Спосіб отримання похідних фенілпірідазіна

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНИЛПИРИДАЗИНА обшей формулы . //-сі N-N где R - линейный или разветвленный алкильчый радикал с 1-18 атомами углерода, V о ((9) (И) С5О4С 07 D 237/12, 237/(4 А 01 N43/58 // взаимодействием соли 3~фенил-4-окси~ -6-хлорпиридазина с алкилтиохлорформи атами формулы C1-C-S-R И где R имеет указанное значение 9 в среде растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве растворителя используют водно-ацетоновый раствор, процесс проводят при 5-60 С и выделяют целевой продукт путем выпаривания ацетона из отделенного ацетонового раствора. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что водно-ацетоновый раствор содержит 50-75 мас.% ацетона и 25-50 мас.% воды. 3 . Способ по п. I, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс проводят при Ю~40 С. 8 1 It 79925 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных фенилпиридазина, обладающих гербицидной активностью. Целью изобретения является упрощение процесса. П р и м е р 1. В резервуар с мешалкой емкостью 1500 л помещают 550 л ацетона, при перемешивании добавляют к нему 300 кг влажного после центрифугирования З-фенил-4окси-6-хлорпиридазина и затем вносят еще 220 л воды. После этого добавляют 51,0^-ный раствор гидроксида натрия до тех пор, пока значение рН не достигнет 9,5. Образуется прозрачный раствор и потребляется 93,7 кг раствора щелочи. Затем в течение 4-5 мин при 30 С вводят 254,6 кг 98%-його октилтиохлорформиата. Температура в течение о нескольких минут повышается до 35 С. Путем охлаждения реакционную температуру поддерживают 35-37 С. В течение часа значение рН падает примерно до 4,5. Оставляют реагировать в течение 2 ч, затем прекращают перемешивание, оставляют стоять в течение 30 мин и более тяжелую по удельному весу водную фазу отделяют. Из органической фазы быстро отгоняют ацетон. Получают 456 кг технического продукта, выход 99,6%. П р и м е р 2. В 4-горлой колбе емкостью 2 л суспендируют смесь 550 мл ацетона^ 320 мл воды, 300 г влажного З-фенил-4-окси-б-хлорішридазина и при перемешивании с помощью 44,7%-ного водного раствора гидрокснда калия устанавливают рН 9,5. Образуется прозрачный раствор и расходуется 174,4 г раствора гидроксида калия. Этот раствор охлаждают до 25 С и в течение 1 мин при сильном перемешивании добавляют 295 г И -октилтиохлорформиата (98%-ного). В течение 15 мин температура повышается до 40 С и затем сильно падает в течение 105 мин снова до 31° С. Прекращают перемешивание, спустя 10 мин отстаивания слои разделяют. Органическую фазу выпаривают на ротационном испарителе и при 80 С в вакууме удаляют остаточный ацетон. Получают 536 г маслянистого продукта. Выход 99,2%. $ *0 15 20 25 0 30 35 40 45 2 П р и м е р 3. В трехгорлой копбе емкостью 2 л суспендируют 935 мл ацетона, 374 мл воды и 350 г влажного после центрифугирования 3-фенил-4-окси-6-хлорпиридачина и с ,омощью 144 г 48,1%-ного NaOH устанавливают значение рН 9,5. При 25 С в течение 2 мин добавляют 222 г этилтиохлорформиата. В течение 10 мин температура повышается до 39 С. Оставляют реагировать в течение в 2 ч, затем прекра щают перемешивание и производят разделение фаз. Из более легкой по удельному весу органической фазы в вакууме на ротационном испарителе отгоняют весь растворитель и получают 511 г маслянистого 0-[3-фенил-6-клорпиридазинил-(4)1 - S -этил-тиокарбоната. Выход 100%. П р и м е р 4. В трехгорлой колбе емкостью 1 л смешивают 200 мл ацетона, 100 мл воды и 100 г влажного после центрифугирования 3-фенил-4-окси-6-хлорпиридазина и с помощью 39,4 г 48,1%-ного NaOH устанавливают значение рН 9,6. Раствор охлаждают до 25 С и в течение 30 с добавляют 67,0 г 98%-ного изопропилтиохлорформиата. Спустя 4 мин температура достигает 40 С, а рН - 7,5. Перемешивают 2 ч, при этом значение рН падает до 4,5. После прекращения перемешивания осуществляют разделение слоев и отделение более тяжелой по удельному весу фазы, содержащей NaCl. Более легкую по удельному весу фазу освобождают о т растворителя в вакууме на ротационном испарителе и получают 146,0 г маслянистого 0-[3-фенил-6-хлорпиридазинил-(4)3-^Г-изопропилтиокарбоната. Выход 100%. П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 100 г влажного после центрифугирования 3-фенил-4-окси~6-хлорпиридазина с помощью 39 ? О г 48,1%-ного NaOH доводят до рН 9,6 О 50 55 и при 25 С добавляют 73 г 98%-ного изобутилтиохлорформиата и оставляют реагировать в течение 2 ч при перемешивании. Максимальная температура реакции 40 С, рН 4,2. Поспе разделения фаз и отделения водной фазы из более легкой по удельному весу органической фазы удаляют выпариванием растворитель. 1J79925 Получают 151 г О" Г3~феиил-6-хлоршивают в течение 2 ч при 5°С, на-* пиридазинил-(4)] -S-изобутиптиокаргревают до 25 С, разделяют спои и боната в виде маслянистої о проорганическую фазу упаривают в вадукта. Выход 100%. кууме . В результате получают 10,6 г 5 о-[3-фенил-6-хлорпиридазинил-(4)3 П р и м е р 6. В четырехгорлой -S-этилтиокарбоната в виде масляколбе емкостью 1 л суспендируют нистой жидкости, что соответствусмесь 250 мл ацетона, 60 мл воды и ет выходу 100%. Полученный продукт 104 г З-фенил-А-окси-6-хлорпириидентичен соединению, полученному дазина и при перемешивании устанавливают рН суспензии 9,5, добавляя '0 по примеру 3. к ней 40,0 г 30%-ного раствора NaOH Соотношения между водой и ацетоРаствор нагревают до 55 С и затем ном (вес. %) в водно-ацетоновой добавляют к нему в течение 5 мин сме-си ко примерам 1-7 соответствен106,5 г н~октилтиохлорформиата. но равны: 39,5:60,5; 50:50; 38:62; Колбу при этом охлаждают водой, что- 15 45:55; 45:55; 31:69; 25:75. бы температура содержимого находилась в пределах 5 5-60 С. После оконП р и м е р 8. В четырехгорлой чания добавления Н-октилтиохлорфор~ колбе емкостью 2 л, содержащей мемиата смесь перемешивают в течение шапку, термометр, капельную воронку часа при 60 С, затем охлаждают до 20 и охлаждающую ванну, суспендируют 25 С, слои разделяют и из более 900 мл ацетона, 370 мл воды и 350 г легкой органической фазы отгоняют влажного после центрифугирования ацетон со следами воды в вакууме 3-фенил-4-гндрокси-6-хлорпиридазина В результате получают 188,6 г после чего с помощью 123,7 г 0- [3-фенил-6-хлорпиридазинил-(4Х] 25 49,6%-ного натриевого щелока ус-S-Н'октилтиокарбоната в виде мастанавливают рН 9,5. Получают пролянистой жидкости. Выход 99,5%. зрачный раствор. Затем раствор охПолученный продукт идентичен соеди— лаждают водой до 10°С и при этой нению в соответствии с примером 1 температуре в течение 15 мин добавП р и м е р 7 . В четырехгор30 ляют при сильном помешивании 319,1 г лой колбе объемом 500 мл готовят 98%-ного Н-октилтиохлорформиата смесь 150 мл ацетона, 20 мл воды и и затем в течение 2,5 ч оставляют 75 г 3-фенил-4~окси-6~хлорпиридареагировать. Происходит отделение зина, устанавливают путем добавлеболее легкого органического слоя, ния к ней 29,0 г 50%-ного раствора 35 из которого под вакуумом отгоняNaOH рН 9,2, затем охлаждают ледяют на ротационном испарителе аценой водой до 5 С и добавляют из катон. Соответственно выходу 98,5% с остается 572,5 г масляного продукпельной воронки при 5-Ю С в тета. Продукт аналогичен соединению, чение 5 мин 45,2 г чистого этилтио- 40 полученному по примеру 1. хлорформиата. Затем смесь переме Редактор Т. Веселова Составитель Т. Якунина Техред М.Кузьма Корректор В. Синицкая Заказ 5705/63 Тираде 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород* ул.. Проектная, 4