Спосіб переробки пестицидних препаратів на основі похідних a-арил(гетарил)оцтової кислоти

Спосіб переробки пестицидних препаратів на основі похідних -арил(гетарил)оцтової кислоти шляхом обробки водним розчином кислоти НХ (X =Сl, NO3, ½ SO4), який відрізняється тим, що використовують розчин кислоти концентрації 5-96 % 3 47065 Найбільш близьким за технічною суттю до запропонованої корисної моделі є спосіб переробки пестицидних препаратів на основі похідних хлорвмісних карбонових кислот, який включає обробку водного розчину пестицидів - похідних арилокси-, арил- та алкілкарбонових кислот груп А, В та С, причому до пестицидних препаратів групи А належать ТХАН, трихлорацетат амонію, далапон, монохлорацетат натрію (або кальцію), дазон, до пестицидних препаратів групи В належать 2,4Д, 2,4ДМ, тордон, 2-М-4Х, 2М-4ХМ, 2М-4ХП, хлорфенак, дихлорпроп, 4-ХФУК, амібен, банвел Д, гарлон, до пестицидних препаратів групи С належать хлорфенак-Na-cіль, 4-XФУK-Na-сіль, банвел-Д-Na-cіль, хімічним реагентом НХ (НХ = НСl, 1/2H2SO4, 1/3Н3РО4, HNO3) з одержанням хлорацетатів. Пестицидні препарати попередньо обробляють водою або органічним розчинником та фільтрують, на фільтрат діють розчином кислоти НХ з концентрацією 5-80 % з наступним виділенням цільових речовин, останні нейтралізують амінами загальної 4 5 6 формули R R R N, процес проводять у водному, спиртово-водному та спиртовому розчинах відповідно схеми: HY+R4R5R6N→R4R5R6N·HY, де R4=R5=R6=H; R4=H; R5=H; R6 =HOCH2CH2, CH3, C2H5, C3H7, C4H9, Alk; Alk = C14H29 - C18H37; R =H, R5=R6=HOCH2CH2, CH3, C2H5, C3H7, C4H9, а одержані солі складу R 4 R 5 R 6 N • HY виділяють у твердому стані або у вигляді водних, водно-органічних або органічних розчинів з концентрацією 1 0 - 9 0 % , п р ич о м у Y - = R3 O(CH2)nCOO ; Cl R2 OCH(CH3)COO Cl Cl R1 R2 OCH2C(=O)CH2COO Cl ; ; Cl R1 O(CH2)xCOO ; N Cl Cl ССl3СОО; СlСН2СОО; СН3ССl2СОО; Cl 1/2 Cl OOC COO Cl 1 ; Cl CH2COO 2 ; де R = Н, Сl, СН3, СН3О; R = Н, Сl, NH2;R3 = Н, Сl; n = 1-3; х = 0-1 [Патент України № 75930, М. кл. В 09 В 3/00. Опубл. 15.06.06, Бюл. № 6.]. Недоліком даного способу є двостадійність запропонованої технології, що призводить до збільшення матеріальних та енергетичних витрат. Іншим недоліком запропонованого способу переробки пестицидних препаратів є те, що він не передбачає виділення хлорвмісних карбонових кислот в чистому вигляді та їх використання як хімічних реактивів в хімічній синтетичній практиці. Даний спосіб не розповсюджується на похідні а 4 арил(гетарил)оцтової кислоти, які не мають у своєму складі атомів хлору, що також обмежує його застосування. В основу корисної моделі поставлена задача створення способу переробки пестицидних препаратів на основі натрієвих або калієвих солей арил(гетарил)оцтової кислоти, в якому за рахунок введення нових операцій, їх параметрів та режимів досягається утворення арил(гетарил)оцтових кислот як хімічних реактивів для хімічної синтетичної практики, що розширює галузь застосування та здешевлює спосіб переробки. Поставлена задача вирішується тим, що в способі переробки пестицидних препаратів на основі похідних -арил(гетарил)оцтової кислоти додають розчин кислоти НХ (X = Сl, NO3, ½SO4) концентрації 5-96 % мас. у мольному співвідношенні пестицидний препарат : НХ = 1,0:1,1, витримують реакційну масу при інтенсивному перемішуванні до 30 хвилин та температурі 40-80 °С, після чого охолоджують її, а утворений осад арил(гетарил)оцтової кислоти загальної формули (1): R-CH2-COOH, (1) де R = 1-нафтил, 2,3,6-трихлорфеніл, фільтрують та промивають холодною водою. Для виділення індоліл-3-оцтової кислоти її екстрагують з реакційної маси етилацетатом, відганяють розчинник, а осад фільтрують та промивають холодною водою. Суттєвою відмінністю способу у порівнянні з прототипом є: - можливість переробки пестицидних препаратів на основі похідних -арил(гетарил)оцтової кислоти, що дає можливість отримати арил(гетарил)оцтові кислоти як хімічні реактиви для хімічної синтетичної практики; - можливість проведення реагентної переробки пестицидних препаратів на основі похідних арил(гетарил)оцтової кислоти без додаткового використання відносно дорогих діалкілзаміщених амінів як хімічних реагентів для отримання органі4 5 6 чних солей складу R R R N·HY, що здешевлює запропонований спосіб переробки. Наводимо конкретні приклади реалізації способу, що заявляється. Приклад 1. Переробка пестицидного препарату АНУ з отриманням нафтил-1-оцтової кислоти. 100 мл 10 % мас. розчину пестицидного препарату АНУ, який використовується у вигляді калієвої солі нафтил-1-оцтової кислоти, завантажують в реактор і невеликими порціями додають 5,3 мл 32 % мас. розчину хлоридної кислоти. Реакційну масу витримують при перемішуванні та нагріванні до 40 °С протягом 20 хвилин, а потім охолоджують її, а утворений осад нафтил-1-оцтової кислоти відфільтровують на фільтрі Шотта. Вихід 92 % мас. в перерахунку на діючу речовину. Фізичні константи виділеної нафтил-1-оцтової кислоти наведені в таблиці 1. Приклад 2. Переробка пестицидного препарату гетероауксин з отриманням індоліл-3-оцтової кислоти. 5 47065 50 мл 20 % мас. розчину пестицидного препарату гетероауксин, який використовується у вигляді калієвої солі індоліл-3-оцтової кислоти, завантажують в реактор і невеликими порціями додають 4,8 мл 36 % мас. розчину хлоридної кислоти. Реакційну масу витримують при перемішуванні та нагріванні до 80 °С протягом 30 хвилин, охолоджують її до 60-65 °С і тричі обробляють в ділильній воронці гарячим (60-65 °С) етилацетатом (3 × 20 мл). Етилацетат відганяють, а осад індоліл-3оцтової кислоти відфільтровують на фільтрі Шотта, промивають і висушують на повітрі. Вихід 83 % мас. в перерахунку на діючу речовину. Фізичні константи виділеної індоліл-3-оцтової кислоти наведені в таблиці 1. Приклад 3. Переробка пестицидного препарату хлорфенак (фенак) з отриманням 2,3,6трихлорфенілоцтової кислоти. 6 100 мл 15 % мас. розчину пестицидного препарату хлорфенак, який використовується у вигляді натрієвої солі 2,3,6-трихлорфенілоцтової кислоти, завантажують в реактор і невеликими порціями додають 5,0 мл 63 % мас. розчину нітратної кислоти. Реакційну масу витримують при перемішуванні та нагріванні до 60 °С протягом 15 хвилин, а потім охолоджують її, а утворений осад 2,3,6-трихлорфенілоцтової кислоти відфільтровують на фільтрі Шотта. Вихід 90 % мас. в перерахунку на діючу речовину. Фізичні константи виділеної 2,3,6-трихлорфенілоцтової кислоти наведені в таблиці 1. Для отримання -арил(гетарил)оцтових кислот марки «ч» їх перекристалізовують із розчинників, що наведені в таблиці 1. Таблиця 1 Фізико-хімічні характеристики -арил(гетарил)оцтових кислот. Хімічна назва Формула CH2 COOH CH2 COOH N H Cl Cl CH2COOH Cl ТПЛ, °С Розчинник для Мол. перекристалізації маса Знайдено, % Розраховано, Бруттомас. % мас. формула С Н С Н Нафтил1-оцтова 131-132 кислота вода 186,2 76,94 5,32 С12Н10О2 77,41 5,41 Індоліл-3168-169 оцтова (розкл.) кислота С2Н5ОН : Н2О =1:1 175,2 68,12 5,05 C10H9NO2 68,56 5,18 2,3,6Трихлорфеніл- 159-161 оцтова кислота Петролейний етер; гексан 239,5 39,68 2,04 С8Н5Сl3О2 40,12 2,10 Комп’ютерна верстка І.Скворцова Підписне Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601