Спосіб одержання (1,1-диоксотіолан-3-іл) дитіокарбамату калію

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению (1,1-диоксотиолан-З-нл)дитиокарбоната калия,который является фунгицидом. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение целевого продукта ведут взаимодействием (1,1~Диоксотиолан-3-ил)-амина и гидроксида калия с сероуглеродом в растворе этилового спирта. Процесс проводят при 25-35°С Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному способу получения (1,1-диоксотиолан-З-ил)дитиокарбамата калия 11J- эффективного фунгицида, используемого при предпосевной обработке ряда сельскохозяйственных культур. 23-89 с одновременной подачей амина и раствора гидроксида калия в "этиловом спирте, взятых в молярном соотношении гидроксида калия и амина (1,2-1,3): :1,0, в раствор сероуглерода в этиловом спирте до установления молярного соотношения по загруженным реагентам амина и сероуглерода, равного (0,08-0,13):(1,10-1,20). Процесс проводят с последующим снижением скорости подачи гидроксида калия до молярного соотношения с подаваемым амином (0,95-1,05):1,00. Причем подачу реагентов ведут до установления молярного соотношения амина и сероуглерода (1,00:(1,10-1,20) по загруженным реагентам, а после подачи 70/80% исходного амина температуру реакционной смеси поднимают до 37-40 С, выдержкой при этой температуре после окончания подачи исходных реагентов в течение 70-100 мян и обработкой реакционной смеси гидроксидом калия до рН 8,5-9,5. Выход 85-90%. Доля осадка, отлагающегося на внутренних поверхностях реактора, снижается до 0,5-1,0%. 1 табл. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Предлагаемый способ заключается в том, что в смесь, содержащую 3045 мас.% этилового спирта и 5570 мае.% сероуглерода при температуре 25-35°С подают одновременно 0,1" 3 С с со З 14891 45 диоксотиолан-3-ил)-амин (в дальнейшем -. амин) со скоростью 0,0450»055 моль/мин на 1 кг загруженного * сероуглерода и 20-27%-ный раствор (масс.) гидроксида калия в этиловом спирте (в дальнейшем - щелочь) в молярном соотношении амина и щелочи, равном (1,20-1,30):1,00 до установления (по загруженным реагентам) молярного соотношения амина и сероуглерода, равного (0,08-0,13):(1,101,20). После чего щелочь подают в молярном соотношении с амином, равном (0,95-1,05):1,00 до установления молярного соотношения амина и сероуглерода, равного 1,00:(1,10-1,20)(по_ загруженным реагентам) .После загрузки 70-80% амина температуру реакционной смеси поднимают до 3 7-40°С. По окончании подачи реагентов реакционную смеюсь перемешивают при температуре 37-4О°С в течение 70-100 мин. Затем щелочью устанавливают в смеси рН, равный 8,5-9,5, выпавший осадок отфильтровывают, промывают равным по массе количеством этилового спирта и сушат. П р и м е р 1. В реактор емкостью 0,5 л загружают 63 г сероуглерода (тп,)и 37 г этилового спирта (ш 2 ) * 1,00:1,15, подачу реагентов прекра'щают'(полное время совместной дозировки 230 мин). Смесь перемешивают , при 40°С (tft) еще 90 мин (£«), затем в реактор подают раствор гидроксида калия до установления рН среды 9,0. Образовавшийся осадок отделяют фильтрованием, промывают 165ю 170 г этилового спирта (в три приема) и сушат на открытом воздухе при температуре 20-25°С до постоянной массы. Всего собирают 165,9 г (т^) белого мелкокристаллического продукта, со15 держащего, мае.% (1,1-диоксотиолан3-ил)-дитиокарбамат калия (Сп) 98; неидентифицированные продукты 2. Технологический*выход (X) в расчете на амин 90%. 20 Доля осадка, отложившегося на внутренних поверхностях реактора, 0,5 г (0,3%). Примеры 2-43. Эксперимент ставится аналогично 25 примеру 1 с изменением одного из упомянутых выше параметров. Выбранные параметры процесса и достигнутые показатели представлены в таблице. Как видно из таблиць^выбранные 30 параметры процесса: температура, соотношение компонентов, скорость подачи реагентов обусловлены техноло(концентрация спирта ( — = 37%). гичностью процесса и возможностью В полученную смесь при температуре достичь требуемого результата - поt o 30 С и постоянном перемешивании ,,- лучить целевой продукт с высоким подают одновременно 90%-ный (масс.) выходом (85-90%) и высокой чисто(1,1-диоксотиолан-3-ил)-амнн со скоты (95-99%), снизить долю осадка, ростью д, 0,050 моль/мин на 1 кг с е - | отлагающегося на стенках реактора роуглерода и 25%-ный (масс.) р а с т (до 0,5-1,0%), упростить процесс вор гидроксида калия в этиловом спир- 4 0 за счет устранения .подготовки низкоте со скоростью 0,060 моль/мин на температурного хладагента и облегче1 кг сероуглерода ( т . е . в молярном ния очистки стенок реактора по оконсоотношении с подаваемым амином чании процесса. О 0 ) , равном 1 , 2 0 : 1 , 0 0 ) . После достиТаким образом, по сравнению с изжения молярного соотношения (по з а ,с вестным предлагаемый способ позвогруженным реагентам) амина и сероугляет повысить выход (1,1-диоксотилерода ( N o ) , равного 0,10-1,15, скоолан-3~ил)-дитиокарбамата калия с рость подачи раствора гидроксида к а 75-80 до 85-90%, отказаться от ис- лия устанавливают равной* • пользования низкотемпературного хлад0,050 моль/мин на 1 кг сероуглерода, агента,снизить долю осадка, отлага( т . е . в молярном соотношении с поющегося на внутренних поверхностях даваемым амином (^), ) , равном 1,00: реактора, с 7-15 до 0,5-1,0%, упрос: 1 , 0 0 ) . После достижения молярного тить процедуру его удаления. соотношения амина и сероуглерода (N-), равного 0 , 7 5 : 1 , 1 5 (по загружен- „ Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я ным реагентам), температуру реакционной смеси (tj)поднимают до 40°С. Способ получения (1,1-диоксотиПо достижении молярного соотношения олан-3-ил)-дитиокарбамата калия пуаминя и сероуглерода ( N 5 ) , равного тем взаимодействия (1,1-диоксотиолан 5 1489145 3-ил)-амина и гидроксида калия с сероуглеродом в растворе этилового спирта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний проводят при температуре 25-35°С, с одновременной подачей амина и раствора гидроксида калия в этиловом спирте,взятых в молярном соот^ношении гидроксида калия и амина(1 , 21,3)": Т,0. в раствор сероуглерода в этиловом спирте, до установления молярного соотношения по загруженным реагентам амина и сероуглерода, равного (0,08-0,13):(1,10-1,20) и с 1 0 15 6 последующим снижением скорости подачи гидроксида калия до молярного соотношения и подаваемым амином, равного (0,95-1,05):!,00, причем подачу реагентов ведут до установления молярного соотношения амина и сероуглерода, равного 1,00:(1,10-1,20) по загруженным реагентам, а после подачи 70-80% исходного амина, температуру реакционной смеси поднимают до 37.-40°С, выдержкой при этой температуре после окончания подачи исходных реагентов в течение 70-100 мин и обработкой реакционной смеси гидроксидом калия до рН 8,5-9,5. сл, % X, % 158,8 99 87 0,4 45 164, 1 4 30 5 24 161,8 165,1 98 96 93 89 86 85 0,3 0,8 Температура t °С 20 25 35 40 146,7 158,3 164,0 156,2 96 97 98 96 78 85 89 83 1,3 0,6 0,2 0,2 Расход амина g(, моль/мин на 1 кг сероуглерода 0,040 0,045 0,055 0,060 158,3 158,3 161,8 161,3 97 97 96 93 85 85 86 0,1 9 1,15:1,00 1,25:1,00 1,30:1,00 1,35:1,00 165,9 163,9 161,8 163..4 98 97 96 90 88 86 85 0,05:1,15 0,08:1,15 0,13:1,15 0,15:1,15 0,90:1,00 0,95:1,00 1,05:1,00 1,10:1,00 165,9 162,1 160,6 156,5 163,5 160,0 162,1 При Изменяемый параметр мер 2 3 Концентрация спирта, % ТП(£ плат ———-•—— х 100% 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Молярное соотношение к v « 17 18 Молярное соотношение 19 20 21 22 23 24 25 26 KQ Молярное соотношение У| Молярное соотношение 27' 28 29 N< Значение параметра 52 / с «И! Г 94 98 98 98 158,1 97 95 98 97 96 0,70:1,15 158,1 0,73:1,15 160,2 0,77:1,15 160,6 0,80:1,15 53,3 96 97 98 99 83 90 88 87 84 86 89 87 84 84 86 88 84 Доля осадка, отложившегося на внутренних поверхностях,% 1,4 я 0,2 0,5 0,9 1,3 0,8 0,4 0,3 11 , 0,6 0,3 0,2 1,6 7 10 , 0,2 0,2 0,2 0,3 0,5 0,5 1489145 Продолжение таблицы При Изменяемый параметр мер тл, г Доля осадка. отложившегося на внутренних поверхностях, % 37 41 Молярное соотношение 37 Температура t, °С 38 39 Время перемешивания мин П р и м е ч а н и е . 98 94 88 85 0,9 0,3 1,00: 1,05 1,00: 1,Ю 1,00: 1,20 1,00: 1,25 165,6 163,8 82 158,8 154,4 98 98 97 97 85 89 90 0,2 0,2 0,5 0,8 153 ,3 165 ,7 163 ,4 99 97 94 84 89 85 0,5 0,3 50 70 100 150 33 34 35 36 162,2 163,4 35 37 41 31 32 40 41 42 43 Значение параметра 158,1 160,2 164,1 165,9 96 97 98 98 84 87 89 0,2 0,2 0,3 • 90 .0,3 0,8 В примерах 1-32 и 37-43 количество введенного амина ( П р постоянно и составляет 0,724 моль, в примере 33 .д) Пд в = 0,794; в примере 34 0,757; в примере 35 0,694; в примере 36 0,667 моль. Составитель Т. Власова Редактор Г. Мельникова Техред М.Дидык . Корректор. С- Шекмар Заказ 1056/ДСП Тираж 181 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101