Спосіб одержання органосиланів

1. Спосіб одержання органосиланів загальної формули І 2 3 91495 4 7. Спосіб одержання органосиланів за п. 1, який відрізняється тим, що у випадку органосиланів загальної формули І, де X означає SH, m означає 1 та n означає 1, як водовмісний сульфурувальний реагент використовують гідросульфід лужного металу. 8. Спосіб одержання органосиланів за п. 1, який відрізняється тим, що у випадку органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, як водовмісний сульфурувальний реагент використовують Me2S та сірку. 9. Спосіб одержання органосиланів за п. 1, який відрізняється тим, що у випадку органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 1,5 до 4,5, як водовмісні сульфурувальні реагенти використовують гідросульфіди лужних металів, Me2S, Me2Sg і будь-які необхідні їх комбінації, і, у випадку використання Me2S, додатково із сіркою і/або з H2S у спирті, і реакцію проводять у закритій посудині у відсутності повітря. 10. Спосіб одержання органосиланів за п. 9, який відрізняється тим, що додаткову сірку і/або H2S у спирті застосовують у випадку використання будьякого зазначеного сульфіду. Винахід стосується способу одержання органосиланів. В GB 1102251 описана реакція безводних гідросульфідів лужних металів з (галоалкіл)алкоксисиланами в метанольному середовищі під атмосферним тиском з одержанням відповідних (меркаптоалкіл)алкоксисиланів. Недоліками цього способу є незвичайно тривалий час реакції (96год.) для досягнення високого ступеня перетворення та незадовільний вихід. Відомо, що (меркаптоалкіл)алкоксисилани можуть бути одержані реакцією безводного гідросульфіду лужного металу із прийнятними (галоалкіл)алкоксисиланами в присутності від 10 до 100%вого молярного надлишку H2S (US 5840952). Перед додаванням (галоалкіл)алкоксисилану в кращому варіанті гідросульфід лужного металу одержують реакцією сульфіду лужного металу Me2S (Me означає Li, Na, K) з H2S або реакцією H2S з алкоголятом лужного металу. При здійсненні в промисловому масштабі цей спосіб характеризується тим недоліком, що є потреба у зберігання, дозуванні та проведенні різних маніпуляцій з високотоксичним H2S і спосіб здійснюють в 2 стадії, у результаті чого в принципі зменшується об'ємна продуктивність процесу. Крім того, відомо, що (меркаптоалкіл)алкоксисилани можуть бути одержані реакцією (галоалкіл)алкоксисиланів з безводним гідросульфідом лужного металу (NaSH) у полярних апротонних розчинниках (ЕР 0471164). Недолік цього способу полягає у тому, що при цьому використовують великі кількості розчинника, принаймні 50об.%, а він може бути токсичним, наприклад у випадку диметилформаміду. Крім того, висока температура кипіння диметилформаміду ускладнює наступну дистиляційну обробку продуктів взаємодії. В DE 10351735 описаний спосіб одержання (меркаптоорганіл)алкоксисиланів, причому проводять реакцію безводного висушеного гідросульфіду лужного металу із сумішшю (галоорганіл)алкоксисилану та (галоорганіл)галосиланів у спирті в закритій посудині у відсутності повітря та під підвищеним тиском. Недоліком цього способу є застосування безводного гідросульфіду лужного металу. В ЕР 1130023 описане одержання органосилілалкілполісульфанів загальної формули (R1R2R3Si-R4-)2Sq з органосилілалкілгалогеніду загальної формули R1R2R3Si-R4-X. Цю реакцію проводять спочатку введенням елементарної сірки і органілалкілгалогеніду в полярний органічний розчинник і додаванням у суспензію безводного або практично безводного іоногенного сульфіду. Внаслідок чутливості Siалкоксизв'язків органосилілалкілгалогеніду до гідролізу іоногенні сульфіди повинні бути безводними або практично безводними. Метою даного винаходу є розробка способу одержання органосиланів, здійснення якого дозволяє скоротити тривалість реакції в сполученні з гарним виходом сирого продукту та у якому можна використовувати водовмісні сульфурувальні реагенти. Об'єктом винаходу є спосіб одержання органосиланів загальної формули І I у якій R є однаковими або різними та означають С1С8алкільну групу, бажано СН3 або СН2СН3, С1С8алкенільну, С1-С8арильну або С1-С8аралкільну групу або групу OR', R' є однаковими або різними і означають розгалужену або прямоланцюжкову одновалентну С1С24-, бажано С1-С4- або C12-C18-алкільну або алкенільну групу, більш бажано СН2СН3, арильну групу, аралкільну групу, водневий атом (-Н), аліфатичну просту ефірну групу O-(CRlll2)-O-Alk або О(CRlll2)y-О-Аlk, або аліфатичну просту поліефірну lll lll lll групу O-(CR 2O)y-Alk, або О-(CR 2-CR 2-О)у-Аlk, де у означає число від 2 до 20, бажано від 2 до 10, більш бажано від 3 до 6, Rlll незалежно один відодного означають Η або алкільну групу, бажано групу СН3, та Alk означає розгалужену або прямоланцюжкову насичену або ненасичену аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну 5 91495 одновалентну С1-C30-, краще С2-С20-, більш бажано C6-C18-, ще більш краще С10-С18- вуглеводневу групу, R" означає розгалужену або прямоланцюжкову насичену або ненасичену аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну двовалентну С1-С30-, краще С1-C20-, більш бажано С1-C10-, ще більш краще С1-C7-, вуглеводневу групу, яка необов'язково заміщена F, СІ, Br, I, HS, NH2 або NHR', X означає S, якщо n означає 2, та m означає сірчаний ланцюг середньої довжини від 1,5 до 4,5, та X означає SH, якщо n означає 1 та m означає 1, реакцією (галоорганіл)алкоксисилану формули II II у якій R, R' та R" мають вищезгадані значення, та Hal означає атом хлору, брому, фтору або йоду, з сульфурувальним реагентом, вибраним із групи, яка включає гідросульфід лужного металу, сульфід металу Me2S, полісульфід металу Me2Sg і будь-які необхідні їх комбінації, де Me означає лужний метал, NH4 або (лужноземельний метал)1/2, та g означає від 1,5 до 8,0, і необов'язково додатково із сіркою і/або з H2S у спирті, який характеризується тим, що Me2S або Me2Sg містить більше 10, бажано більше 15, більш бажано більше 20, ще більш бажано більше 30мас.% води, а гідросульфід лужного металу містить більше 3, бажано більше 5, більш бажано більше 10, ще більш бажано більше 12, найбільш бажано більше 15мас.% води. Було встановлено, що вода, яка міститься в сульфурувальних реагентах, не викликає повного гідролізу та реакції конденсації алкоксисиланів, хоча існують основні реакційні умови та міститься стехіометрично більше води, ніж потрібно для перетворення всіх наявних SiOR зв'язків в SiOH, і надалі реакції конденсації у відповідні силоксани, які містять Si-O-Si зв'язки. R" може означати -СН2-, -СН2СН2-, СН2СН2СН2, -СН2СН3СН2СН2, -СН(СН3)-, СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2-, -С(СН3)2-, -СН(С2Н5)-, -СН2СН2СН(СН3)-, -СН2СН(СН3)СН2- або групу Сульфурувальний реагент і необов'язково сірка і/або H2S можуть являти собою гідросульфід лужного металу, Me2S, Me2Sg, гідросульфід лужного металу +сірка, Me2S+сірка, Me2Sg+сірка, гідросульфід лужного металу +Me2Sg+Me2S, Me2Sg+Me2S, гідросульфід лужного металу +Me2S+сірка, гідросульфід лужного металу +Me2Sg+сірка, Me2S+Me2Sg+сірка, гідросульфід лужного металу +Me2Sg+Me2S+сірка, H2S+ Me2Sg+Me2S+ сірка, H2S+ гідросульфід лужного металу +Me2Sg+Me2S+сірка, H2S+ гідросульфід лужного металу +Me2Sg+Me2S, H2S+ гідросульфід лужного металу +Me2S, H2S+ гідросульфід лужного металу +Me2Sg, H2S+Me2S+сірка, 6 H2S+Me2Sg+сірка, H2S+Me2Sg+Me2S, H2S+Me2Sg aбo H2S+Me2S. Як гідросульфід лужного металу можна використовувати гідросульфід літію (LiSH), гідросульфід натрію (NaSH), гідросульфід калію (KSH) і гідросульфід цезію (CsSH). Як сульфід лужного металу Me2S або полісульфіди лужного металу Me2Sg можна використовувати Li2S, Na2S, K2S, Na2S2, Na2S3, Na2S4, K2S2, K2S3, K2S4 або їх суміші. Безводні сульфурувальні реагенти можуть включати менше 60, бажано менше 50, більш бажано менше 40, ще більш бажано менше 35мас.% води. Безводні сульфурувальні реагенти можуть включати в межах від 10 до 60, бажано в межах від 10 до 50, більш бажано в межах від 15 до 50мас.% води. Вміст води в сульфурувальних реагентах встановлюють у такий спосіб: для визначення вмісту води видихуваним повітрям викликають запотівання скляних кульок, їх покривають пентоксидом фосфору, а потім поміщають в U-подібну трубку. В 50-милілітровій колбі зважують приблизно 3г зразка, витримують впродовж 2год. при 320°С у струмі азоту (30мл/хв.), сушать продуктом Sicapent, a потім дають постояти впродовж наступних 30хв. у струмі азоту. З колби в U-подібну трубку за допомогою сполучної трубки пропускають вологий газоподібний носій. Під час фази нагрівання за допомогою повітродувки гарячого дуття виключають можливе утворення конденсатів між колбою та U-подібною трубкою. U-подібну трубку знову зважують і гравіметричним шляхом визначають кількість води, яка вивільнилася із сульфурувальних реагентів. При одержанні органосиланів у способі відповідно до винаходу можуть утворюватися сполуки загальної формули І або суміші сполук загальної формули l. Сполуки загальної формули І, які утворюються в способі відповідно до винаходу, або суміші сполук загальної формули І можуть мати вміст води менше 3, бажано менше 2, більш бажано менше 1, ще більш бажано менше 0,5мас.%, як це визначають у відповідності зі стандартом DIN ENISO 12937, включаючи йодометричне обернене титрування з метою чіткого розмежування між Н2О і матеріалами HS (H2S і т.д.). Аліфатична проста поліефірна група у формулах І та II може включати етиленоксидні (СН2-СН2О) та пропіленоксидні ланки, наприклад (СН(СН3)СН2-О) або (СН2-СН(СН3)-О). Аліфатична проста поліефірна група O(CRlll2O)yAlk або O-(CRlll2-CRlll2O)y-Alk може являти собою О-(СН2-СН2О)2-С8Н17, О-(СН2-СН2О)3-С8Н17, О-(СН2-СН2О)4-С8Н17, О-(СН2-СН2О)5-С8Н17, О-(СН2-СН2О)6-С8Н17, О-(СН2-СН2О)7-С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)3С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)5С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)7С8Н17, 7 О-(СН2-СН2О)2-С9Н19, О-(СН2-СН2О)3-С9Н19, О-(СН2-СН2О)4-С9Н19, О-(СН2-СН2О)5-С9Н19, О-(СН2-СН2О)6-С9Н19, О-(СН2-СН2О)7-С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)3С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)5С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)7С9Н19, О-(СН2-СН2О)2-С10Н21, О-(СН2-СН2О)3-С10Н21, О-(СН2-СН2О)4-С10Н21, О-(СН2-СН2О)5-С10Н21, О-(СН2-СН2О)6-С10Н21, О-(СН2-СН2О)7-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С10Н21, О-(СН(СН3)СН2О)3-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С10Н21, О-(СН(СН3)СН2О)5-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С10Н21, О-(СН(СН3)СН2О)7-С10Н21, O-(CH2-CH2O)2-C11H23, О-(СН2-СН2О)3-С11Н23, O-(CH2-CH2O)4-C11H23, О-(СН2-СН2О)3-С11Н23, О-(СН2-СН2О)6-С11Н23, О-(СН2-СН2О)7-С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С11Н23, О-(СН(СН3)СН2О)3-С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С11Н23, О-(СН(СН3)СН2О)5-С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С11Н23, О-(СН(СН3)СН2О)7-С11Н23, О-(СН2-СН2О)2-С12Н25, О-(СН2-СН2О)3-С12Н25, О-(СН2-СН2О)4-С12Н25, О-(СН2-СН2О)5-С12Н25, О-(СН2-СН2О)6-С12Н25, О-(СН2-СН2О)7-С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С12Н25, О-(СН(СН3)СН2О)3-С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С12Н25, О-(СН(СН3)СН2О)5-С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С12Н25, О-(СН(СН3)СН2О)7-С12Н25, О-(СН2-СН2О)2-С13Н27, О-(СН2-СН2О)3-С13Н27, О-(СН2-СН2О)4-С13Н27, О-(СН2-СН2О)5-С13Н27, О-(СН2-СН2О)6-С13Н27, О-(СН2-СН2О)7-С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С13Н27, О-(СН(СН3)СН2О)3-С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С13Н27, О-(СН(СН3)СН2О)5-С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С13Н27, О-(СН(СН3)СН2О)7-С13Н27, О-(СН2-СН2О)2-С,4Н29, О-(СН2-СН2О)3-С14Н29, О-(СН2-СН2О)4-С14Н29, О-(СН2-СН2О)5-С14Н29, О-(СН2-СН2О)6-С14Н29, О-(СН2-СН2О)7-С14Н29, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С14Н29, О-(СН(СН3)СН2О)3-С14Н29, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С14Н29, О-(СН(СН3)СН2О)5-С14Н29, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С14Н29, О-(СН(СН3)СН2О)7-С14Н29, О-(СН2-СН2О)2-С15Н31, О-(СН2-СН2О)3-С15Н31, О-(СН2-СН2О)4-С15Н31, О-(СН2-СН2О)5-С15Н31, О-(СН2-СН2О)6-С15Н31, О-(СН2-СН2O)7-С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С15Н31, О-(СН(СН3)СН2О)3-С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С15Н31, О-(СН(СН3)СН2О)5-С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С15Н31, О-(СН(СН3)СН2О)7-С15Н31, О-(СН2-СН2О)2-С16Н33, О-(СН2-СН2О)3-С16Н33, О-(СН2-СН2О)4-С16Н33, О-(СН2-СН2О)5-С16Н33, 91495 8 О-(СН2-СН2О)6-С16Н33, О-(СН2-СН2О)7-С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С16Н33, О-(СН(СН3)СН2О)3-С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С16Н33, О-(СН(СН3)СН2О)5-С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С16Н33 або О-(СН(СН3)СН2О)7-С16Н33. (Галоорганіл)алкоксисилани формули II, які можуть бути використані в кращому варіанті, являють собою 3-хлорбутил(триетоксисилан), 3-хлорбутил(триметоксисилан), 3-хлорбутил(діетоксиметоксисилан), 3-хлорпропіл(триетоксисилан), 3-хлорпропіл(триметоксисилан), 3-хлорпропіл(діетоксиметоксисилан), 2-хлоретил(триетоксисилан), 2-хлоретил(триметоксисилан), 2-хлоретил(діетоксиметоксисилан), 1-хлорметил(триетоксисилан), 1-хлорметил(триметоксисилан), 1-хлорметил(діетоксиметоксисилан), 3-хлорпропіл(діетоксиметилсилан), 3-хлорпропіл(диметоксиметилсилан), 2-хлоретил(діетоксиметилсилан), 2-хлоретил(диметоксиметилсилан), 1-хлорметил(діетоксиметилсилан), 1-хлорметил(диметоксиметилсилан), 3-хлорпропіл(етоксидиметилсилан), 3-хлорпропіл(метоксидиметилсилан), 2-хлоретил(етоксидиметилсилан), 2-хлоретил(метоксидиметилсилан), 1-хлорметил(етоксидиметилсилан), 1-хлорметил(метоксидиметилсилан), [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(С9Н19О-(СН2-СН2О)3](МеО)2Sі(СН2)3Сl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C9Hi9O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3Cl, 9 [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3Cl, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3Cl, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3Cl, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3Cl, 91495 10 [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3Cl, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3Cl тa [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3Cl. (Галоорганіл)алкоксисилан може являти собою (галоорганіл)алкоксисилан формули II або суміш (галоорганіл)алкоксисиланів формули II. Перед, під час або після реакції можна вводити домішки. Домішками можуть бути неспиртові розчинники. У кращому варіанті як домішки, які є неспиртовими розчинниками, можуть бути використані в чистому вигляді або технічного сорту алкани, такі як, наприклад, пентан, гексан, циклогексан, гептан та октан, простий ефір, такий як, наприклад, діетиловий ефір, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксіетан, діоксан, діоксолан, етиленгліколі та пропіленгліколі, ароматичні розчинники, такі як, наприклад, бензол, толуол, о-ксилол, м-ксилол і п-ксилол або карбонілвмісні розчинники, такі як, наприклад, диметилформамід. На початку реакції і/або під час реакції, і/або наприкінці реакції в реакційну суміш можна додавати полярні протонні, апротонні основні або кислі домішки. Як домішки можна використовувати, наприклад, H2S, (іон лужного металу)Н2РО4, (іон лужного металу)2НРО4, (іон лужного металу)3РО4, (іон лужного металу)НСО3, (іон лужного металу)2СО3, (іон лужного металу)2SО4 та (іон лужного металу)НSО4. У кращому варіанті може бути використаний KН2РО4, K2НРО4, KНСО3, NaHCO3, K2CO3 або Na2CO3. Вихід сирого продукту при здійсненні способу відповідно до винаходу може бути більше 80, переважно більше 85, більш переважно більше 90, ще більш переважно більше 95% у перерахунку на теоретичний вихід, враховуючи кількість використаного (галоорганіл)алкоксисилану. Вихід сирого продукту може являти собою визначену гравіметричним шляхом сукупність всіх рідких сполук, виділених після видалення розчинника та твердих частинок. (Галоорганіл)алкоксисилан, домішки та спирт можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та при будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають сульфурувальний реагент. (Галоорганіл)алкоксисилан, домішки та сульфурувальний реагент можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та при будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають спирт. Сульфурувальний реагент, домішки та спирт можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі і при будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають (галоорганіл)алкоксисилан. (Галоорганіл)алкоксисилан, спирт і сульфурувальний реагент можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та 11 при будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього вводять домішки. Використовувані водовмісні сульфурувальні реагенти можна вводити в реакцію у вигляді твердих частинок або в розчині. Сульфурувальні реагенти, необхідні для реакції, можуть бути одержані до або під час реакції з сірковмісних сполук. Сульфурувальні реагенти, необхідні для реакції, можуть бути одержані до або під час реакції з гідроксидів металів+ сірка, гідроксидів металів+ гідросульфіди лужних металів, гідроксидів металів+ сірка+ гідросульфіди лужних металів, гідроксидів металів+H2S+ сірка+ гідросульфіди лужних металів або гідроксидів металів+H2S+ сірка+ сульфіди лужних металів. Сульфурувальні реагенти, необхідні для реакції, можуть бути одержані до або під час реакції з алкоголятів + сірка, алкоголятів+H2S+ сірка або алкоголятів+ гідросульфіди лужних металів+ сірка. Завдяки протонуванню в реакційних умовах сірковмісні сполуки можуть взаємодіяти повністю або не повністю, оборотньо або не оборотньо з утворенням гідросульфідів лужних металів або H2S. Завдяки депротонуванню в реакційних умовах сірковмісні сполуки можуть взаємодіяти повністю або не повністю, оборотньо або не оборотньо з утворенням сульфідів лужних металів або гідросульфідів лужних металів. Протонування сполук сірки, з яких гідросульфіди лужних металів утворюються до або під час реакції, може відбуватися завдяки H2S і/або органічним, і/або неорганічним кислотам. Депротонування сполук сірки, з яких сульфіди лужних металів утворюються до або під час реакції, може відбуватися завдяки органічним і/або неорганічним основам. Депротонування H2S, яке приводить до утворення гідросульфідів лужних металів до або під час реакції, може відбуватися завдяки органічним і/або неорганічним основам. Водовмісні сульфурувальні реагенти можуть включати більше 30, бажано більше 40, більш бажано більше 50, ще більш бажано більше 60мас.% сульфурувальних реагентів. На додаток до води, водовмісні сульфурувальні реагенти можуть включати додаткові вторинні компоненти в кількості менше 50, бажано менше 30, більш бажано менше 20, ще більш бажано менше 10мас.%. Додаткові вторинні компоненти водовмісних сульфурувальних реагентів, на додаток до води, можуть незалежно один від одного являти собою карбонати лужних металів, бікарбонати лужних металів, гідроксиди лужних металів, сульфати лужних металів, бісульфати лужних металів, тіосульфати лужних металів і/або кислі тіосульфати лужних металів. Молярна кількість використовуваних сульфурувальних реагентів може перевищувати сумарну молярну кількість використовуваного (галоорганіл)алкоксисилану на величину від 1 до 50, бажано на величину від 5 до 30, більш бажано на величи 91495 12 ну від 5 до 20, ще більш бажано на величину від 5 до 10 мольних %. Кількості сульфурувальних реагентів, які є меншими стехіометрично необхідних кількостей, можуть привести до неповного перетворення. Тому або продукт надалі може бути забруднений вихідним матеріалом, або може знадобитися складне очищення з метою відокремити один від одного вихідні матеріали та продукти. Як спирт можна використовувати первинні, вторинні або третинні спирти, що містять від 1 до 24, бажано від 1 до 6, більш бажано від 1 до 4, вуглецевих атомів. Як спирт можна використовувати аліфатичні прості ефіри формули НО-(CRIV2)-O-Alk або HO(CRIV2)y-O-Alk, або аліфатичні прості поліефіри формули HO-(CRlV2O)y-Alk або HO-(CRlV2-CRIV2O)y-Alk, де у означає число від 2 до 20, бажано від 2 до 10, більш бажано від 3 до 6, R1V незалежно один від одного, означають Η або алкільну групу, бажано групу СН3, та Alk означає розгалужену або прямоланцюжкову насичену або ненасичену аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну одновалентну С1-С30-, краще С2С20-, більш бажано С6-С18-, найбільш краще С10С18вуглеводневу групу. Первинні, вторинні або третинні спирти, які можна використовувати, являють собою метанол, етанол, н-пропанол, ізопропанол, ізобутанол, нбутанол, додеканол, тетрадеканол, гексадеканол і октадеканол. Аліфатичні прості поліефіри, які можна використовувати, являють собою НО-(СН2СН2-О)а-СbН2b+1, де а означає число від 2 до 20, бажано від 2 до 10, більш бажано від 2 до 8, найбільш бажано від 3 до 6, та b означає від 1 до 30, бажано від 2 до 20, більш бажано від 6 до 18, ще більш бажано від 10 до 18. Як первинні спирти можна використовувати НО-(СН2-СН2-О)2-C6Н13, НО-(СН2-СН2-О)3С6Н13, HO-(CH2-CH2-O)4-C6H13, НО-(СН2-СН2-О)5С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)6-С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)7С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)8-С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)9С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)2-С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)3С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)4-С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)5С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)6-С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)7С10Н21, НО-(СН2-СН2-0)8-С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)9С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)2-С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)3С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)4-С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)5С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)6-С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)7С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)8-С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)9С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)2-С15Н31, НО-(СН2-СН2-О)3С15Н31, 13 НО-(СН2-СН2-О)4-С15Н31, НО-(СН2-СН2-О)5С15Н31, НО-(СН2-СН2-О)6-С15Н31, НО-(СН2-СН2-О)7С15Н31, НО-(СН2-СН2-О)8-С15Н31 та НО-(СН2-СН2-О)9С15Н31 Кількість спирту може становити принаймні 0,1об.%, краще від 10 до 800, особливо краще від 50 до 700, ще більш краще від 100 до 500об.%, у перерахунку на використовувані силанові компоненти. Спирт може включати менше 20, краще менше 10, особливо краще менше 5, ще краще менше 1, найкраще менше 0,1мас.% води. Як спирт можна використовувати суміші спиртів. Реакцію можна проводити при температурах у межах від 0 до 180, краще в межах від 70 до 150, більш краще в межах від 70 до 125°С. Під час обробки сирих продуктів спиртові розчинники можуть бути вилучені під вакуумом і при підвищеній температурі. З метою виділення під вакуумом при підвищеній температурі не тільки розчинник, але також воду можна додавати та використовувати речовини, що захоплюють воду (речовини, що утворюють азеотропи), які відомі спеціалісту в даній галузі техніки. Вода, яка міститься в сирому продукті, може бути вилучена із сирого продукту або кінцевого продукту під вакуумом при підвищеній температурі. Для виділення розчинника, речовини, яка утворює азеотроп, і води можна використовувати допоміжні речовини та пристрої, відомі спеціалісту в даній галузі техніки. У кращому варіанті можуть бути використані вертикальні трубні випарні колони, горизонтальні трубні випарні апарати, похилі випарні апарати, випарники з падаючою плівкою, випарні колони тарілчастого типу, продувні трубчасті випарники, роторні випарники, відцентрові випарники, шнекові випарники, тонкоплівкові випарники та тонкоплівкові відпарювальні секції. Реакцію можна проводити в реакційних посудинах або автоклавах, які мають корозійну стійкість або нечутливі до корозії. У кращому варіанті реакція може бути проведена в корозійно стійких реакційних посудинах або автоклавах, наприклад зі скла, тефлону, емальованої або плакованої сталі, зі сплаву "Хастеллой" або танталу. Із суспензії сирого продукту може бути вилучена суміш розчинника/води, переважно під зниженим тиском, і суспензію, яка утворилася, що містить одержаний органосилан загальної формули І, можна відокремлювати від твердого матеріалу, переважно центрифугуванням, декантацією або фільтруванням. Суміш розчинника/води може бути вилучена під тиском від 800 до 10мбар, переважно перегонкою. Суміш розчинника/води може містити етанол. Одержана суспензія може включати Ме(Наl), наприклад NaCl, буферні солі та органосилани загальної формули І. Розчинник може бути вилучений з суспензії сирого продукту, суміш, що включає органосилани 91495 14 загальної формули (І) і твердий Ме(Наl), може бути змішана з водою, яка містить принаймні один буфер, і можна розділяти фази, які утворюються. Обробка суспензії сирого продукту може включати фільтрування та відділення твердих компонентів. Обробка суспензії сирого продукту може включати дистиляцію та відділення летких компонентів. Обробка суспензії сирого продукту може включати спочатку дистиляцію, а потім фільтрування. Обробка суспензії сирого продукту може включати спочатку фільтрування, а потім дистиляцію. Обробка суспензії сирого продукту може включати спочатку фільтрування, потім дистиляцію, а після цього додаткове фільтрування. Суспензія, яка включає сіль сирого продукту, після завершення реакції, може бути оброблена під атмосферним тиском або зниженим тиском, краще під зниженим тиском у межах від 1 до 700, більш бажано в межах від 5 до 500, ще більш бажано в межах від 10 до 250мбар. Суспензія, яка включає сіль сирого продукту, після завершення реакції, може бути оброблена при кімнатній температурі або підвищеній температурі, краще в межах від 20 до 200, більш бажано в межах від 40 до 150, ще більш бажано в межах від 50 до 100°С. Під час обробки може утворюватися суміш продукту та твердого матеріалу. Під час обробки може утворюватися суміш продукту та спирту. Під час обробки може утворюватися суміш продукту, спирту та води. Під час обробки може утворюватися суміш продукту та води. Під час обробки може утворюватися суміш продукту, твердого матеріалу та води. Під час обробки може утворюватися суміш продукту, Ме(Наl), наприклад хлориду натрію, і води. Під час обробки може утворюватися суміш продукту, Ме(Наl), наприклад хлориду натрію, спирту та води. У суміш продукту і/або твердого матеріалу, і/або спирту, і/або води можна додавати воду. Воду можна додавати в кількості від 1 до 200, бажано від 1 до 100, більш бажано від 5 до 75, ще більш бажано від 5 до 50мас.% у перерахунку на продукт. Можна використовувати демінералізовану воду. Вода може включати буфер, наприклад бікарбонат натрію або карбонат натрію. Вміст буфера у воді може становити від 1 до 20, бажано від 2 до 5мас.%. Додана вода може мати рН у межах від 3 до 11, краще в межах від 4 до 10, більш бажано в межах від 5 до 9, ще більш бажано в межах від 7 до 9. Значення рН доданої води можна регулювати буфером, наприклад NaHCO3. У кращому варіанті у водній фазі може міститися твердий матеріал. У кращому варіанті у водній фазі може міститися сіль Ме(Наl), наприклад хлорид натрію. Продукт можна виділяти з водної фази, яка включає сіль, розділенням фаз. Після розділення фаз продукт можна виділяти з водної фази, яка включає сіль. Після того як фаза, яка включає сіль, виділена, продукт може бути висушений. 15 У першому кращому варіанті одержання органосиланів загальної формули І, де X означає SH, m означає 1 та n означає 1, як водовмісний сульфурувальний реагент можна використовувати гідросульфід лужного металу. У цьому першому варіанті в реакційну суміш перед, під час або після реакції можна додавати домішки, вибрані із групи, яка включає H2S, CO2, (галоорганіл)галосилан і сполуки, що здатні оборотньо або необоротньо віддавати алкоголятам лужних металів протон при рН у межах від 5 до 9. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає SH, перед, під час і/або при завершенні реакції як домішки можна вводити сполуки, які в сполученні зі спиртами вивільняють органічні або неорганічні кислоти. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає SH, кількість спирту може становити принаймні 10, краще від 10 до 800, більш бажано від 50 до 500, найкраще від 100 до 300об.% у перерахунку на використовувані силанові компоненти. Сполуками, які в присутності спиртів вивільняють неорганічні кислоти, можуть бути хлорсилани. Хлорсилани можуть включати від 1 до 4 зв'язків Si-Cl на атом кремнію. Хлорсилани можуть являти собою (СН3)SіСl3, (СН3)2SiСl3, (CH3)3SiCl, SiCl4, HSiCI3 та H2SiCl2. Як сполуки, які здатні оборотньо або необоротньо віддавати протон алкоголятам лужних металів при рН у межах від 5 до 9, можна використовувати, наприклад, органічні або неорганічні кислоти. Органічні кислоти можуть являти собою сполуки наступних вихідних конфігурацій: алкіл-СООН, арил-СООН, аралкіл-СООН, алкіл-S(О)2ОН, НООС-алкілен-СООН, НООС-арил-СООН та НООСаралкіл-СООН. Як органічні кислоти можна використовувати, наприклад, мурашину кислоту, оцтову кислоту, пропанову кислоту, півалінову кислоту, ізооктанову кислоту, ізононанову кислоту, лауринову кислоту (С12), міристинову кислоту (С14), пальмітинову кислот (С16), стеаринову кислоту (С18), олеїнову кислоту, лінолеву кислоту, ліноленову кислоту, бензойну кислоту, щавлеву кислоту, 1,4циклогександикарбонову кислоту, адипінову кислоту, 1,12-додекандикислоту, аміноундеканову кислоту, фталеву кислоту, терефталеву кислоту, малеїнову кислоту, фумарову кислоту, малонову кислоту, акрилову кислоту та метакрилову кислоту. Як неорганічні кислоти можна використовувати, наприклад, сполуки НСl, H2SO4, H3PO4, (іон лужного металу)Н2РО4, (іон лужного металу)2НРО4, Н2СО3, (іон лужного металу)НСО3 та (іон лужного металу)НSО4. Кращими сполуками будови (іон лужного металу)Н2РО4 можуть бути KН2РО4 та NaH2PO4. Кращими сполуками будови (іон лужного металу)2НРО4 можуть бути K2НРО4 та Na2HPO4. Кращими сполуками будови (іон лужного металу)НСО3 можуть бyти KНСО3 та NaHCO3.Кращими сполуками будови (іон лужного металу)НSО4 можуть бути KHSO4 та NaHSO4. Неорганічна кислота Н2СО3 може бути одержана шляхом пропускання СО2 через водовмісну реакційну суміш. 91495 16 Кислі або основні домішки, які вводять у реакційну суміш перед, під час або при завершенні процесу, можуть мати структуру (іон лужного металу)Н2РО4, (іон лужного металу)(ОН), (іон лужного металу)2НРО4, (іон лужного металу)3РО4, (іон лужного металу)НСО3, (іон лужного металу)2СО3, (іон лужного металу)2SO4 та (іон лужного металу)Н8О4. Кращими сполуками будови (іон лужного металу)Н2РО4 можуть бути KН2РО4 та NaH2PO4. Кращими сполуками будови (іон лужного металу)2НРО4 можуть бути K2НРО4 та Na2HPO4. Кращими сполуками будови (іон лужного металу)НСОз можуть бути КНСОз та NaHCO3. Кращими сполуки будови (іон лужного металу)HSO4 можуть бути KHSO4 та NaHSO4. Реакцію одержання органосиланів загальної формули І, де X означає SH, у кращому варіанті можна проводити під підвищеним тиском (>0,5бар, манометричний тиск). Підвищений тиск може знаходитися в межах від 20 до 0,5, краще в межах від 15 до 0,5, більш бажано від 10 до 0,5, ще більш бажано від 5 до 0,5бар манометричного тиску. Реакцію одержання органосиланів загальної формули І, де X означає SH, у кращому варіанті можна проводити в закритій посудині та необов'язково в інертному газі. Реакцію одержання органосиланів загальної формули І, де X означає SH, у кращому варіанті можна проводити у відсутності повітря. Реакцію одержання органосиланів загальної формули І, де X означає SH, у кращому варіанті можна проводити таким шляхом, при якому газ, що утворюється, не може виходити з реакційного простору. Органосилани загальної формули І можуть являти собою: 3-меркаптопропіл(триметоксисилан), 3-меркаптопропіл(диметоксигідроксисилан), 3-меркаптопропіл(триетоксисилан), 3-меркаптопропіл(діетоксигідроксисилан), 3-меркаптопропіл(діетоксиметоксисилан), 3-меркаптопропіл(трипропоксисилан), 3-меркаптопропіл(дипропоксиметоксисилан), 3-меркаптопропіл(дипропоксигідроксисилан), 3-меркаптопропіл(тридодеканоксисилан), 3-меркаптопропіл(дидодеканоксигідроксисилан), 3-меркаптопропіл(тритетрадеканоксисилан), 3-меркаптопропіл(тригексадеканоксисилан), 3-меркаптопропіл(триоктадеканоксисилан), 3-меркаптопропіл(дидодеканокси)тетрадеканокси-силан, 3-меркаптопропіл(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан, 3-меркаптопропіл(диметоксиметилсилан), 3-меркаптопропіл(метоксиметилгідроксисилан), 3-меркаптопропіл(метоксидиметилсилан), 3-меркаптопропіл(гідроксидиметилсилан), 3-меркаптопропіл(діетоксиметилсилан), 3-меркаптопропіл(етоксигідроксиметилсилан), 3-меркаптопропіл(етоксидиметилсилан), 3-меркаптопропіл(дипропоксиметилсилан), 3-меркаптопропіл(пропоксиметилгідроксисилан), 17 3-меркаптопропіл(пропоксидиметилсилан), 3-меркаптопропіл(діізопропоксиметилсилан), 3-меркаптопропіл(ізопропоксидиметилсилан), 3-меркаптопропіл(дибутоксиметилсилан), 3-меркаптопропіл(бутоксидиметилсилан), 3-меркаптопропіл(діізобутоксиметилсилан), 3-меркаптопропіл(ізобутоксиметилгідроксисилан), 3-меркаптопропіл(ізобутоксидиметилсилан), 3-меркаптопропіл(дидодеканоксиметилсилан), 3-меркаптопропіл(додеканоксидиметилсилан), 3-меркаптопропіл(дитетрадеканоксиметилсилан), 3-меркаптопропіл(тетрадеканоксиметилгідроксисилан), 3-меркаптопропіл(тетрадеканоксидиметилсилан), 2-меркаптоетил(триметоксисилан), 2-меркаптоетил(триетоксисилан), 2-меркаптоетил(діетоксиметоксисилан), 2-меркаптоетил(трипропоксисилан), 2-меркаптоетил(дипропоксиметоксисилан, 2-меркаптоетил(тридодеканоксисилан), 2-меркаптоетил(тритетрадеканоксисилан), 2-меркаптоетил(тригексадеканоксисилан), 2-меркаптоетил(триоктадеканоксисилан, 2-меркаптоетил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан, 2-меркаптоетил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан, 2-меркаптоетил(диметоксиметилсилан), 2-меркаптоетил(метоксиметилгідроксисилан), 2-меркаптоетил(метоксидиметилсилан), 2-меркаптоетил(діетоксиметилсилан), 2-меркаптоетил(етоксидиметилсилан), 2-меркаптоетил(гідроксидиметилсилан), 1-меркаптометил(триметоксисилан), 1-меркаптометил(триетоксисилан), 1-меркаптометил(діетоксиметоксисилан), 1-меркаптометил(діетоксигідроксисилан), 1-меркаптометил(дипропоксиметоксисилан), 1-меркаптометил(трипропоксисилан), 1-меркаптометил(триметоксисилан), 1-меркаптометил(диметоксиметилсилан), 1-меркаптометил(метоксидиметилсилан), 1-меркаптометил(діетоксиметилсилан), 1-меркаптометил(етоксиметилгідроксисилан), 1-меркаптометил(етоксидиметилсилан), 1,3-димеркаптопропіл(триметоксисилан), 1,3-димеркаптопропіл(триетоксисилан), 1,3-димеркаптопропіл(трипропоксисилан), 1,3-димеркаптопропіл(тридодеканоксисилан), 1,3-димеркаптопропіл(тритетрадеканоксисилан), 1,3-димеркаптопропіл(тригексадеканоксисилан), 2,3-димеркаптопропіл(триметоксисилан), 2,3-димеркаптопропіл(триетоксисилан), 2,3-димеркаптопропіл(трипропоксисилан), 2,3-димеркаптопропіл(тридодеканоксисилан), 2,3-димеркаптопропіл(тритетрадеканоксисилан), 2,3-димеркаптопропіл(тригексадеканоксисилан), 3-меркаптобутил(триметоксисилан), 91495 18 3-меркаптобутил(триетоксисилан), 3-меркаптобутил(діетоксиметоксисилан), 3-меркаптобутил(трипропоксисилан), 3-меркаптобутил(дипропоксиметоксисилан), 3-меркаптобутил(диметоксиметилсилан), 3-меркаптобутил(діетоксиметилсилан), 3-меркаптобутил(диметилметоксисилан), 3-меркаптобутил(диметилетоксисилан), 3-меркаптобутил(диметилгідроксисилан), 3-меркаптобутил(тридодеканоксисилан), 3-меркаптобутил(тритетрадеканоксисилан), 3-меркаптобутил(тригексадеканоксисилан), 3-меркаптобутил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан, 3-меркаптобутил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан, 3-меркапто-2-метилпропіл(триметоксисилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(триетоксисилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(діетоксиметоксисилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(трипропоксисилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(дипропоксиметоксисилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(тридодеканоксисилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(тритетрадеканоксисилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(тригексадеканоксисилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(триоктадеканоксисилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан, 3-меркапто-2-метилпропіл(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан, 3-меркапто-2-метилпропіл(диметоксиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(метоксидиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(діетоксиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(етоксидиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(гідроксидиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(дипропоксиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(пропоксидиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(діізопропоксиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(ізопропоксидиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(дибутоксиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(бутоксидиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(діізобутоксиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(ізобутоксидиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(дидодеканоксиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(додеканоксидиметилсилан), 19 3-меркапто-2-метилпропіл(дитетрадеканоксиметилсилан), 3-меркапто-2-метилпропіл(тетрадеканоксидиметилсилан), [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SН, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH. [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, 91495 20 [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH тa [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH. Як (галоорганіл)галосилани для одержання органосиланів загальної формули І, де X означає SH, можна використовувати сполуки загальної формули III (R"')2HalSi-R"-Hal llI у якій Hal, R та R" мають вищезгадані значення, та R"' незалежно один від одного означають R або Hal. У кращому варіанті як (галоорганіл)галосилани можуть бути використані (хлорорганіл)хлорсилани. Так, наприклад, як (галоорганіл)галосилани можуть бути використані 3-хлорбутил(трихлорсилан), 3-хлорпропіл(трихлорсилан), 2-хлоретил(трихлорсилан), 1-хлорметил(трихлорсилан), 3-хлорбутил(дихлорметоксисилан), 3-хлорпропіл(дихлорметоксисилан), 2-хлоретил(дихлорметоксисилан), 1-хлорметил(дихлорметоксисилан), 3-хлорбутил(дихлоретоксисилан), 3-хлорпропіл(дихлоретоксисилан), 2-хлоретил(дихлоретоксисилан), 1-хлорметил(дихлоретоксисилан), 3-хлорбутил(хлордіетоксисилан), 3-хлорпропіл(хлордіетоксисилан), 21 2-хлоретил(хлордіетоксисилан), 1-хлорметил(хлордіетоксисилан), 3-хлорбутил(хлордиметоксисилан), 3-хлорпропіл(хлордиметоксисилан), 2-хлоретил(хлордиметоксисилан), 1-хлорметил(хлордиметоксисилан), 3-хлорбутил(дихлорметилсилан), 3-хлорпропіл(дихлорметилсилан), 2-хлоретил(дихлорметилсилан), 1-хлорметил(дихлорметилсилан), 3-хлорбутил((хлор-)(метил-)метоксисилан), 3-хлорпропіл((хлор-)(метил-)метоксисилан), 2-хлоретил((хлор-)(метил-)метоксисилан), 1-хлорметил((хлор-)(метил-)метоксисилан), 3-хлорбутил((хлор-)(метил-)етоксисилан), 3-хлорпропіл((хлор-)(метил-)етоксисилан), 2-хлоретил((хлор-)(метил-)етоксисилан), 1-хлорметил((хлор-)(метил-)етоксисилан), 3-хлорбутил(хлордиметилсилан), 3-хлорпропіл(хлордиметилсилан), 2-хлоретил(хлордиметилсилан) і 1-хлорметил(хлордиметилсилан). (Галоорганіл)галосилан може являти собою (галоорганіл)галосилан загальної формули III або суміш (галоорганіл)хлорсиланів загальної формули III. (Галоорганіл)алкоксисилан та (галоорганіл)хлорсилан можна використовувати в молярному співвідношенні від 1:0,00001 до 1:0,8, краще від 1:0,00001 до 1:0,5, бажано від 1:0,00001 до 1:0,15, ще більш бажано від 1:0,00001 до 1:0,09. Залежно від застосовуваного пристрою та цільових ефектів, наприклад селективності реакції, тривалості реакції, продуктивності реактора, реакції (галоорганіл)алкілоксисилану та (галоорганіл)хлорсилану між собою, матеріалу реактора та технологічної послідовності, суміш (галоорганіл)алкоксисилану та (галоорганіл)хлорсилану в кращому варіанті може бути одержана перед додаванням гідросульфіду лужного металу. Якість і тип складу суміші (галоорганіл)алкоксисилану та (галоорганіл)хлорсилану можна оцінювати на основі кількості та типу здатних до гідролізу Si-галогенідних зв'язків, які містяться в цій суміші. Кількість здатного гідролізуватися галогеніду Si у вищезгаданих сумішах (галоорганіл)алкілоксисилану та (галоорганіл)хлорсилану, яких можна визначити за допомогою згаданого методу аналізу, може знаходитися в межах від 2 до 800000, бажано в межах від 10 до 80000, більш бажано в межах від 10 до 40000мг/кг. Кількість здатного гідролізуватися Siгалогеніду у вищезгаданих сумішах (галоорганіл)алкоксисилану та (галоорганіл)хлорсилану, яку можна визначити за допомогою згаданого методу аналізу, може знаходитися в межах від 2 до 800000, бажано в межах від 500 до 800000, більш бажано в межах від 5000 до 800000, ще більш бажано в межах від 50000 до 800000мг/кг. Кількість здатного гідролізуватися галогеніду визначають відповідно до наступного методу: в 150-мілілітровій хімічній склянці до не більше ніж 20г зразка додають 80мл етанолу та 10мл оцтової кислоти. Вміст галогеніду визначають потенціог 91495 22 рафічним титруванням розчином нітрату срібла (при концентрації (AgNO3) 0,01моль/л). Кращі молярні співвідношення сумішей (галоорганіл)алкоксисиланів та (галоорганіл)галосиланів можуть знаходитися в залежності, крім іншого, від числа Si-галогенідних функціональних груп вибраних (галоорганіл)галосиланів. Так, наприклад, у реакції 3-хлор пропіл (триметоксисилану) або 3хлорпропіл(триетоксисилану) і 3хлорпропіл(трихлорсилану) у кращому варіанті може бути використане молярне співвідношення від 1:0,00001 до 1:0,03. Так, наприклад, у реакції 3хлорпропіл(метилдиметоксисилану) або 3хлорпропіл(метилдіетоксисилану) і 3хлорпропіл(метилдихлорсилану) у кращому варіанті може бути використане молярне співвідношення від 1:0,00001 до 1:0,045. Так, наприклад, у реакції 3хлорпропіл(диметилметоксисилану) або 3хлорпропіл(диметилетоксисилану) і 3хлорпропіл(диметилхлорсилану) у кращому варіанті може бути використане молярне співвідношення від 1:0,00001 до 1:0,09. (Галоорганіл)алкоксисилан та (галоорганіл)галосилан можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього одночасно або послідовно додають спирт і гідросульфід лужного металу. (Галоорганіл)галосилани, гідросульфід лужного металу та спирт можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають (галоорганіл)алкоксисилан. (Галоорганіл)алкоксисилан, гідросульфід лужного металу та спирт можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будьяким шляхом при будь-якій необхідній температурі та будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають (галоорганіл)галосилан. (Галоорганіл)алкоксисилан, спирт і домішки можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають гідросульфід лужного металу. Домішки, гідросульфід лужного металу та спирт можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають (галоорганіл)алкоксисилан. (Галоорганіл)алкоксисилан, гідросульфід лужного металу та спирт можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будьяким шляхом при будь-якій необхідній температурі та будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього вводять домішки. (Галоорганіл)алкоксисилан, гідросульфід лужного металу та домішки можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або 23 91495 будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають спирт. Сполуки загальної формули І, де X означає SH, I у кращому варіанті можуть бути одержані реакцією водовмісного гідросульфіду лужного металу з (галоорганіл)алкоксисиланами загальної формули II II у спирті в закритій посудині у відсутності повітря та під підвищеним тиском у присутності домішок. Цю реакцію в кращому варіанті можна проводити в присутності H2S. Кількість яка додається і/або яка вивільняється H2S при одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, може становити менше 500, бажано менше 100, більш бажано менше 50, ще більш бажано менше 15 мольних % у перерахунку на кількість використовуваного галоорганіл(алкоксисилану). При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, вихід сирого продукту, при здійсненні способу відповідно до винаходу, може становити більше 80, переважно більше 85, більш переважно більше 90, ще більш переважно більше 95% у перерахунку на теоретичний вихід з урахуванням сукупності (галоорганіл)алкоксисилану та (галоорганіл)галосиланів. Вихід сирого продукту може бути визначений гравіметричним шляхом як сукупність всіх рідких сполук, виділених після видалення розчинника та твердих частинок. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, кількість R2(R'O)Si-(R")-S-(R")Si(OR')R2, що утворилася як побічний продукт, може становити менше 15, переважно менше 10, більш бажано менше 8, ще більш бажано менше 5мас.% у перерахунку на кількість сирого продукту. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, як водовмісні сульфурувальні реагенти незалежно один від одного можуть бути використані гідросульфід літію (LiSH), гідросульфід натрію (NaSH), гідросульфід калію (KSH) і гідросульфід цезію (CsSH). Водовмісні гідросульфіди лужних металів, використовувані при одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, можна вводити в реакцію у вигляді твердих частинок або в розчині. Гідросульфіди лужних металів, які необхідні для реакції при одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH. можуть бути одержані до 24 або під час реакції з сірковмісних сполук так, як це викладено вище. Сірковмісними сполуками, з яких гідросульфіди лужних металів одержують до або під час реакції, можуть бути H2S, сульфіди лужних металів Me2S або полісульфіди лужних металів Me2Sg, краще Li2S, Na2S, K2S, Na2S2, Na2S3, Na2S4, K2S2, K2S3 або K2S4. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, сірковмісні сполуки, з яких гідросульфіди лужних металів одержують до або під час реакції, можуть взаємодіяти повністю або не повністю, оборотньо або не оборотньо завдяки протонуванню з утворенням гідросульфідів лужних металів. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, протонування сполук сірки, з яких гідросульфіди лужних металів утворюються до або під час реакції, може відбуватися за допомогою H2S і/або органічних, і/або неорганічних кислот. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, водовмісні гідросульфіди лужних металів можуть включати більше 3, бажано більше 5, більш бажано більше 10, ще більш бажано більше 12, найбільш бажано більше 15мас.% води. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, водовмісні гідросульфіди лужних металів можуть включати більше 50, бажано більше 60, більш бажано більше 65, ще більш бажано більше 70мас.% гідросульфіду лужного металу. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, водовмісні гідросульфіди лужних металів можуть включати, на додаток до води, інші вторинні компоненти в кількості менше 50, бажано менше 30, більш бажано менше 20, найкраще менше 10мас.%. На додаток до води, як інші вторинні компоненти водовмісних гідросульфідів лужних металів незалежно один від одного можуть бути використані карбонати лужних металів, бікарбонати лужних металів, гідроксиди лужних металів, сульфіди лужних металів, сульфати лужних металів, бісульфати лужних металів, тіосульфати лужних металів і/або кислі тіосульфати лужних металів. Ці додаткові вторинні компоненти водовмісних гідросульфідів лужних металів можуть бути інертними або реакційноздатними у відношенні використовуваних вихідних матеріалів і/або продуктів, які утворюються при одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, молярна кількість використовуваного гідросульфіду лужного металу може перевищувати сумарні молярні кількості використовуваного (галоорганіл)алкоксисилану та використовуваного (галоорганіл)галосилану на величину від 1 до 50, краще на величину від 5 до 30, більш бажано на величину від 5 до 20%. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, кількості гідросульфіду лужного металу, які є меншими за стехіометрично необхідні кількості, можуть привести до незавершеної реакції. Тому або продукт може бути надалі забруднений вихідним матеріалом, або для розділення 25 вихідних матеріалів і продуктів буде необхідне складне очищення. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, реакційну температуру, яка у кожному випадку є оптимальною, приймаючи до уваги вихід необхідного продукту та використання реакційного об'єму, можна варіювати як функцію будови використовуваного (галоорганіл)алкоксисилану та спирту, що використовується як розчинник. Так, наприклад, при одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, може бути кращою, приймаючи до уваги тривалість реакції, кількість побічного продукту і тиск, який створюється, у реакціях в метанолі, реакційна температура в межах від 40 до 95, краще в межах від 60 до 95°С. Так, наприклад, при одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, може бути кращою, приймаючи до уваги тривалість реакції, кількість побічного продукту та тиск, що створюється, у реакціях в етанолі, реакційна температура в межах від 50 до 130, краще в межах від 75 до 130°С. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, у кращому варіанті як закритий контейнер можна використовувати реакційну посудину, яка відома у промисловості та яка дозволяє проводити процес під тиском до 20бар і при температурою до 200°С. Такий закритий контейнер може мати засіб циркуляції для нагрівання/охолодження. При одержанні сполук загальної формули І, де X означає SH, завдяки вибору реакційних умов кількість побічного продукту може становити менше 20, бажано менше 15, більш бажано менше 10 мольних %. На додаток до потрібних меркаптоорганілсиланових сполук, відповідно до умови, якщо X означає SH, як побічні продукти з кінцевих продуктів або із продуктів з вихідними матеріалами можуть утворюватися відповідні моносульфани або дисульфани, і, залежно від будови мономерного меркаптоорганілсиланівої сполуки, різні комбінації димерних або олігомерних силоксанів. У другому кращому варіанті для одержання органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, як водовмісний сульфурувальний реагент можна використовувати Me2S і сірку. Реакцію можна проводити в присутності розчинника або суміші розчинників і домішок. Водовмісні сульфурувальні реагенти, які можна використовувати, являють собою сульфіди амонію, лужних металів і лужноземельних металів та їх полісульфіди або їх суміші. У кращому варіанті як водовмісні сульфурувальні реагенти можуть бути використані амоніє-, літіє-, натріє-, каліє- та цезієвмісні сульфурувальні реагенти. В особливо кращому варіанті як водовмісний сульфурувальний реагент можна використовувати гідрат Na2S або гідрат K2S. У цьому другому варіанті Me2S може включати більше 10, бажано більше 15, більш бажано більше 20, ще більш бажано більше 30мас.% води. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, водовмісні сульфурувальні реагенти можуть вклю 91495 26 чати, на додаток до води, інші вторинні компоненти в кількості менше 50, краще менше 30, більш бажано менше 20, ще більш бажано менше 10мас.%. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, на додаток до води, іншими вторинними компонентами водовмісних сульфурувальних реагентів незалежно один від одного можуть бути карбонати лужних металів, бікарбонати лужних металів, гідроксиди лужних металів, сульфати лужних металів, бісульфати лужних металів, фосфати лужних металів, кислі фосфати лужних металів, первинні кислі фосфати лужних металів, тіосульфати лужних металів і/або кислі тіосульфати лужних металів. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, молярна кількість використовуваного сульфурувального реагенту може перевищувати молярну кількість використовуваного (галоорганіл)алкоксисилану на величину від 0,1 до 50, краще на величину від 0,1 до 30, більш бажано на величину від 0,1 до 5 мольних %. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3.5 до 4,5, кількості сульфурувального реагенту, які є меншими за стехіометрично необхідні кількості, можуть привести до неповного перетворення. Тому або продукт надалі є забрудненим вихідним матеріалом, або виникає потреба у ускладненій обробці з метою відокремити один від одного вихідні матеріали та продукти. Сірку можна додавати у формі порошкоподібної сірки або гранул сірки, або в рідкій формі. У цьому другому варіанті як розчинник або суміш розчинників у кращому варіанті можна використовувати органічний розчинник або суміш розчинників, що включає органічні розчинники. Розчинники або суміші розчинників можуть являти собою, наприклад, спирти або водовмісні спирти. Вміст води в розчиннику або суміші розчинників може становити від 0,1 до 50, краще від 0,1 до 25, більш бажано від 0,1 до 10, ще більш бажано від 0,1 до 5мас.%. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, кількість спирту може становити принаймні 5, переважно від 10 до 300, більш бажано від 10 до 100, ще більш бажано від 10 до 25об.% у перерахунку на використовуваний силановий компонент або силанові компоненти. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3.5 до 4,5, домішки незалежно одна від одної можуть бути введені в реакційну суміш перед, під час і при завершенні реакції. У кращому варіанті домішки вводять перед реакцією. Домішками можуть бути (іон лужного металу)Н2РО4, (іон лужного металу)2НРО4, (іон лужного металу)3РО4, (іон лужного металу)НСО3, (іон лужного металу)2СО3, (іон лужного металу)2SO4 та (іон лужного металу)НSО4. Як домішки можуть бути також використані відповідні солі лужноземельних металів. 27 Реакцію одержання органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, у кращому варіанті можна проводити у відсутності повітря. У цьому другому варіанті органосилани загальної формули І можуть являти собою суміші органосиланів загальної формули І, які мають середню довжину сірчаного ланцюга, тобто m від 3,5 до 4,5, причому ці органосилани можуть мати сірчані ланцюги від S1 до S12, наприклад у випадку [(MeO)3Si(CH2)3]2Sm: [(MeO)3Si(CH2)3]2S, [(MeO)3Si(CH2)3]2S2, [(MeO)3Si(CH2)3]2S3, [(MeO)3Si(CH2)3]2S4, [(MeO)3Si(CH2)3]2S5, [(MeO)3Si(CH2)3]2S6, [(MeO)3Si(CH2)3]2S7, [(MeO)3Si(CH2)3]2S8, [(MeO)3Si(CH2)3]2S9, [(MeO)3Si(CH2)3]2S10, [(MeO)3Si(CH2)3]2S11, [(MeO)3Si(CH2)3]2S12, [(MeO)3Si(CH2)3]2S. у випадку [(EtO)3Si(CH2)3]2Sm: [(EtO)3Si(CH2)3]2S2, [(EtO)3Si(CH2)3]2S3, [(EtO)3Si(CH2)3]2S4, [(EtO)3Si(CH2)3]2S5, [(EtO)3Si(CH2)3]2S6, [(EtO)3Si(CH2)3]2S7, [(EtO)3Si(CH2)3]2S8, [(EtO)3Si(CH2)3]2S9, [(EtO)3Si(CH2)3]2S10, [(EtO)3Si(CH2)3]2S11, [(EtO)3Si(CH2)3]2S12, у випадку [(C3H7O)3Si(CH2)3]2Sm: [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S2, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S3, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S4, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S5, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S6, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S7, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S8, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S9, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S10, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S11, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S12 Органосиланами загальної формули І можуть бути: [(MeO)3Si(CH2)3]2Sm, [(EtO)3Si(CH2)3]2Sm, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2Sm, [(C12H25O)3Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C12H25O)3], [(C14H29O)3Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C14H29O)3], [(C16H33O)3Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C16H33O)3], [(C18H37O)3Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C18H37O)3], [(C12H25O)3Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C12H25O)3], [(C14H29O)3Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C14H29O)3], [(C16H33O)3Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C16H33O)3], [(C18H37O)3Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C18H37O)3], [(C12H25O)2(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)(C12H 25O)2], [(C12H25O)(C14H29O)(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C H3)(C12H25O)(C14H29O)], [(C12H25O)(C14H21O)(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C H3)(C12H25O)(C12H25O)], [(C12H25O)(C16H33O)(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C H3)(C12H25O)(C16H33O)], [(C12H25O)(C18H37O)(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C H3)(C12H25O)(C18H37O)], [(C12H25O)(C18H37O)(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C H3)(C12H25O)(C18H37O)], [(C14H29O)2(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)(C14H 29O)2], [(C14H29O)(C16H33O)(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C H3)(C14H29O)(C16H33O)], [(C14H29O)(C18H37O)(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C H3)(C14H29O)(C18H37O)], [(C16H33O)2(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)(C16H 33O)2], 91495 28 [(C16H33O)(C18H37O)(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(C H3)(C16H33O)(C18H37O)], [(C18H37O)2(CH3)Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)(C18H 37O)2], [(C12H25O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C12 H25O)], [(C12H25O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C14 H29O)], [(C12H25O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C16 H33O)], [(C12H25O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C18 H37O)], [(C14H29O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C14 H29O)], [(C14H29O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C16 H33O)], [(C14H29O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C18 H37O)], [(C16H33O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C16 H33O)], [(C16H33O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C18 H37O)] та [(C18H37O)(CH3)2Si(CH2)3]Sm[(CH2)3Si(CH3)2(C18 H37O)], де m означає від 3,5 до 4,5. Сполуки загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5 I у кращому варіанті можуть бути одержані реакцією водовмісних сульфурувальних реагентів з (галоорганіл)алкоксисиланами загальної формули II II в органічному розчиннику або суміші розчинників, що може включати воду, наприклад у спирті, у відкритій або закритій посудині, необов'язково під тиском та у відсутності повітря. В особливо кращому варіанті реакція водовмісних сульфурувальних реагентів з (галоорганіл)алкоксисиланами загальної формули II II може бути проведена у відкритій посудині у відсутності повітря під тиском, що створюється в цих умовах. Реакційну температуру, яка у кожному випадку є оптимальною, приймаючи до уваги вихід необхідного продукту, можна варіювати залежно від будови використовуваного (галоорганіл)алкоксисилану та спирту, який використовується як розчинник, з урахуванням типу та кількості. 29 Реакційна температура може знаходитися в межах від кімнатної температури до точки кипіння використовуваного розчинника або суміші розчинників. Реакційна температура в кращому варіанті перебуває в межах від 20°С до точки кипіння використовуваного розчинника або суміші розчинників; особливо краще, якщо реакційна температура перебуває в межах від 40 до 80, ще більш бажано в межах від 60 до 70°С. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, вихід продукту при здійснення способу відповідно до винаходу може становити більше 80, переважно більше 85, більш переважно більше 90, ще більш переважно більше 98% у перерахунку на теоретичний вихід, приймаючи до уваги (галоорганіл)алкоксисилан. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, вихід сирого продукту може бути визначений гравіметричним шляхом як сукупність всіх виділених рідких сполук після того як вилучені розчинники або суміші розчинників і тверді частинки. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, на склад сполук або сумішей сполук загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, можна вплинути активним і необхідним шляхом вибором складом використовуваних сумішей (галоорганіл)алкоксисиланів, сульфурувальних реагентів і спирту, кількості спирту та домішок. Суміш відповідних (галоорганіл)алкоксисилану та домішок, використовуваних при одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, може бути одержана перед додаванням сульфурувальних реагентів, залежно від застосовуваного пристрою та цільових ефектів, на які в деяких випадках можна вплинути незалежно один від одного, наприклад на селективність реакції, тривалість реакції, продуктивність реактора, реакцію (галоорганіл)алкоксисилану та сульфурувального реагенту між собою, значення m при умові, якщо X означає Sm, реакцію сульфіду лужного металу та сірки, реакційний матеріал або технологічну послідовність. Суміш відповідних сульфурувальних реагентів, сірки та домішок, використовуваних при одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, може бути одержана перед додаванням (галоорганіл)алкоксисилану залежно від застосовуваного пристрою та цільових ефектів, на які в деяких випадках можна вплинути незалежно один від одного, матеріалу реактора або технологічної послідовності. Якість (галоорганіл)алкоксисиланів, використовуваних при одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, може бути оцінена на основі кількості здатних до гідролізу Si-галогенідних зв'язків. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, кількість здатного гідролізуватися Si-галогеніду в (галоорганіл)алкоксисилані формули II, яку можна визначити за допомогою згаданого методу аналізу, 91495 30 може знаходитися в межах від 2 до 10000, переважно в межах від 10 до 1000, більш переважно в межах від 10 до 100, ще більш переважно в межах від 10 до 50мг/кг. Кількість здатного гідролізуватися галогеніду в сумішах, що включають галоорганіл(алкоксисилан) та домішки і використовуваних при одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 1,5 до 4,5, визначають відповідно до наступного методу: в 150-мілілітровому хімічній склянці до не більше ніж 20г зразка додають 80мл етанолу та 10мл оцтової кислоти. Вміст галогеніду визначають потенціографічним титруванням розчином нітрату срібла (при концентрації (AgNO3) 0,01моль/л). При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, (галоорганіл)алкоксисилан і домішки можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього одночасно або послідовно додають спирт і сульфурувальні реагенти. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, домішки, сульфурувальні реагенти та спирт можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають (галоорганіл)алкоксисилан. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, (галоорганіл)алкоксисилан, сульфурувальні реагенти та спирт можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та при будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього вводять домішки. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, (галоорганіл)алкоксисилан, сульфурувальні реагенти та домішки можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та при будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього додають спирт. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, сульфурувальні реагенти та домішки можуть бути змішані між собою в будь-якій необхідній послідовності або будь-яким шляхом при будь-якій необхідній температурі та при будь-якій необхідній тривалості, і тільки після цього одночасно або послідовно додають спирт та (галоорганіл)алкоксисилан. Водовмісні сульфурувальні реагенти, з яких в особливо кращому варіанті використовують гідрат Na2S і гідрат K2S, можуть бути дозовані в реакційну суміш перед і/або під час реакції. Водовмісні сульфурувальні реагенти, використовувані при одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 31 4,5, можна вводити в реакцію у вигляді твердих частинок або в розчині. Водовмісні сульфурувальні реагенти, що необхідні для реакції при одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, можуть бути одержані до або під час реакції із сірковмісних сполук. Сірковмісні сполуки, з яких сульфурувальні реагенти одержують до або під час реакції при одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, можуть являти собою сірку, сульфіди лужних металів Me2S або полісульфіди лужних металів Me2Sg, бажано Na2S, K2S, Na2S2, Na2S3, Na2S4, K2S2, K2S3 або K2S4. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, для одержання продуктів взаємодії Me2S або Me2Sg і сірки можна незалежно один від одного використовувати сирі матеріали, які містять більше 30, краще більше 40, більш бажано більше 50, найбільш бажано більше 59мас.% Me2S або які містять більше 20, краще більше 30, більш бажано більше 40, ще більш бажано більше 50мас.% Me2Sg. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, реакційним контейнером у кращому варіанті може бути реакційна посудина, що у промисловості відома і створює можливість проводити процес під тиском від 0 до 10бар і при температурі до 200°С. Цей реакційний контейнер може мати засіб циркуляції для нагрівання/охолодження. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, кількість побічних продуктів завдяки вибору реакційних умов може становити менше 10, переважно менше 5, більш бажано менше 2 мольних %. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 3,5 до 4,5, кількість залишкового галоорганіл(алкоксисиланового) вихідного матеріалу завдяки вибору реакційних умов може становити менше 10, краще менше 5, більш бажано менше 2, ще більш бажано менше 1,5мас.%. У цьому другому варіанті із суспензії сирого продукту суміш розчинника/води може бути вилучена, переважно під зниженим тиском, та одержану суспензію, яка містить органосилан загальної формули І, що утворюється, можна відокремлювати від твердого матеріалу, краще центрифугуванням, декантацією або фільтруванням. Суміш розчинника/води може бути вилучена під тиском від 800 до 10мбар, краще перегонкою. Суміш розчинника/води може містити етанол. Одержана суспензія може включати Ме(Наl), наприклад NaCl, буферні солі та органосилани загальної формули І. Розчинник може бути вилучений із суспензії сирого продукту, суміш, що включає органосилани загальної формули (І) та твердий Ме(Наl), може бути змішана з водою, яка містить принаймні один буфер, а фази, які утворюються, можна розділяти. Обробка суспензії сирого продукту може включати фільтрування та видалення твердих компо 91495 32 нентів. Обробка суспензії сирого продукту може включати дистиляцію та видалення летких компонентів. Така обробка суспензії сирого продукту може включати спочатку дистиляцію, а потім фільтрування. Обробка суспензії сирого продукту може включати спочатку фільтрування, а потім дистиляцію. Обробка суспензії сирого продукту може включати спочатку фільтрування, потім дистиляцію та після цього додаткове фільтрування. Суспензія сирого продукту, яка містить сіль, утворена при реакції, може бути оброблена під атмосферним тиском або зниженим тиском, переважно під зниженим тиском у межах від 1 до 700, більш бажано в межах від 5 до 500, ще більш бажано в межах від 10 до 250мбар. Суспензія сирого продукту, яка містить сіль, утворена при реакції, може бути оброблена при кімнатній температурі або підвищеній температурі, переважно в межах від 20 до 200, більш бажано в межах від 40 до 150, ще більш бажано в межах від 50 до 100°С. Під час обробки може утворюватися суміш продукту та твердого матеріалу. Під час обробки може утворюватися суміш продукту та спирту. Під час обробки може утворюватися суміш продукту, спирту та води. Під час обробки може утворюватися суміш продукту та води. Під час обробки може утворюватися суміш продукту, твердого матеріалу та води. Під час обробки може утворюватися суміш продукту, Ме(Наl), наприклад хлориду натрію, і води. Під час обробки може утворюватися суміш продукту, Ме(Наl), наприклад хлориду натрію, спирту та води. У суміш продукту і/або твердого матеріалу, і/або спирту, і/або води можна додавати воду. Воду можна додавати в кількості від 1 до 200, бажано від 1 до 100, більш бажано від 5 до 75мас.%, ще більш бажано від 5 до 50мас.% у перерахунку на продукт. Можна використовувати демінералізовану воду. Вода може включати буфер, наприклад бікарбонат натрію або карбонат натрію. Вміст буфера у воді може становити від 1 до 20, бажано від 2 до 5мас.%. Вода, що додається, може мати рН у межах від 3 до 11, бажано у межах від 4 до 10, більш бажано у межах від 5 до 9, ще більш бажано в межах від 7 до 9. Значення рН води, що додається, можна регулювати буфером, наприклад NaHCO3. У кращому варіанті у водній фазі може міститися твердий матеріал. У кращому варіанті у водній фазі може міститися сіль Ме(Наl), наприклад хлорид натрію. Продукт можна виділяти з водної фази, яка включає сіль, розділенням фаз. Після розділення фаз із водної фази, яка включає сіль, можна виділяти продукт. Після виділення з фази, яка включає сіль, продукт може бути висушений. У третьому кращому варіанті для одержання органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 1,5 до 4,5, переважно m означає від 1,8 до 2,5 або m означає від 3,4 до 4,0, більш бажано m означає від 2,0 до 2,3 або m означає від 3,6 до 3,85, ще більш бажано m означає від 33 2,05 до 2,2 або m означає від 3,65 до 3,8, як водовмісні сульфурувальні реагенти можна використовувати гідросульфіди лужних металів Me2S, Me2Sg і будь-які необхідні їх комбінації та необов'язково додатково сірку і/або H2S, і реакцію можна проводити в закритій посудині у відсутності повітря. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 1,5 до 4,5, у реакційну суміш перед, під час і при завершенні реакції можуть бути незалежно один від одного введені домішки. Цими домішками можуть бути H2S, (іон лужного металу)Н2РО4, (іон лужного металу)2НРО4, (іон лужного металу)3РО4, (іон лужного металу)НСО3, (іон лужного металу)2СО3, (іон лужного металу)2SО4 та (іон лужного металу)НSО4. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 1,5 до 4,5, у кращому варіанті реакцію можна проводити в закритій посудині. При одержанні органосиланів загальної формули І, де X означає S, та m означає від 1,5 до 4,5, реакцію можна проводити під підвищеним тиском від >0,1 до 0,1 до 0,5 до 0,5 до 98%, та селективність реакції дорівнює 79%. Якщо ґрунтуватися 47 91495 на вищезгаданих значеннях, то концентрація сирого продукту за ГХ становить 1,1%. Одержану суспензію фільтрують. Виділений фільтрат вивільняють від летких компонентів у роторному випарнику під тиском від 20 до 600мбар і при температурі від 60 до 80°С. Одержують 40г безбарвного нерозчинного високов'язкого продукту. Приклад 3 (X означає SH) 50г NaSH (70%-вої концентрації з 25мас.% води) та 750мл етанолу при кімнатній температурі спочатку вводять в автоклав, що оснащений скляною подвійною сорочкою та кришкою зі сплаву "Хастеллой" С22+ фітинги (фірми Buechi AG), і перемішують впродовж 15хв. при 50°С. За допомогою бюретки під тиском додають 150г 3хлорпропіл(триетоксисилану). У суспензію додатково додають 150мл етанолу. Суміш з перемішуванням нагрівають до температури від 105 до 110°С і температуру підтримують впродовж 180хв. Потім суміш охолоджують до приблизно 55°С та у неї дозують 1г мурашиної кислоти. Після 15хв. відбирають пробу та аналізують газовою хроматографією. ГХ аналіз реакційної суміші дає наступний склад у відсотках за площею: Етанол 3-Хлорпропіл(триетоксисилан) 3-Меркаптопропіл(триетоксисилан) Силоксанові димери з силану як вихідного матеріалу та силанового продукту (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3 (EtO)3Si-(CH2)3-S2-(CH2)3-Si(OEt)3 91,611 0,195 5,659 0,829 0,253 0,033 Якщо ґрунтуватися на вищезгаданих значеннях, то перетворення становить >97%, та селективність реакції дорівнює 84%. Якщо ґрунтуватися на вищезгаданих значеннях, то концентрація сирого продукту за ГХ становить 6,2%. Одержану суспензію фільтрують. Виділений фільтрат вивільняють від летких компонентів у роторному випарнику під тиском від 20 до 600мбар і при температурі від 60 до 80°С. Осаджену тверду речовину відокремлюють фільтруванням. Одержують 85,2г безбарвної рідини. Вихід сирого продукту становить 57,4%. Аналіз газовою хроматографією (додекан як внутрішній стандарт) дає наступний склад одержаного сирого продукту в масових відсотках (мас.%): 3-Хлорпропіл(триетоксисилан) (ЕХ) 3-Меркаптопропіл(триетоксисилан) (ЕХ) (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3(EX) 1,8 52,2 2,2 Приклад 4 (X означає SH) 60,9г NaSH (70%-вої концентрації з 25мас.% води) та 750мл етанолу при кімнатній температурі спочатку вводять в автоклав, що оснащений скляною подвійною сорочкою та кришкою зі сплаву "Хастеллой" С22+ фітинги (фірми Buechi AG), і перемішують впродовж 15хв. при 50°С. За допо 48 могою бюретки під тиском додають суміш 7,5г 3хлорпропіл(трихлорсилану) і 150г 3-хл op пропіл (триетоксисил ану). У суспензію додатково додають 150мл етанолу. Суміш нагрівають до температури від 105 до 110°С з перемішуванням і температуру підтримують впродовж 180хв. Потім суміш охолоджують до приблизно 55°С та у неї дозують 1г мурашиної кислоти. Після 15хв. відбирають пробу та аналізують газовою хроматографією. ГХ аналіз реакційної суміші дає наступний склад у відсотках за площею: Етанол 3-Хлорпропіл(триетоксисилан) 3-Меркаптопропіл(триетоксисилан) Силоксанові димери із силану як вихідного матеріалу та силанового продукту (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3 (EtO)3Si-(CH2)3-S2-(CH2)3-Si(OEt)3 84,203 0,057 12,591 0,349 0,232 0,179 Якщо ґрунтуватися на вищезгаданих значеннях, то перетворення становить >99%, та селективність реакції дорівнює 94%. Якщо ґрунтуватися на вищезгаданих значеннях, то концентрація сирого продукту за ГХ становить 14,9%. Одержану суспензію фільтрують. Виділений фільтрат вивільняють від летких компонентів у роторному випарнику під тиском від 20 до 600мбар і при температурі від 60 до 80°С. Осаджену тверду речовину відокремлюють фільтруванням. Одержують 141,7г безбарвної рідини. Вихід сирого продукту становить 90,3%. Одержана рідина має залишковий вміст води 0,3мас.%. Аналіз газовою хроматографією (додекан як внутрішній стандарт) дає наступний склад одержаного сирого продукту в масових відсотках (мас.%): 3-Хлорпропіл(триетоксисилан) (ГХ) 3-Меркаптопропіл(триетоксисилан) (ГХ) (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3(ГX) 0,4 77,6 1,5 Приклад 5 (X означає S, та m означає 2,1) Спочатку 300г етанолу, 96,7г K2CO3, 33,6г NаНСО3, 37,1г елементарної сірки та 63,3г гідрату NaSH (71%-вої концентрації, містить 25мас.% води) при кімнатній температурі вводять в автоклав, що оснащений скляною подвійною сорочкою та кришкою зі сплаву "Хастеллой" С22+ фітинги (фірми Buechi AG), і витримують при 80°С. Після 30хв. повільно додають 500г 3хлорпропіл(триетоксисилану). Тиск у реакторі збільшується до 3,5бар. Після 20хв. додають 13,15г гідрату Na2S (з вмістом води 36мас.%). Це додавання повторюють 3 рази, внаслідок чого загальна кількість гідрату Na2S становить 52,6г. Після спливу ще 30хв. здійснюють охолодження та сіль відокремлюють і промивають етанолом. Під зниженим тиском і при приблизно від 80 до 110°С із продукту видаляють розчинник. Одержують злегка жовтий сирий рідкий продукт з досягненням виходу 93%. 49 ГХ, ВЕРХ та значення: 29 Sі-ЯМР аналізи дають наступні 3-Хлорпропіл(триетоксисилан)/ГХ 2,9мас.% 3-Меркаптопропіл(триетоксисилан)/ГХ 2,1мас.% (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3/ГX 0,1мас.% Середня довжина сірчаного ланцюга 2,2 Sm/BEPX+ГХ 29 Вміст мономера/ Sі-ЯМР 93,0мас.% Приклад 6 (S означає X, та m означає 2,7) Спочатку 300г етанолу, 37,0г елементарної сірки та 63,2г гідрату NaSH (71%-вої концентрації, містить 25мас.% води) при кімнатній температурі вводять в автоклав, що оснащений скляною подвійною сорочкою та кришкою зі сплаву "Хастеллой" С22+фітинги (фірми Buechi AG), і витримують при 80°С. Після 30хв. повільно додають 500г 3-хл op пропіл (триетоксисилану). Тиск у реакторі збільшується до 3,5бар. Після 20хв. додають 13,3г гідрату Na2S (з вмістом води 36мас.%). Це додавання повторюють 3 рази, внаслідок чого в цілому в реакційній суміші міститься 53,2г гідрату Na2S. Після спливу ще 30хв. здійснюють охолодження та сіль відокремлюють і промивають етанолом. Під зниженим тиском і при приблизно від 80 до 110°С із продукту видаляють розчинник. Одержують злегка жовтий сирий рідкий продукт із досягненням виходу 98%. ГХ, ВЕРХ та 29Si-ЯМР аналізи дають наступні значення: 3-Хлорпропіл(триетоксисилан)/ГХ 14,6мас.% 3-Меркаптопропіл(триетоксисилан)/ГХ 7,8мас.% (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3/ГX 0,1мас.% Середня довжина сірчаного ланцюга 2,7 Sm/BEPX+ГХ 29 Вміст мономера/ Si-ЯМР 100мас.% Приклад 7 (X означає S, та m означає 3,7) Спочатку 300г етанолу, 100,0г елементарної сірки та 33,7г гідрату NaSH (71%-вої концентрації, містить 25мас.% води) разом з 96,7г К2СОз та 33,6г NaHCC>3 при кімнатній температурі вводять в автоклав, який оснащений скляною подвійною сорочкою та кришкою зі сплаву "Хастеллой" С22 + фітинги (фірми Buechi AG), і витримують при 80°С. Після 30хв. повільно додають 500г 3хлорпропіл(триетоксисилану). Тиск у реакторі збільшується до 3,5 бар. Після 20хв. додають 17,6г гідрату Na2S (з вмістом води 36мас.%). Це додавання повторюють 3 рази, внаслідок чого в реакційній суміші в цілому міститься 70,4г гідрату Na2S. Після спливу ще 30хв. здійснюють охолодження та сіль відокремлюють і промивають етанолом. Під зниженим тиском і при приблизно від 80 до 110°С із продукту видаляють розчинник. Одержують червоний сирий рідкий продукт із досягненням виходу 98%. ГХ, ВЕРХ та 29Sі-ЯМР аналізи дають наступні значення: 91495 50 3-Хлорпропіл(триетоксисилан)/ГХ 3,4мас.% 3-Меркаптопропіл(триетоксисилан)/ГХ 1,6мас.% (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3/ГX 0,0мас.% Середня довжина сірчаного ланцю3,7 га/ВЕРХ+ГХ 29 Вміст мономера/ Si-ЯМР 98мас.% Приклад 8 (X означає S, та m означає 2,67) Спочатку 251г етанолу, 18,6г елементарної сірки, 35,9г гідрату NaSH (71%-вої концентрації, містить 25мас.% води), 48,5г K2СО3 та 16,9г NаНСО3 при кімнатній температурі вводять в 3-горлую колбу, оснащену мішалкою, термометром і зворотним холодильником, і витримують при 80°С. Після 30хв. повільно додають 250г 3-хл op пропіл (триетоксисил ану). Після 60хв. здійснюють охолодження та сіль відокремлюють і промивають етанолом. Під зниженим тиском і при приблизно від 80 до 110°С із продукту видаляють розчинник. Одержують жовтий сирий рідкий продукт із досягненням виходу 98%. 1 H- та 29Si-.HMP аналізи дають наступні значення: 3-Хлорпропіл(триетоксисилан)/ГХ 35,9мас.% 3-Меркаптопропіл(триетоксисилан)/ГХ 0,0мас.% (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3/ГX 0,0мас.% Середня довжина сірчаного ланцюга 2,67 Sm/BEPX 29 Вміст мономера/ Sі-ЯМР 92,1мас.% Приклад 9 (X означає S, та m означає 3,6) Спочатку завантажують 481г (2моль) продукту DYNASYLAN СРТЕО (СРТЕО: 3хлорпропілтриетоксисилан фірми Degussa AG), 88г (2,75моль) сірки, 120мл етанолу, 5г NaHCO3 та 5г Na2CO3 і перемішують при температурі від 65 до 70°С. 4 порціями в цю масу впродовж однієї години додають 132г (2моль) Na2S·3H2O (фірми Tessenderlo Chemie Belgium, з вмістом води приблизно 36мас.%). Після додавання Na2S·3H2O, який попередньо тонко подрібнюють, відзначають слабке підвищення реакційної температури. Маса стає яскраво-червоною. Через одну годину після додавання останньої порції Na2S·3H2O спочатку відбирають пробу та досліджують за допомогою ЕХ. Реакційна суміш усе ще містить 12,2мас.% продукту СРТЕО. Після спливу наступної години вміст продукту СРТЕО зменшується до 5,6мас.% та до 3,2мас.% після 3год. Після спливу чотирьох годин реакції вміст продукту СРТЕО у реакційній суміші усе ще становить 2,1мас.% (у цілому для ГХ аналізів відбирають приблизно 20г реакційної суміші). Після спливу чотирьох годин реакційна суміш має жовтогаряче забарвлення. У роторному випарнику відганяють етанол і воду (тиск від приблизно 200 до 90мас.% використаного силану міститься в негідролізованій формі. Якщо ґрунтуватися на значеннях, наведених у таблиці (мас.%), то перетворення становить 89%, та селективність реакції дорівнює 82%. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601