М,м’-діалкоксифосфонільні похідні дибензо-18-краун-6 як комплексоутворювачі для селективного зв’язування іонів калію

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТичЕиних РЕСПУБЛИН (51)4 С 07 F 9/40, G 0І N 21/78 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3765834/23-04 (22) 04.07.84 (46) 23.01.86. Бюл. № 3 (71) Институт органической химии А УССР Н (72) Л.Н.Марковский, В.И.Кальченко и Л.И.Атамась (53) 547.241.26*118 (088.8) (56) Яцимирский К.Б. и др. Координационные соединения щелочных металлов с макроциклическим лигандом, содержащим две фосфорильные группы. - ЖНХ, 1980, 1 3 , с 2 3 - 5 5 . Hyde E.M. и др. Complexes of platinum metals with crowh ethers containing t e r t i a r y phosphine s u b s t i t u t e d benzo group,I.Chem. S o c , Dalton Draus., 1978, p.1696. (54) М,М'-ДИАЛКОКСИФОСФОНИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ДИБЕНЗО-18-КРАУН-6 Б КАЧЕСТВЕ К0МПЛЕКС00БРА30ВАТЕЛЕЙ ДНЯ СЕЛЕКТИВНОГО СВЯЗЫВАНИЯ ИОНОВ КАЛИЯ. (57) М,М -Ди-алкоксифосфонильные производные дибензо-18-краун-6 общей формулы где R - э т и л , пропил или изопропил в качестве комплексообразователей для селективного связывания ионов калия. S 206278 2 ществляют перерасчет на 100 г р а с т ворителя , Полученные результаты (табл.3) показывают, что диалкоксифосфониль5 ные производные по растворимости значительно превосходят исходный дибензо—18-краун—6. П р и м е р 3. Комплексообразующая способность краун-эфиров, 10 Определяют методом экстракции пикратов металлов из донной фазы в раствор хлороформа, содержащего кра— ун-эфир. где R - этил, пропил или изопропил, В коническую герметически закрыкоторые обладают селективными комп— 15 вающуюся колбу помещают 15 мг пикра— лексообразующими свойствами по о т та металла и 2 мл 5 '10 М раствора ношению к иону калия и могут быть краун—эфира в хлороформе ( в с л е д использованы в качестве к а т а л и з а т о ствие кристаллизации комплекса пикра— ров химических реакций, э к с т р а г е н та кальция с дибензо-18—краун-6, тов, хроматографических материалов. 20 концентрация раствора последнего с о с Целью изобретения является повытавляла 5 • 10~4 м ) , шение селективности комплексообраСуспензию перемешивают 30 мин зования по отношению к иону калия до установления равновесия, центрии увеличение растворимости краун— фугируют и спектрофотометрически эфиров в органических растворите25 определяют оптическую плотность р а с т лях. вора в области максимума поглощения П р и м е р 1.Получение д и - ( м е т а пикрат-аниона. [диэтоксифосфонилбензо]-18-краунЭффективность комплексообразова-6(1а). ния каждого сЬосфорилированного кра— К раствору 5 г (0,0096 моль) д и - зп ун—эфира, выраженную в процентах о т (мета—бромбензо)-18-краун—6, содерносительно эталона дибензо—18—краунжащего (0,0014 моль) безводного г а Ь, определяют путем сравнения оптичес логенида никеля, при 190 С порцияких плотностей растворов образованми, при перемешивании прибавляют ных ими комплексов. 3,5 г (0,0021 моль) триэтилфосфиКатионную селективность опредет а . Реакционную смесь выдерживают 35 ляют как частное от деления эффектив30 мин. При этой температуре до прекно с тей комплексовбразования фосфориращения выделения бромистого этила лированного краун-эфира с с о о т в е т кристаллизуют из смеси а ц е т о н : г е к ствующими катионами. Катионная сан. селективность эталона-дибензо-18Аналогично получают другие фосфор- 40 краун—6 принята за !00%. содержащие краун-эфиры, условия синРезультати опытов (^табл.4) т е з а и константы которых представлепоказывают, что по комплексообраны в т а б л . I и 2, зующей способности фосфорсодержащие П р и м е р 2. Растворимость синкраун—эфиры формулы 1 близки к 45 дибензо-18-краун—6 и обладают более тезированных краун—эфиров. В коническую герметически закрывысокой натрий-калиевой селективвающуюся колбу при 20 °С помещают ностью. 5 г тонкорастертого краун—эфира и Для струкіурного аналога новых 15 г растворителя, Перемешивают на соединении — — дифенилфосфинометиль— м магнитной мешалке в течение 1 ч , Раст ' 5 0 ного производного беняо-15-граун-5 воритель отфильтровывают, фильтрат известно образование комплексов упаривают, остаток взвешивают, о с у только с соединениями платины. Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с О Р - с в я з ь ю , а именно к новым соединениям м, м'' - диалкоксифосфонильным производным дибензо-18-краун-6 общей формулы 1206278 Т а б л и ц а Краунэфир Температура р е акции °С R Катализатор, мол.% Выход, 190 м-с 3 16 Н -"1в 15 70,2 15 80,5 190 7 67,4 190 с2н 5 15 190 1а 15 83,7 15 70,7 15 73,8 изо -с 3 н 7 190 _"_ 1 м;сі 190 Т а б л и ц а 2 C-H, 52,94 4,06 9,11 Н-С^Н7 їв ЬЗ-66 71-74 55,24 6,89 8,25 с 54,98 7,20 8,26 c изо-С 3 Н ? 98-100 Н 3г 5о°іг Р г ,2H50°i*Pz Продолжение табл.2 Соединение ^, Н м Э . Вычислено,% с м.д, Н Р С Н 6 3 осн 2 сн з о РОСН ссн 3 1а 53, 16 4 ,46 9, 79 19 ,3 6,837,73 3,774,47 4, 12 1,25 16 55, 81 7 ,32 8,99 19 ,7 6,777,62 3,6 4, 12 0,86 1в 55, 81 7,32 8,99 17 ,7 6,787,68 3,824.37 4,67 1,121,28 1206278 Т а б л и ц а 3 Краунэфир Растворитель Гептан Бензол Хлороформ Ацетонитрил Дибензо-18краун-6 0,03 0,53 1,50 1,22 1а 0,04 33 33 33 16 0,04 33 33 33 1в 0,09 33 33 . 33 Т а б л и ц а 4 Краунэфир Экстракционная способность по отношению к пикратам К Катионная селективность Са К : На К : Са 1а 56,0 67,1 68,3 120 98 16 50.3 62,8 60,7 125 103 1в 55.4 66,3 61,2 120 108 Редактор Н.Егорова Составитель А.Куркин Техред А.Ач Корректор Л.Пилипенко Заказ 8646/25 Тираж 343 е Подписное ВНИИЇЇИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий П 3 0 3 5 , Москва, Ж-35, Раушская н а б . , д . 4 / 5 Филиал Ш " П а т е н т " , г.Ужгород, ул.Проектная, 4 Ш ",