тиску. всі рослини і популяції рослин, такі як корисні і При здійсненні способу одержання (с) у випадшкідливі дикі рослини і культивовані рослини ку, коли Q означає групи (Q-3), (Q-4) або (Q-5), (включаючи культивовані природні сорти). Культипотрібні сполуки зазначеної вище формули (І) мовованими рослинами можуть бути сорти рослин, жна одержати, наприклад, по реакції 1мол. сполуотримані за допомогою звичайної селекції і спосоки формули (Іс) з 1-5мол. тіофенолу в присутності бів оптимізації, або отримані за допомогою спосовід 1 до 5мол. триетиламіну. бів біотехнології і генної інженерії, або за допомоАктивні сполуки зазначеної вище формули (І), гою комбінації таких способів і методик, 21 74839 22 включаючи трансгенні рослини і включаючи сорти вказати, наприклад, нейоногенні й аніоногенні рослин, які неможливо або можливо захистити емульгатори (наприклад, складні ефіри поліоксиепатентами на рослини або сорти рослин. Частитилена і жирних кислот, ефіри поліоксиетилену і нами рослини є всі частини й органи рослин, що жирних спиртів, (наприклад, алкіларилполиглікорозташовуються нижче або вище поверхні грунту, леві прості ефіри, алкілсульфонати, арилсульфанаприклад, пагони, листя, голки, черешки і стебла, ти, арилсульфонати і т.п.), продукти гідролізу альстовбури, квітки плоди і насіння, а також корені, буміну і т.п. бульби, цибулини і кореневища. Термін "рослина" Диспергатори включають, наприклад, лігнинтакож включає зібраний врожай і посадковий масульфітний відпрацьований луг, метилцеллюлозу і теріал, наприклад, черешки, бульби цибулини, т.п. кореневища, пагони і насіння. У композиціях (порошках, гранулах, емульсіях) Згідно з винаходом рослини і частини рослин можна використовувати речовини, що додають обробляють за допомогою звичайних методик клейкість. У якості речовин, що додають клейкість, шляхом нанесення активних компонентів або комможна вказати, наприклад, карбоксиметилцеллюпозицій, що містять їх безпосередньо на рослини лозу, природні і синтетичні полімери (наприклад, або частини рослин, або на їхнє оточення (вклюгуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат і чаючи грунт), або сховище, наприклад, шляхом т.п.). занурення, обприскування, обпилювання, аерозоТакож можна використовувати барвники. Як льного зрошення, розкидання, а у випадку посадзазначені барвники можна вказати неорганічні кового матеріалу - шляхом нанесення одного або пігменти (наприклад, оксид заліза, оксид титану, більше шарів. Активні сполуки, що відповідають берлінську лазур і т.п.) і органічні барвники, такі як даному винаходу, можуть бути приготовлені у виалізаринові барвники, азобарвники і барвники гляді традиційних композицій. Як такі композиції фталоціаніни металів, і мікродобрива, такі як солі можна вказати, наприклад, розчини, порошки, що металів, таких як залізо, марганець, бор, мідь, козмочуються, емульсії, суспензії, порошки, гранули, бальт, молібден, цинк і т.п. які диспергуються у воді, таблетки, гранули, конВказані композиції можуть містити активну центрати суспензій-емульсій, мікрокапсули в полісполуку формули (І) звичайно в діапазоні від 0,1 мерних речовинах, крупнотонажні композиції і т.п. до 85мас.%, переважно - від 0,5 до 90мас.%. Ці композиції можна приготувати за допомоДля боротьби з бур'янами активні сполуки фогою відомих способів, наприклад, шляхом змішурмули (І), що відповідають даному винаходу, можвання активної речовини з наповнювачами, а сана використовувати самі по собі або в композиціме, з рідкими або твердими розчинниками або ях. їх також можна використовувати як реагент, що носіями і, необов'язково, з поверхнево-активними домішується до відомих гербіцидів. Такий реагент, речовинами, а саме, емульгаторами і/або дисперщо домішується, можна попередньо приготувати у гаторами, і/або спінювачами. вигляді готової композиції або можна приготувати Як рідкі розчинники або носії можна вказати, у вигляді бакової суміші для випадку використаннаприклад, ароматичні вуглеводні (наприклад, ня. Як гербіциди, придатні для використання в ксилол, толуол, алкілнафталін і т.п.), хлоровані комбінації із сполуками формули (І), що відповідаароматичні і хлоровані аліфатичні вуглеводні (нають даному винаходу, в якості реагента, що доміприклад, хлорбензоли, етиленхлориди, метиленхшується, можна особливо вказати, наприклад, лорид і т.п.), аліфатичні вуглеводні (наприклад, наступні гербіциди, для яких приведені загальнопциклогексан і т.п. і парафіни (наприклад, фракції рийняті назви. мінеральної олії і т.п.)], спирти (наприклад, бутаГербіциди типу ацетаміду, наприклад, претинол, гліколь і т. п.) і їхні прості ефіри, складні ефіри лахлор, бутахлор, тенихлор, алахлор і т.п.; і т.п., кетони (наприклад, ацетон, метилетилкетон, гербіциди типу аміду, наприклад, кломепроп, метилізобутилкетон, циклогексанон і т.п.), високоетобензанід і т.п.; полярні розчинники (наприклад, диметилформагербіциди типу бензофурану, наприклад, бенмід, диметилсульфоксид і т.п.) і воду. Якщо у якосфуресат і т.п.; ті розріджувача використовується вода, то як гербіциди типу індандюна, наприклад, інданодопоміжні розчинники можна використовувати, фан і т.п.; наприклад, органічні розчинники. гербіциди типу піразолу, наприклад, піразолат, Як тверді розріджувачі або носії можна вказабензофенап, піразоксифен і т.п.; ти, наприклад, розмелені природні мінерали (нагербіциди типу оксазинону, наприклад, оксазиприклад, каолін, глина, тальк, крейда, кварц, аттакломефон і т.п.; пульгіт, монтмориллоніт, діатомову землю і т.п.), гербіциди типу сульфонілсечовини, наприрозмелені синтетичні мінерали (наприклад, високлад, бенсульфурон-метил, азимсульфурон, імакодисперсну кремнієву кислоту, оксид алюмінію, зосульфурон, піразосульфурон-етил, циклосульсилікати і т.п.) і т.п. Як тверді носії для гранул мофамрон, етоксисульфурон, галосульфурон (жна вказати розмелені і фракціоновані гірські пометил) і т.п.; роди (наприклад, кальцит, мармур, пемзу, сепіоліт, гербіциди типу тіокарбамату, наприклад, тіодоломіт і т.п.), синтетичні гранули з неорганічного бенкарб, молінат, пірибутикарб і т.п.; й органічного борошна, здрібнені органічні матерігербіциди типу триазину, наприклад, диметаали (наприклад, опилки, кокосова шкарлупа, стриметрин, симетрин і т.п.; жні кукурудзяних початків і черешки тютюну і т.п.) і гербіциди типу триазолу, наприклад, кафенстт.п. рол і т.п.; У якості емульгаторів і/або спінювачів, можна гербіциди типу хіноліну, наприклад, квінклорак 23 74839 24 і т.п.; зифоп (-Р-бутил), флуазолат, флукарбазон (гербіциди типу ізоксазолу, наприклад, ізоксанатрій), флухлоралин, флуметсулам, флумиклофлутол і т.п.; рак (-пентил), флуміоксазин, флумипропін, флуогербіциди типу дитіофосфату, наприклад, аніметурон, флуохлоридон, флуогликофен (-етил), лофос і т.п.; флупоксам, флупропацил, флурпірсульфурон (гербіциди типу оксиацетаміду, наприклад, меметил, -натрій), флуоренол (-бутил), флуридон, фенацет, флуфенацет і т.п.; флуроксипір (-буткосипроліл, -мептил), флурпригербіциди типу тетразолінону, наприклад, фемідол, флуртамон, флутіацет (-метил), фомезантразамід і т.п.; фен, форамсульфурон, глуфосинат (-амоній), глігербіциди типу дикарбоксиіміду, наприклад, фозат (-амоній, -ізопропіламмоний), галосафен, пентоксазон і т.п.; галоксифоп (-етоксиетил, -Р-метил), гексазинон, гербіциди типу триону, наприклад, сулкотрион, імазаметабенз (-метил), імазаметапір, імазамокс, бензобіциклон і т.п.; імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, йодосульгербіциди типу феноксипропінату, наприклад, фурон (-метил, -натрій), іоксиніл, ізопропалін, ізопцигалофоп-бутил і т.п.; ротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксагербіциди типу бензойної кислоти, наприклад, дифен (-етил), ізоксапірифоп, кетоспірадокс, піримінобак-метил і т.п.; лактофен, ленацил, лінурон, мекопроп (-Р), мезотгербіциди типу дифенілового ефіру, наприріон, метамірон, метазахлор, метабензтіазурон, клад, хлометоксифен, оксифлуорфен і т.п.; метилдимрон, метобензурон, метобромурон, (S-) гербіциди типу піридиндикарботіоату, наприметолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, клад, дитіопір і т.п.; метсульфурон (-метил), монолінурон, напроанігербіциди феноксильного типу, наприклад, лид, напропамід, небурон, нікосульфурон, норфМСРА, МСРВ і т.п.; луразон, орбенкарб, оризалін, оксадіаргіл, оксадігербіциди типу сечовини, наприклад, димрон, азон, оксасульфурон, паракват, пеларгонова кумилурон і т.п.; кислота, пендиметалін, пендралін, пентоксамід, гербіциди типу нафталіндиона, наприклад, фенмедифам, піколінафен, піперофос, примисуквинокламін і т.п.; льфурон (-метил), профлуазол, профоксидим, гербіциди типу ізоксалідинону, наприклад, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, кломазон і т.п.; пропізохлор, пропоксикарбазон (-натрій), пропізагербіциди типу дифенілового ефіру, напримід, просульфокарб, просульфурон, пірафлуфен (клад, хлометоксифен, оксифлуорфен і т.п.; етил), піразогіл, пірибензоксим, піридафол, піригербіциди типу піридиндикарботіоату, напридат, піридатол, пірифталид, піритіобак (-натрій), клад, дитіопір і т.п.; квинмерак, квізалофоп (-Р-етил, -Р-тефурил), римгербіциди феноксильного типу, наприклад, сульфурон, цетоксидим, симазин, сульфентразон, МСРА, МСРВ і т.п.; сульфометурон (-метил), сульфосат, сульфосугербіциди типу сечовини, наприклад, димрон, льфурон, тебутам, тебутіурон, тепралоксидим, кумилурон і т.п.; тербутилазин, тербутрин, тіазопир, тидіазимин, На додаток до зазначених вище гербіцидів витифенсульфурон (-метил), тіокарбазил, тралкоккористовуються наступні гербіциди, для яких присидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон (ведені загальноприйняті назви, наприклад, ацетометил), триклопір, тридифан, трифлоксисульфухлор, ацифлуорфен (-натрій), аклонифен, рон, трифлуралин, трифлусульфурон (-метил), аллоксидим (-натрій), аметрин, амікарбазон, амітритосульфурон. дохлор, амідосульфурон, амітрол, азулам, атраВказані вище гербіциди є відомими гербіцидазин, азафенідин, бефлубутамід, беназолін (-етил), ми, приведеними в роботі ["Pesticide Manual" 2000, бентазон, бензфендизон, бензоїлпроп (-етил), біащо опублікував The British Crop Protect Coincil]. лафос, біфенокс, біспірибак (-натрій), бромацил, Масові співвідношення груп активних речовин бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутау змішаних композиціям можуть мінятися у відносфенацил (-алліл), бутенахлор, бутралін, бутроксино широких межах. дим, бутилат, карбетамід, карфентразон (-етил), Наприклад, на мас. ч. (1) сполуки формули (І) хлорамбен, хлоридазон, хлоримурон (-етил), хловикористовують рнітрофен, хлорсульфурон, хлортіамід, хлортолувід 0,2 до 14мас. ч. гербіцидів типу ацетаміду, рон, цинидон (-етил), цинметилин, циносульфупереважно - від 0,66 до 5мас. ч., рон, клефоксидим, клетодим, клодинафоп (від 2 до 40мас. ч. гербіцидів типу аміду, пропаргіл), клопіралід, клорансулам (-метил), ціапереважно - від 3,96 до 16мас. ч., назин, цибутрин, циклоат, циклоксидим, 2,4-D, 2,4від 0,2 до 20мас. ч. гербіцидів типу бензофуDB, десмедифам, діаллат, дикамба, дихлобенил, рану, дихлорпроп (-Р), диклофоп (-метил), диклосулам, переважно - від 1,00 до 6мас. ч., диетатил (-етил), дифенопентен (-етил), дифензовід 0,2 до 8мас. ч. гербіцидів типу індандіону, кват, дифлуфенікан, дифлуфензопір, дикегулак (переважно - від 0,49 до 2мас. ч. , натрій), димефурон, димепіперат, диметахлор, від 0,06 до 4мас. ч. гербіцидів типу оксазинодиметенамід (-Р), димексифлам, динітрамін, дину, фенамід, дикват (-дибромід), діурон, епроподан, переважно - від 0,20 до 0,8мас. ч., ЕРТС, еспрокарб, еталфлуралин, етаметсульфувід 0,02 до 4мас. ч. гербіцидів типу сульфонілрон (-метил), етіозин, етофумезат, етоксифен, сечовини, феноксапроп (-Р-етил), флампроп (-М-ізопропіл, переважно - від 0 07 до 1,2мас. ч. М-метил), флазасульфурон, флоразулам, флуавід 1 до 100мас. ч. гербіцидів типу тіокарбама 25 ту, переважно - від 2,47 до 40мас. ч., від 0,6 до 12мас. ч. гербіцидів типу триазину, переважно - від 1,32 до 4,5мас. ч., від 0,1 до 8мас. ч. гербіцидів типу триазолу, переважно - від 0,33 до 3мас. ч., від 0,2 до 10мас. ч. гербіцидів типу дитіофосфату, переважно - від 1,00 до 4мас. ч., від 0,2 до 50мас. ч. гербіцидів типу оксиацетаміду, переважно - від 1,00 до 12мас. ч., від 0,02 до 10мас. ч. гербіцидів типу тетразолінону, переважно - від 0,17 до 3мас. ч., від 0,1 до 12мас. ч. гербіцидів типу дикарбоксиїміду, переважно - від 0,33 до 4,5мас. ч., від 0,2 до 12мас. ч. гербіцидів типу феноксипропінату, переважно - від 0,4 до 1,8мас. ч., від 0,6 до 20мас. ч. гербіцидів типу дифенілового ефіру, переважно - від 1,65 до 7,5мас. ч., від 0,02 до 14мас. ч. гербіцидів типу піридиндикарботіоату, переважно - від 0,20 до 5мас. ч.; від 0,2 до 10мас. ч. гербіцидів феноксильного типу, переважно - від 0,66 до 4мас. ч.; від 2 до 80мас. ч. гербіцидів типу сечовини, переважно - від 4,95 до 25мас. ч. Крім того, активні сполуки формули (І), що відповідають даному винаходу, також можна змішати з детоксикантом, і їхнє застосування як гербіцидів селективної дії можна розширити, понизивши фітотоксичність і розширивши спектр знищуваних бур'янів за рахунок такого змішування. Як приклад детоксиканту можна вказати наступні детоксиканти: AD-67, BAS-145138, беноксакор, клоквінтоцет (-мексил), ціометриніл, 2,4-D, DKA-24, дихлормід, димрон, фенклорим, фенхлоразол (-етил), флуразол, флуксофеним, фурилазол, ізоксадифен (етил), МСРА, мекопроп (-Р), мефенпір (-діетил), MG-191, ангідрид нафтойної кислоти, оксабетринил, PPG-1292, R-29148. Вказані вище детоксиканти є відомими детоксикантами, приведеними в [роботі "Pesticide Manual" 2000, що опублікував The British Crop Protect Coincil]. Масові співвідношення груп активних речовин у змішаних композиціях можуть мінятися у відносно широких межах. Наприклад, на мас. ч. (1) сполуки формули (І) використовують від 0,05 до 50мас. ч. дихлорміду, переважно - від 0,1 до 10мас. ч.; 36 від 0,05 до 50мас. ч. димрону, переважно - від 0,1 до 10мас. ч.; від 0,05 до 50мас. ч. фенклориму, переважно - від 0,1 до 10мас. ч.; від 0,05 до 50мас. ч. мефенпіру (-діетил), переважно - від 0,1 до 10мас. ч.; від 0,05 до 50мас. ч. ангідриду нафталінкарбонової кислоти, 74839 26 переважно - від 0,1 до 10мас. ч. І, крім того, вказані вище комбінації сполук формули (І), що відповідають даному винаходу, і зазначені вище гербіциди також можна змішати з зазначеними вище детоксикантами і їхнє застосування як гербіцидів селективної дії можна розширити, понизивши фітотоксичність і розширивши спектр знищуваних бур'янів шляхом додавання детоксиканта і/або інших гербіцидів селективної дії. Несподівано було виявлено, що для деяких змішаних композицій, що відповідають даному винаходу, виявляються синергічні ефекти. У випадку використання активних сполук формули (І) і змішаних композицій, що містять ці сполуки відповідають даному винаходу, їх можна безпосередньо використовувати, як такі, або використовувати у вигляді складових форм, таких як готові до застосування розчини, емульсії, таблетки, суспензії, порошки, пасти, гранули, або використовувати у вигляді форм, що готуються шляхом наступного розведення. Активні сполуки, що відповідають даному винаходу, можна вносити, наприклад, шляхом поливу, розбризкування, розпилення, внесення гранул і т.п. Активні сполуки формули (І) змішані композиції, що містять ці сполуки, що відповідають даному винаходу, можна використовувати на будь-яких стадіях до і після початку росту рослин, їx також можна вносити в грунт до посіву. Внесена кількість активних сполук формули (І) і змішаних композицій, які містять ці сполуки, що відповідають даному винаходу, може мінятися в досить широкому діапазоні і вони принциповим образом відрізняються в залежності від природи необхідного ефекту. У випадку використання у якості гербіцидів як внесену кількість можна вказати, наприклад, діапазони від приблизно 0,01 до приблизно 3кг, переважно - від приблизно 0,05 до приблизно 1кг активних сполук на один гектар. Одержання і використання сполук і змішаних композицій, які містять ці сполуки, що відповідають даному винаходу, буде більш докладно описано за допомогою приведених нижче прикладів. Однак, даний винахід не буде яким-небудь чином обмежуватися цими прикладами. Приклад синтезу 1 3-оксо-1-циклогексеніл-2-хлор-3-{[(1-етил-1Нтетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4метилсульфонілбензоат (0,83г) розчиняють в ацетонітрилі (20мл) і до цього додають триетиламін (0,35г) і ціангідрин ацетону (10мг) і суміш 5г перемішують при кімнатній температурі. Після відгону розчинника суміш підкисляють шляхом додавання розведеної хлорводневої кислоти й екстрагують дихлорметаном (150мл). Органічний шар промивають насиченим водним розчином хлориду натрію і сушать над безводним сульфатом магнію. 27 74839 Дихлорметан відганяють і одержують 2-{2-хлор-3{[(1-етил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4метилсульфонілбензоїл}-циклогексан-1,3-діон (0,75г). Температура плавлення (т. пл.): 67-71°С. Приклад синтезу 2 До розчину 2-{2-хлор-4-метилсульфоніл-3-{[(1метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоїл}циклогексан-1,3-діону (1,0г) в дихлорметані (100мл) по краплям додають оксалілхлорид (0,91г) і 2 краплі Ν,Ν-диметилформаміду і суміш 3г кип'ятять зі зворотним холодильником. Залишок, отриманий шляхом відгону розчинника після завершення реакції, очищають хроматографією на колонці із силікагелем (елюент: етилацетат:гексан = 7:3) і одержують 3-хлор-2-{2-хлор-4метилсульфоніл-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)тіо]-метил}-бензоїл}-2-циклогексен-1-он (0,71г). ІКспектр (NaCI): 1662, 1310, 1279,1150см-1. Приклад синтезу 3 28 приведені в таблиці 1, приклади сполук у випадку, коли вони представляються наступною формулою приведені в таблиці 2, а приклади сполук у випадку, коли вони представляються наступною формулою приведені в таблиці 3. У таблицях 1,2 і 3 3-хлор-2-{2-хлор-4-метилсульфоніл-3-{[(1метил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]-метил}-бензоїл}-2циклогексен-1-он (0,75г) і тіофенол (0,19г) розчиняють в тетрагідрофурані (7мл) і до цього при 5°С по краплям додають розчин триетиламіну (0,19г) в тетрагідрофурані (3мл) і суміш 4ч перемішують при кімнатній температурі. Після завершення реакції до суміші додають холодну воду, екстрагують етилацетатом (50мл) і сушать над безводним сульфатом магнію. Залишок, отриманий шляхом відгону етилацетату, очищають хроматографією на колонці із силікагелем (елюент: етилацетат:гексан = 7:3) і одержують 2-{2-хлор-4метилсульфоніл-3-{[(1-метил-1Н-тетразол-5-іл)тіо]-метил}-бензоїл}-3-фенілтіо-2-циклогексен-1-он (0,61г). Т. пл.: 76-87°С. Сполуки, отримані в таким же способом, як і в приведених вище прикладах синтезу 1-3, разом із сполуками, синтезованими в прикладах синтезу 13, представлені в приведених нижче таблицях 1-3. Приклади сполук у випадку сполук формули (І), які відповідають даному винаходу і, які представлені формулою Q1a означає групу Q1b означає групу Q1c означає групу Q2 означає групу 29 74839 30 Q3g означає групу Q3a означає групу Q3h означає групу Q3b означає групу Q3i означає групу Q3c означає групу Q3j означає групу Q3d означає групу Q3k означає групу Q3e означає групу Q3l означає групу Q3f означає групу Q3m означає групу 31 Q3n означає групу 74839 32 Q3t означає групу Q3o означає групу Q3u означає групу Q3p означає групу Q3v означає групу Q3q означає групу Q3w означає групу Q3r означає групу Q3x означає групу Q3s означає групу 33 Q3y означає групу 74839 34 Q4a означає групу Q4b означає групу Q3z означає групу Q4c означає групу Q3za означає групу Q4d означає групу Q3zb означає групу Q5a означає групу Q3zc означає групу Q5b означає групу Q3zd означає групу Q5c означає групу 35 Q5d означає групу Q5e означає групу Q5f означає групу Q6a означає групу Q6b означає групу Q7 означає групу Me означає метил, Et означає етил, n-Рr означає н-пропіл, і-Рr означає ізопропіл, n-Bu означає 74839 36 н-бутил, t-Bu означає трет-бутил, n-Hex означає нгексил, ОМе означає метоксил, OEt означає етоксил, SMe означає метилтіоїл, SEt означає етилтіоїл, SO2Me означає метилсульфоніл, SO2Et означає етилсульфоніл, SO2n-Pr означає нпропілсульфоніл, ОSО2Ме означає метилсульфонілоксил, OSO2Et означає етилсульфонілоксил і Ph означає феніл. 37 74839 38 39 74839 40 41 74839 42 43 74839 44 45 74839 46 47 74839 48 Приклад синтезу 4 2-хлор-3-{[(1-етил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]метил}-4-метилсульфонілбензойну кислоту (0,77г) і тіонілхлорид (0,49г) додають до 1,2дихлорметану (30мл) і після додавання 2 крапель Ν,Ν-диметилформаміду, суміш 3г кип'ятять зі зворотним холодильником. Після охолодження залишок, отриманий шляхом відгону розчинника, розчиняють у дихлорметані (10мл) і суміш по краплях додають до розчину 1,3-циклогександіону (0,28г) і триетиламіну (0,28г) в дихлорметані (10мл) при 5°С и 6г перемішують при кімнатній температурі. Потім реакційну суміш екстрагують дихлорметаном (100мл), промивають розведеною хлорводневою кислотою і водним розчином гідрокарбонату натрію і сушать над безводним сульфатом магнію. Залишок, отриманий шляхом відгону дихлорметану, очищають хроматографією на колонці із силіка 49 74839 50 гелем (елюент: етилацетат:гексан = 3:7) і одержуджають у горщик площею 500см2, заповнений грують 3-оксо-1-циклогексеніл-2-хлор-3-{[(1-етил-1Ннтом затоплюваного рисового поля. Потім саджатетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4ють насіння або бульби дрібноквіткового, очерету, метилсульфонілбензоат (0,83г). Т. пл.: 122-123°С. монохорії, широколисткових бур'янів (Lindernia Приклад синтезу 5 pyridaria, ротали індійської, Elatine triandra, Dopatrium junceum Hamiit і ін.) і Japanese ribbon wapato і заливають шаром води глибиною приблизно 2-3см. Через 5 днів після посадки рису на поверхню води наносять композицію кожної активної сполуки, приготовлену відповідно до зазначеного вище способу приготування. Гербіцидний ефект вивчають через 3 тижні після обробки і протягом цього До розчину метил-2-хлор-3-{[(1-етил-1Нперіоду глибину води підтримують рівну 3см. Гертетразол-5-іл)-тіо]-метил}-4біцидний ефект вважають рівним 100% у випадку метилсульфонілбензоату (0,83г) в діоксану (15мл) повного зникнення і 0 % у випадку відсутності гердодають 10н водний розчин гідроксиду натрію біцидного ефекту. (1,0мл) і воду (2мл) і суміш 3г перемішують при Виявлено, що сполуки №№ II-18, II-117, II-122, кімнатній температурі. Додають воду (30мл). ПоII-131, II-194, II-212 і III-71 при внесенні в кількості тім, після концентрування при зниженому тиску, до 0,25кг/га мають стосовно бур'янів рису-падді герконцентрату додають 10н водний розчин гідроксибіцидним ефектом, що становить більш 90%, і є ду натрію (1,0мол) і концентрат промивають етибезпечними для сіянців рису-падді. лацетатом (100мл). Водний шар підкисляють хлоПриклад дослідження 2: Досходова обробка рводневою кислотою й екстрагують етилацетатом. грунту проти польових бур'янів. Органічний шар промивають насиченим водним Спосіб дослідження розчином хлориду натрію і сушать над безводним У парнику поверхневий шар горщика площею сульфатом магнію. Етилацетат відганяють і одер120см2 заповнюють польовим грунтом, а потім у жують 2-хлор-3-{[(1-етил-1Н-тетразол-5-іл)-тіо]нього висівають насіння курячого проса, лисохвосметил}-4-метилсульфонілбензойну кислоту (0,80г). ту, амаранту звичайного і споришу і вкривають Т. пл.: 193-195°С. грунтом. На поверхневий шар грунту кожного горПриклад синтезу 6 щика рівномірно наносять запропоновану кількість хімікатів, виготовлених таким же способом, як і в приведеному вище прикладі дослідження 1. Гербіцидний ефект вивчають через 4 тижні після обробки. Результати: Виявлено, що сполуки №№ II-117, II-122 і II194 при внесенні в кількості 2,0кг/га мають стосовно досліджуваних бур'янів (куряче просо, лисохвост, амарант і спориш) гербіцидний ефект, що 1-етил-5-меркаптотетразол (0,31г) і метил-3становить більше 90%. бромметил-2-хлор-4-метилсульфонілбензоат Приклад дослідження 3: післясходова обробка (0,80г) суспендують в ацетонітрилі (20мл) і після листя проти польових бур'янів. додавання карбонату калію (0,32г) суспензію 3г Спосіб дослідження. кип'ятять зі зворотним холодильником. Після доУ парнику в горщики площею 120см2, заповнедання холодної води після завершення реакції, ні польовим грунтом, висівають насіння курячого суміш екстрагують етилацетатом (100мл) і сушать проса, лисохвосту, амаранту звичайного і споришу над безводним сульфатом магнію. Залишок, отриі покривають грунтом. Через 10 днів після посіву і маний шляхом відгону етилацетату, піддають пепокриття грунтом (бур'яни в середньому знахорекристалізації із суміші дихлорметан-гексан і дяться в стадії 2 листів), на листи досліджуваних одержують 2-хлор-3-{[(1-етил-1Н-тетразол-5-іл)рослин кожного іспитового горщика рівномірно тіо]-метил}-4-метилсульфонілбензоат (0,88г). Т. наносять запропоновану кількість хімікатів, пригопл.: 109-110°С. товлених таким же способом, як і в приведеному Приклад дослідження 1: Дослідження гербіцивище прикладі дослідження 1. Гербіцидний ефект дного впливу на бур'яни рисового поля. вивчають через 3 тижні після обробки. Приготування композиції активної сполуки. Виявлено, що сполуки №№II-18, II-117, II-122, Носій: Ацетон, 5мас. ч. II-131, II-194, II-212 і ІІ-276 при внесенні в кількості Емульгатор: Бензилоксиполігліколевий прос2,0кг/га мають по відношенню до Alopecurus (курятий ефір, 1мас. ч. чого проса), Echinochioa crus-galli (лисохвоста), Композицію активної речовини одержують у амаранта і споришу гербіцидний ефект, що становигляді емульсії шляхом змішування 1мас. ч. активить більше 90%. вної сполуки із зазначеними вище кількостями ноПриклад дослідження 4: Дослідження синергісія і емульгатора. Запропоновану кількість компочного ефекту при нанесенні шляхом обприскуванзиції розбавляють водою. ня листів. Спосіб дослідження Приготування досліджуваного розчину У парнику 3 сіянці рису-падді (сорт: Носій: Ацетон, 5мас. ч. Nipponbare) на стадії 2,5 листів (висота 15см) са 51 74839 52 Емульгатор: Бензилоксиполігліколевий простак, як зазначено в приведеному вище прикладі тий ефір, 1мас. ч. дослідження 4. Гербіцидний ефект вивчають через Одну частину активної сполуки і вказані вище 4 тижні після внесення по такій же шкалі, як і в кількості носія і емульгатора змішують для одерспособі дослідження, описаному в прикладі досліжання композиції активної речовини у вигляді дження 4. емульсії. Для одержання досліджуваних розчинів Результати досліджень для прикладу дослізапропоновану кількість цієї композиції розбавлядження 5 приведені в таблиці 5. ють водою. Синергічний вплив для прикладу дослідження Спосіб дослідження. 4 і приклади дослідження 5 оцінюють за допомоУ парнику грунт затоплюваного рисового поля гою рівняння Колбі. поміщають у горщики (250см2) і в поверхневий Колбі: Ε=X+{Υ (100-Х)]/100 шар ґрунту, що знаходиться в горщику у вологому Ε: очікувана гербіцидна активність при (р+q) стані, висівають насіння бур'янів (курячого проса, г/га, очерету, монохорії і Lindernia pyridaria) і закриваX: гербіцидна активність у % при p г/га, ють їхнім ґрунтом. Усі види бур'янів висівають у Υ: гербіцидна активність у % при q г/га. кожен горщик окремо. Усі горщики заливають шаУ таблиці 4 і таблиці 5 використані наступні ром води глибиною 2см. Після того, як бур'яни абревіатури: виростають до стадії 1,5-2,2 листів (або двох лисCYPSE означає Cyperus serotinus (смикавець) тів), після випуску води з горщиків на бур'яни, що ECHSS означає Echinochloa spp. (куряче прознаходяться в горщиках, шляхом розбризкування со) на листи наносять заздалегідь задану кількість ELTPP означає Elatine triandra сполуки у вигляді досліджуваного розчину, пригоLIDPY означає Lindernia pyridaria товленого так, як зазначено вище. Через один MOOVP означає Monochoria vaginalis (моноходень після нанесення горщики повторно заливарія піхвова) ють шаром води глибиною 2см. Гербіцидний ROTIN означає Rotala indica (ротала індійська) ефект вивчають через 4 тижні після нанесення по Сполуки (1) у таблиці 4 і таблиці 5 позначені за шкалі від 0 (відсутність активності) до 100 (повне допомогою номерів сполук, використаних раніше в зникнення). таблицях 1, 2 і 3. Результати досліджень для прикладу досліУ таблиці 4 і таблиці 5 інші відомі гербіциди дження 4 приведені в таблиці 4. позначені прописними буквами відповідно до приПриклад дослідження 5: Дослідження синергіведеного нижче переліком: чного ефекту при нанесенні на поверхню води. А: 4-(2-хлорфент)-N-циклогексил-N-етил-4,5Спосіб дослідження. дипдро-5-оксо-1Н-тетразол-1-карбоксамід (фентУ парнику в горщики (250см2) поміщають грунт разамід), затоплюваного рисового поля й у поверхневий В: 3',4'-дихлорпропіонанілід (пропаніл), шар грунту, що знаходиться в горщику у вологому С: Ν,Ν-діетил-3-мезитилсульфоніл-1Н-1,2,4стані, висівають насіння бур'янів (курячого проса, триазол-1-карбоксамід (кафенстрол), очерету, монохорії, Lindernia pyridaria, ротали інD: 3-[1-(3,5-дихлорфеніл)-1-метилетил]-2,3дійської, Elatine triandra і ситі) і вкривають їх грундигідро-6-метил-5-феніл-4Н-1,3-оксазин-4-он (октом. Усі види бур'янів висівають у кожен горщик сазикломефон), окремо. Усі горщики заливають шаром води глиЕ: 2-хлор-2',6'-діетил-N-(2-пропоксиетил)биною 2см і цю глибину підтримують протягом ацетамід (претилахлор), усього періоду дослідження. Після того, як бур'яни F: 2-(1,3-бензотіазол-2-ілокси)-Nвиростають до стадії 1,5-2,2 листів (або двох лисметилацетанілід (мефенацет), тів), способом обробки поверхні води в горщики G: (Р5)-2-[2-(3-хл'орфеніл)-2,3-епоксипропіл]-2вносять заздалегідь задану кількість сполуки у етиліндан-1,3-діон (інданофан). вигляді досліджуваного розчину, приготовленого Таблиця 4 Гербіцидний ефект (%) при нанесенні шляхом обприскування листів Досліджувана рослина 1 1-й дослід SCPSS MOOVP LIDPY 2-й дослід ECHSS Гербіцидний ефект (%) сполуки (1) + герсполуки (1) (г АВ*/га) відомий гербіцид (г АВ*/га) біцид (г АВ*/га) 2 3 4 II-131 А II-131 + А (125) (135) (125 + 135) 70 60 90 70 60 95 50 50 80 II-131 В II-131 +В (125) (750) (125 + 750) 40 30 80 Очікувана активність Ε по Колбі (%) 5 11-131 + А 88 88 75 II-131 + В 58 53 74839 SCPSS MOOVP LIDPY 70 70 50 54 Продовження таблиці 4 10 зо 40 80 90 80 73 79 70 AB* - активна речовина Таблиця 5 Гербіцидний ефект (%) при нанесенні на поверхню води Досліджувана рослина Гербіцидний ефект (%) II-117 (75) 75 50 А (100) 50 70 сполука (1) + гербіцид (г АВ/га) ІІ-117 + А (75 + 100) 100 95 50 II-117 (75) 70 II-122 (60) 0 60 70 II-18 (60) 80 60 50 III-71 (125) 80 70 III-71 (125) 80 70 80 С (100) 60 D (40) 80 30 40 Ε (300) 60 60 40 F (500) 40 40 G (75) 60 60 95 ІІ-117 + С (75 + 100) 90 II-122 + D (60 + 40) 85 80 90 II-18 + Ε (60 + 300) 100 95 80 III-71 + F (125 + 500) 95 90 III-71 + G (125 + 75) 98 95 сполуки (1) (г АВ/га) відомий гербіцид (г АВ/га) 1-й дослід LIDPY MOOVP ROTIN ELTPP 2-й дослід LIDPY 3-й дослід ECHSS SCPSS LIDPY 4-й дослід MOOVP LIDPY CYPSE 5-й дослід LIDPY ROTIN 6-й дослід LIDPY ROTIN Приклад дослідження 6: Дослідження детоксикуючого впливу на рис при нанесенні на поверхню води Спосіб дослідження У парнику в горщики (1000см2) поміщають грунт затоплюваного рисового поля й у поверхневий шар грунту, що знаходиться в горщику у вологому стані, висівають насіння рису (сорту Nipponbare) Через 7 днів після посіву на стадії одного листа сіянців рису горщики заливають шаром води глибиною 3см I цю глибину підтримують протягом усього періоду дослідження. Коли на 9-й день після посіву сіянці рису виростають до стадії 1,5 листів, способом обробки поверхні води в горщики вносять заздалегідь задану кількість сполуки у вигляді досліджуваного розчину, приготовленого так, як зазначено в приведеному вище прикладі дослідження 4. Фітотоксичність стосовно сіянців рису оцінюють через 3 тижні після внесення по шкалі від 0 (відсутність ушкоджень) до 100 (повне знищення). Очікувана активність Ε по Колбі (%) ІІ-117 + А 87,5 85 90 ІІ-117 + С 88 II-122 + D 80 72 82 II-18 + Ε 92 84 70 III-71 + F 88 82 III-71 + G 92 88 Результати досліджень для прикладу дослідження 6 приведені в таблиці 6. Детоксикуючий вплив для прикладу дослідження 6 оцінюють за допомогою рівняння Колбі Колбі Ε=Φ+{Υ (100-Φ)]/100 Ε: очікувана фітотоксичність при (р+q) г/га, X: очікувана фітотоксичність при p г/га, Υ: очікувана фітотоксичність при q г/га. Сполуки (1) у таблиці 6 позначені за допомогою номерів сполук, використаних раніше в таблицях 1,2 i 3. У таблиці 6 відомі детоксиканти позначені малими літерами відповідно до приведеного нижче переліку: а: N,N-діалліл-2,2-дихлорацетамід (дихлормід), b: 4,6-дихлор-2-фенілпіримідин (фенклорин), с: діетил-(RS)-1-(2,4-дихлорфеніл)-5-метил-2піразолин-3,5-дикарбоксилат (мефенпір-діетил), d: N-(4-метилфент)-N'-(1-метил-1-фенілетил)сечовина (димрон), 55 74839 56 e: 2-(дихлорацетил)-2,2,5f: 1Н,3Н-нафто[1,8-сd]піран-1,3-діон (ангідрид триметилоксазолідин (R-29148), нафтойної кислоти). Таблиця 6 Сполука (1) + Очікувана фітотокСполука (1) Фітотоксичність Детоксикант Фітотоксичність Фітотоксичність детоксикант (г сичність (Ε) по Ко(г АВ/га) (%) (г АВ/га) (%) (%) АВ/га) лбі (%) а (200) 0 ІІ-276 + а 5 40 (400 + 200) b (400) 0 ІІ-276 + b 20 40 ll-276 (400) 40 (400 + 400) с (400) 20 ІІ-276 + с 25 52 (400 + 400) d (400) 0 ll-131 + d 10 40 (400 + 400) b (400) 0 ll-131 + b 15 40 ll-131 (400) 40 (400 + 400) e (200) 0 ll-131 + e 20 40 (400 + 200) d (400) 0 ll-122 + d 10 30 (600 + 400) а (200) 0 ll-122 + a 10 30 (600 + 200) ll-122 (600) 30 b (400) 0 ll-122 + b 5 (600 + 400) f (400) 0 ll-122 + f 0 30 (600 + 400) d (400) 0 ll-117 + d 30 60 (400 + 400) а (200) 0 ll-117 + a 40 60 ll-117 (400) 60 (400 + 200) f (400) 0 ll-117 + f 30 60 (400 + 400) а (200) 0 ll-71 + а 10 30 (600 + 200) ll-71 (600) 30 с (400) 20 ll-71 + с 20 44 (600 + 400) d (400) 0 ll-194 + d 25 50 (400 + 400) b (400) 0 ll-194 + b 30 50 ll-194 (400) 50 (400 + 400) f (400) 0 ll-194 + f 20 50 (400 + 400) Приклад композиції 1 (гранули) До суміші сполуки №ll-18, що відповідає даному винаходу (2,5ч), бентоніту (монтмориллоніту) (30ч), тальку (65,5ч) і лігнілсульфонатної солі (2ч) додають воду (25ч). Суміш ретельно перемішують і за допомогою екструзійного гранулятора формують гранули розміром 10-40меш і сушать при 4050°С. Приклад композиції 2 (гранули) Здрібнену глину з розміром часток 0,2-2мм (95ч) поміщають у ротаційний змішувач. Під час його роботи в змішувач розприскують сполуку №ll117, що відповідає даному винаходу (5ч), разом з рідким розріджувачем, забезпечуючи рівномірне змочування, і для одержання гранул сушать при 40-50°С. Приклад композиції 3 (концентрат, що емульгується) Сполуки №ll-122, що відповідає даному вина ходу (30ч), ксилол (5ч), поліоксиетиленалкілфеніловий простий ефір (8ч) і алкілбензолсульфонат кальцію (7ч) змішують і перемішують до утворення емульсії. Приклад композиції 4 (порошок, що змочується) Сполуки №ll-194, що відповідає даному винаходу (15ч), суміш "білої сажі" (тонкоздрібнений порошкоподібний водний аморфний оксид кремнію) і порошкоподібної глини (1:5) (80ч), алкілбензолсульфонат натрію (2ч) і співполімер алкілнафталінсульфонату натрію з формаліном (3ч) перемішують у порошкоподібному вигляді і перетворюють у порошок, що змочується. Приклад композиції 5 (гранули, що диспергуються у воді). Сполука №ll-18, що відповідає даному винаходу (20ч), лігнинсульфонат натрію (30ч), бентоніт (15ч) і прожарену порошкоподібну діатомову зем 57 74839 лю (35ч) ретельно перемішують, додають воду, спергуються у воді. екструдують з використанням сита з розміром комірців 0,3мм і сушать, одержуючи гранули, що ди Комп’ютерна верстка О. Гапоненко Підписне 58 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601