4-(2-метоксифеніл)-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію

Реферат: Об'єкт винаходу: 4-(2-метоксифеніл)-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію. Область застосування: органічний синтез. Суть винаходу: нові 4-(2-метоксифеніл)-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2селенолати амонію, які характеризуються тим, що в четвертому положенні знаходиться 2метоксифенільний фрагмент, а у другому положенні піридинового циклу знаходиться атом селену. Технічний результат: нові 4-(2-метоксифеніл)-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2селенолати амонію можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю, та вихідні речовини для синтезу нових функціонально заміщених гетероциклічних сполук, їх будова доведена за допомогою IЧ- і ЯМР 1 Н-спектроскопії, елементного аналізу. O NC O CN N H Se + BN UA 109406 C2 Винахід належить до галузі органічного синтезу, зокрема до нових 4-(2-метоксифеніл)-6оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію загальної формули (І): O NC CN N H O Se + BN , (І) 5 10 15 20 25 30 де В = Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін; які можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю та вихідні речовини для синтезу нових функціонально заміщених гетероциклічних сполук. Сполуки І, їх отримання, властивості і використання в патентних виданнях не описані. Найбільш близькими структурними аналогами сполук, що заявляються, є 4-арил-6-оксо-3,5диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-тіолати N-метилморфолінію [1-3]. Спільною ознакою прототипу та винаходу, що заявляється, є те, що вказані сполуки належать до групи 4-арил-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-халькогенолатів амонію. Задачею винаходу є створення нових 4-(2-метоксифеніл)-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію. Рішення поставленої задачі досягається тим, що синтезовані нові 4-(2-метоксифеніл)-6оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію загальної формули (І), в четвертому положенні яких знаходиться 2-метоксифенільний фрагмент, а у другому положенні піридинового циклу яких знаходиться атом селену. Синтез 4-(2-метоксифеніл)-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію (І) здійснюють полікомпонентною каскадною циклоконденсацією наступним чином: 1,20 мл (1 ммоль) 2-метоксибензальдегіду (II), 1,47 г (1 ммоль) ціаноселеноацетаміду (III), 2 мл ацетону та 1 краплю відповідної органічної основи перемішують при 10 °C у атмосфері аргону 10 хв., потім додають 1,67 г (1 ммоль) 3,5-диметил-1-(ціаноацетил)піразолу (IV) та 1,5 ммоль органічної основи по краплинах. Отриману суміш перемішують 30 хв. при охолодженні на крижаній бані та залишають на 12 год. при 3-4 °C у атмосфері аргону. Осад, що утворився, відфільтровують, промивають ацетоном та гексаном, отримують відповідні селенолати І, які являють собою дрібнокристалічні порошки з забарвленням від білого до жовто-зеленого кольору, добре розчиняються у ДМФА і ДМСО, помірно розчиняються у ЕtOН. NC CN + + O H3C Se N NH2 II O 10 oC NC CN N CHO I O B H3C O IV N H Se I + BN , 35 де В = Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. 1 Структура сполук, що заявляються, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі Bruker Avance II 400 (399.97 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі ІЧС-29 у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analyzer". Контроль індивідуальності синтезованих сполук проводили 1 UA 109406 C2 5 10 15 20 методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254, в системі ацетон-гептан (1:1), проявлення - пари йоду, УФ-детектор. Одержані продукти мають достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Винахід представлений наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад 4-(2-Метоксифеніл)-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолат триетиламонію (співвідношення цис- та транс-ізомерів складає 1:2). Жовта дрібнокристалічна -1 сполука, вихід 2,34 г (53 %), Т пл. - 146-148 °C. ІЧ-спектр, v, см : 1700 (С=О), 2190 та 2260 (2 1 CN), 3180 (NH). Спектр ЯМР Н, δ, м. ч. Ц Гц): 1,22 (18Н, т, (СН2СН3)3 цис та транс, V=7,1); 3,00 3 (12Н, кв, (СН2СН3)3 цис та транс, J-7,1); 3,78-3,86 (6Н, м, накладання сигналів ОМецис та транс); 4,28 3 3 (1H, псевдо-с, С(4)Нцис); 4,43 (1H, д, С(4)Нтранс, J=12,2); 4,65 (1H, д, С(5)Нтранс, J=12,2); 4,77 (1Н, псевдо-с, С(5)Нцис); 6,92-7,37 (8Н, м, Аrцис та транс); 10,63 (2Н, псевдо-с, NHцис та транс). Знайдено, %: С - 54,96; Н - 6,11; N-12,76. C14H10N3O2SeC6H16N. Вираховано, %: С - 55,42; Н - 6,05; N-12,93. 4-(2-МЕТОКСИФЕНІЛ)-6-ОКСО-3,5-ДИЦІАНО-1,4,5,6-ТЕТРАГІДРОПІРИДИН-2СЕЛЕНОЛАТИ АМОНІЮ. Джерела інформації: [1] В. В. Доценко, С. Г. Кривоколыско, В. П. Литвинов. Изв. АН, Сер. хим., 2397 (2007). [2] V. V. Dotsenko, S. G. Krivokolysko, V. P. Litvinov. Monatsh. Chem., 138, 607, (2007). [3] С. Г. Кривоколыско, В. Д. Дяченко, Э. Б. Русанов, В. П. Литвинов, ХГС, 525, (2001). ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 25 4-(2-Метоксифеніл)-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію загальної формули (І), які характеризуються тим, що в четвертому положенні знаходиться 2метоксифенільний фрагмент, а у другому положенні піридинового циклу знаходиться атом селену: O NC O CN N H Se + BN , (I) де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. 30 O NC O CN N H Se + BN . (I) Комп’ютерна верстка Г. Паяльніков Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2