4,7-діоксо-9-(2-хлорфеніл)-2-(1′-циклогексанспіро)-1,2,3,4,6,7,8,9-октагідропіридо[3′,2′:4,5]тієно[3,2-d]піримідин

Реферат: 4,7-Діоксо-9-(2-хлорфеніл)-2-(1'-циклогексанспіро)-1,2,3,4,6,7,8,9-октагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідин Cl O H N N H NH S O . UA 79051 U (54) 4,7-ДІОКСО-9-(2-ХЛОРФЕНІЛ)-2-(1'-ЦИКЛОГЕКСАНСПІРО)-1,2,3,4,6,7,8,9ОКТАГІДРОПІРИДО[3',2':4,5]ТІЄНО[3,2-d]ПІРИМІДИН UA 79051 U UA 79051 U 5 10 15 20 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до нових похідних 1,2,3,4,6,7,8,9-октагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідину, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою біологічною дією або "будівельні блоки" для отримання нових цінних органічних сполук [наприклад G. Wagner, S. Leistner, Н. Vieweg, U. Krasselt, J. Prantz, Pharmazie, 1993, 48, 342; N. Boehm, U. Krasselt, S. Leistner, G. Wagner, Pharmazie, 1992, 47, 897; M.A.J. Awad, A.E. Abdel-Rahman, E.A. Bakhtie, Phosph., Sulfur and Silicon and Relat.Elem., 1991, 57, 293]. Найбільш близькими до сполуки, що заявляється, є ряд поліконденсованих гетероциклів похідних тридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідину [огляди: В.П. Литвинов, С.Г. Кривоколыско, В.Д. Дяченко, Химия гетероцикл. соедин., 1999, № 5, 579; В.П. Литвинов, Изв. АН. Сер. хим., 1998, 2123; В.П. Литвинов, В.К. Промоненков, Ю.А. Шаранин, А.М. Шестопалов, в кн. Итоги науки и техники. - М.: Серия Органическая химия, 1989. - Т. 17. - С. 72]. Спільною суттєвою ознакою вказаних сполук та корисної моделі є те, що ці сполуки містять у своєму складі систему конденсованих гетероциклів піридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідину. Корисна модель, на відміну від прототипу, має частково гідровану структуру, яка містить інший набір замісників: дві оксо- та 2-хлорфенільну групи, спіроз'єднаний циклогексановий фрагмент. Задача корисної моделі - створення нового похідного 1,2,3,4,6,7,8,9-октагідропіридо[3',2': 4,5]тієно[3,2-d]піримідину. Відповідно до цього в корисній моделі пропонується нова сполука - 4,7-діоксо-9-(2хлорфеніл)-2-(1’-циклогексанспіро)-1,2,3,4,6,7,8,9-октагідротридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідин (І). Cl O H N N H NH S O 25 І Сполука (І) та способи її отримання в патентних виданнях не описані. 4,7-Діоксо-9-(2-хлорфеніл)-2-(1’-циклогексанспіро)-1,2,3,4,6,7,8,9-октагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідин (І) (вихід 66 %) отримують наступним чином: суміш 1 г (3,1 ммоль) тієнопіридину (II) [В.В. Доценко, С.Г. Кривоколыско, В.П. Литвинов, Химия гетероцикл. соедин., 2003, 1, 117], 1,93 мл (18,6 ммоль) циклогексанону (III) в 10 мл оцтової кислоти кип'ятять 12 годин; осадок, що утворився відфільтровують, промивають етанолом. Cl NH 2 O N H NH 2 S + I O AcOH, O 30 35 III II 1 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Gemini 200" (200 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт - ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі "ИКС-29" у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analizer". Контроль індивідуальності синтезованої сполуки проводили методом ТШХ на пластинках "Silufol UV-254" у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення - в парах йоду, ІЧ-детектор. Температури плавлення визначали на столику Кофлера та не корегували. Одержаний продукт має достатню чистоту для аналізу та подальшого використання. 1 UA 79051 U 5 10 Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад 4,7-Діоксо-9-(2-хлорфеніл)-2-(1’-циклогексанспіро)-1,2,3,4,6,7,8,9октагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідин (І). Т. плавл. > 300 °C, дрібні кристали без кольору. Знайдено, %: С 60,09; Н 4,97; N 10,41. C20H20CIN3O2. Вирахувано, %: С 59,77; Н 5,02; N 10,45. -1 1 ІЧ-спектр, , см : 1665, 1680 (2 С=О), 3465, 3435, 3400, 3250 (3 NH). Спектр ЯМР Н, , м.д., J/Гц: 10,81 (1 Н, с, N(6)H); 6,71-7,48 (4 Н, м, Аr); 7,15 (1 Н, с, N(3)H); 6,16 (1 Н, с, N(1)H); 4,61 (1 2 3 Н, розш. псевдод, С(9)Н); 3,05 (1 Н, д.д, J=16,5, J=7,7, С(8)Н); 2,64 (1 Н, розш. псевдод, 2 J=16,5, С(8)Н); 1,11-1,87 (10 Н, м, (СН2)5). Таким чином, 4,7-діоксо-9-(2-хлорфеніл)-2-(1'-циклогексанспіро)-1,2,3,4,6,7,8,9октагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідин (І) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 15 4,7-Діоксо-9-(2-хлорфеніл)-2-(1'-циклогексанспіро)-1,2,3,4,6,7,8,9-октагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідин Cl O H N N H NH S O . 20 Комп’ютерна верстка М. Ломалова Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2