4,6-ди-(2-фурил)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію

Реферат: Об'єкт винаходу: 4,6-ди-(2-фурил)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2селенолати амонію. Область застосування: органічний синтез. Суть винаходу: нові 4,6-ди-(2-фурил)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2селенолати амонію характеризуються тим, що у четвертому та шостому положенні мають 2фурильний замісник, у третьому містять одну нітрильну групу та дві нітрильні групи у п'ятому положенні 1,4,5,6-тетрагідропіридинового циклу, а у другому положенні знаходиться аніон селену. UA 109403 C2 (12) UA 109403 C2 Технічний результат: нові 4,6-ди-(2-фурил)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2селенолати амонію можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю, та вихідні речовини для синтезу нових функціонально заміщених гетероциклічних сполук, їх будова доведена за допомогою ІЧ- і ЯМР 1 Н-спектроскопії, елементного аналізу. O CN NC NC N H O I Se + BH UA 109403 C2 Винахід належить до галузі органічного синтезу, зокрема, до нових 4,6-ди-(2-фурил)-3,5,5триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію загальної формули (І) O CN NC NC N H O Se + BH I 5 10 15 20 25 , де В = Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін; і можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю та вихідні речовини для синтезу нових функціонально заміщених гетероциклічних сполук. Сполуки (І), їх отримання, властивості й використання в патентних виданнях не описані. Найбільш близькими структурними аналогами сполук, що заявляються, є 6-Рh-5бензотіазол-6-гідроксі-4-(2-хлорбензальдегід)-3-ціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-тіолати амонію, їх властивості та методи синтезу описані у статті [1]. Спільною ознакою прототипу та винаходу, що заявляється, є те, що вказані сполуки відносяться до групи 4,6-ди-Аr-3-ціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-халькогенолатів амонію. Задачею винаходу є створення раніше невідомих 4,6-ди-(2-фурил)-3,5,5-триціано-1,4,5,6тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію. Рішення поставленої задачі досягається тим, що синтезовані сполуки (І), у четвертому та шостому положенні 1,4,5,6-тетрагідропіридинового циклу мають 2-фурильний замістник, у третьому містять одну нітрильну групу та дві нітрильні групи у п'ятому положенні, а у другому положенні знаходиться аніон селену. Синтез 4,6-ди-(2-фурил)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію (І) здійснюють наступним чином: суміш 0,45 г (1,98 ммоль) 2-фурилметилен-2ціаноселеноацетамиду (2), 0,29 г (1,98 ммоль) (2-фурилметилен)малононітрилу (3) та (2,97 ммоль) органічної основи по краплинам у 3 мл ацетону, при охолодженні (3-4 °C), перемішують у атмосфері аргону до розчинення вихідних реагентів (~ 2-3 хвилини) та залишають на 24 год. при температурі 3-4 °C у атмосфері аргону. Осад, що утворився, відфільтровують, промивають ацетоном та гексаном, отримують відповідні селенолати амонію (І), які являють собою дрібнокристалічні порошки з окраскою від білого до сірого кольору, добре розчиняються у ДМФА, ДМСО, EtOH, AcOH. ацетоні, помірно розчиняються у ацетоні. O O O O B, CN CN NC 3-4 oC N H CN Se 30 35 O NH2 2 CN NC 1 3 Se + BH , де В = Et3N, N-мелилморфолін, піперидин, морфолін. 1 Структура сполук, що заявляються, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі Bruker Avance II 400 (399.97 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі ІЧС-29 у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analyzer". Контроль індивідуальності синтезованих сполук проводили методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254, у системі ацетон-гептан (1: 1), проявлення - пари йоду, УФ-детектор. Одержані продукти мають достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. 1 UA 109403 C2 5 10 15 Отримані 4,6-ди-(2-фурил)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняються від сполук порівняння. Винахід представлено наступними прикладами, які ілюструють, а не обмежують його об'єм. Приклад 1. 4,6-Ди-(2-фурил)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолат триетиламонію (1). -1 Світло-сіра дрібнокристалічна сполука, вихід 0,49 г (53 %), т. пл. 129-131 °C. ІЧ-спектр, v, см : 1 2235, 2175 (3 CN), 3460, 3312, 3257 (NH). Спектр ЯМР Н, , м. д. (J Гц): 7,70 (1Н, м, С(5)Нфурилу); 7,64 (1Н, м, С(5)Нфурилу); 6,78-6,49 (4Н, м, накладання сигналів 2С(4)Н фурилу та 3 2С(3)Нфурилу); 5,37 (1Н, уш.с, С(6)Н); 4,97 (1Н, с, С(4)Н); 2,79 (6Н, кв, J=7,1, N(CH2CH3)3); 1,13 3 (9Н, т, J=7.1, N(СН2СН3)3). Знайдено, %: С 55,74; Н 5,39; N 15,02. C 16H9N4O2SeC6H16N. Вирахувано, %: С 56,17; Н 5,36; N 14,89 (Фіг.1). 4,6-ДИ-(2-ФУРИЛ)-3,5,5-ТРИЦІАНО-1,4,5,6-ТЕТРАПДРОПІРИДИН-2-СЕЛЕНОЛАТИ АМОНІЮ. Джерело інформації: [1] В. П. Литвинов, С. Г. Кривоколыско, В. Д. Дяченко, ХГС, 579, (1999). ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 20 4,6-Ди-(2-фурил)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію загальної формули (І), які характеризуються тим, що у четвертому та шостому положенні мають 2фурильний замісник, у третьому містять одну нітрильну групу та дві нітрильні групи у п'ятому положенні 1,4,5,6-тетрагідропіридинового циклу, а у другому положенні знаходиться аніон селену O CN NC NC N H O 25 Se + BH I , де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. O CN NC NC N H O Se + BH I Фіг.1 30 Комп’ютерна верстка Д. Шеверун Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2