Спосіб виготовлення прогумованого матеріалу

1. Способ изготовления прорезиненного материала, включающий нанесение клеевой композиции на основе ненасыщенного полимера на подложку и вулканизацию, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что в клеевую композицию на основе ненасыщенного полимера вводят 0,5-3,0 мас.ч. диоксидинитрила 2,4,6-триметилбензол-1,3-дикарбоновой кислоты на 100 мас.ч. полимера, причем совмещают операции нанесения композиции на подложку и вулканизации, и процесс осуществляют при 50-80°С. 2. Способ изготовления прорезиненного материала по п . 1 , о т л и ч а ю щ и й с я тем, что диоксидинитрил 2,4,6-триметилбензол-1,3-дикарбоновой кислоты вводят в клеевую композицию в виде 3-5%-ного раствора в этил ацетате. ибутадиеноиого(СКД, СРС)и изопренового (СКИ-ЗС) каучуков в соотношении 50:50 мас.ч. и комбинации бутадиен-стирольного (СКС-ЗОАРКМ-15) и полибутадиенового СКД СРС 30 мас.ч. В качестве вулканизующего агента используют серу с ускорителями. Недостатком способа по прототипу является его энергоемкость, так как вулканизацию прорезиненного материала необходимо осуществлять при температуре 130°С на вулканизационной установке, а также невысокие физико-механические показатели прорезиненного материала, особенно прочность связи покрытия с подложкой (вискозной тканью) после теплового старения. С > го сю ю о з 12897 В основу изобретения поставлена задача создания способа изготовления прорезиненного материала, в котором путем совмещения во времени выполнения технологических операций, а также изменения 5 режима их проведения достигалось бы снижение его энергоемкости при повышении физико-механических показателей готового прорезиненного материала, за счет чего снизилась его себестоимость и повысилось 10 качество, Поставленная задача достигается тем, что в способе изготовления прорезиненного материала, включающем нанесение клеевой композиции на основе ненасыщенного 15 полимера на подложку на клеепромазочной машине и вулканизацию, в клеевую композицию на основе ненасыщенного полимера вводят на 100 мас.ч. полимера 0,5-3,0 мас.ч. диоксидинитрила 2,4,6-триметилбен- 20 зол-1,3-дикарбоновой кислоты, причем совмещают операции нанесения композиции на подложку и вулканизации, и процесс осуществляют при 50~80°С. Также возможно введение диоксидинитрила 2,4,6-триметил- 25 бензол-1,3-дикэрбоновой кислоты в видеЗ5%-ного раствора в этилацетате. Выбор этилацетата в качестве растворителя вулканизующего агента обусловлен тем, что он менее токсичен, чем другие рас- 30 творители диоксидинитрила (например, ПДК дихлорэтана 10 мг/м . ПДК этилацетата - 200 мг/м 3 ). Кроме того, этилацетат хорошо смешивается с бензином, являющимся наиболее распространенным растворите- 35 лем неполврных ненасыщенных полимеров, Количество вводимого з клей раствора вулканизующего агента не должно оказывать существенного влияния на вязкостные характеристики применяемого для прорези- 40 нивания клея, т.к. чтобы с небольшим количеством растворителя вводилось максимальное количество вулканизующего агента. Оптимальной с этой точки зрения является концентрация раствора 3-5% (т.е. 45 3-5 г на 100 г раствора). При использовании раствора вулканизующего агента с концентрацией более 5% поверхность покрытия после нанесения клея на ткань не гладкая, с включениями, что является следствием ог- 50 раниченной растворимости диоксидинитрила в этилацетате. Применение раствора с концентрацией ниже 3% нецелесообразно, поскольку вводится больший объем раствора вулканизующего агента, что приводит к 55 падению вязкости клея и оно плохо наносится на подложку. Для получения качественной поверхности прорезиненного материала (без пор и пузырей) температурный режим в процессе зулканизации должен быть таким, чтобы происходило попное удаление растворителя иэ резинового слоя и не было подвулканиззции последнего. При температуре ниже 50°С покрытие плохо сохнет, наблюдается отрыв кусочков клея от ножа клеепромазочной машины при повторной промазке и попадание их на лицевую сторону подложки При температуре выше 80°С возрастает скорость вулканизации, наблюдается подвулканиззция покрытия. Изобретение иллюстрируют примеры конкретного выполнения способа изготовления прорезиненных материалов с покрытиями на основе различных ненасыщенных полимеров, содержащими в качестве вулканизующего агента диоксидинитрил 2,4,6триметилбензол-1,3-дикарбоноаой кислоты, П р и м е р 1-8. Полимерные композиции на основе каучуков СКИ-3 и СКД-СРС в соотношении (50:50) мас.ч (табл.1) ГОТОЕЯТ на вальцах, растворяют в бензине в клеемешалке. В композицию[1](прототип), резиновую смесь 52-886, предназначенную для промазки ткани, применяемой при изготовлении костюмов для любителей рыбной ловли и охоты, вводят в клеемешалку вулканизующий агент (серу, 2-меркаптобензтназол), в клей (2-8) вводят 5-процентный раствор диоксидинитрила - 2,4,6-триметилбензол-1,3-дикарбоновой кислоты, при этом состав 2 клея содержит диоксидинитрил в количестве, меньшем граничного, а состав 8 клея - в количестве, превосходящем предельное 3Hd4eHne н соответствии с изобретением. Клей выгружают в бачки и передают к клеепромазочной машине. Условная вязкость (замер стрелой весом 118 ±2 г) и концентрация (массовая доля сухого вещества) клеев приведены в табл.2. В табл.2 приведено также время жизнеспособности клеев до момента подвулканизации. На клеепромазочной машине ИВО-3220 на ткань арт.76006 (100% вискоза) наносят клей составов (1-8). Для устранения липкости резинового покрытия проводят опудривание прорезиненной стороны с материала крахмала на пудрильной установке. Прорезиненный материал с покрытием по примеру 1 вулканизуют на вулканизационном барабане СБ-24-186 при давлении пара 0,3 МПа (130°С) и скорости движения ткани 12 м/мин, а затем передают на приемочный контроль. s 12897 3%-ный раствор диоксидинитрилр е этилзФизико-механическе показатели процетате, что соответствует нижнему конценрезиненных материалов по примерам 1-8 трационному пределу раствора приведены в табл.3. вулканизующего згента по способу-изобреИз табл.3 видно, что прорезиненные материалы, полученные по изобретению с до- 5 тению. Состав 10 клея содержит диоксидинитрил в количестве, меньшем граничного бавкой 0,5-3,5 мас.ч. диоксидинитрила а состав 14 -дозировка, превышающей преимеют физико-механические показатели дельное значение в соответствии с предлавыше, чем у прорезиненного материала, гаемым способом. полученного по способу-прототипу. Особенно значительно увеличивается прочность 10 Клеи выгружают в бачки и передают в связи покрытия с тканью: до 60% при расклеепромазочной машине. слоении до старения и до 97% после стареСвойства клеев на основе бутилкаучука ния образцов при 70°С в течение 72 ч. приведены в табл.5. Однако в связи с тем, что при введении в На клеепромазочной машине ИВО3220 клей 3.5 мас.ч. диоксидинитрила возникают 15 на ткань арт.76006 (100% вискоза) наносят технологические трудности при переработклеи состав (9-14). ке указанного клея ввиду малого времени Прорезиненный материал с покрытием его жизнеспособности (0,5 ч) использование по примеру 9 вулканизуют на вулканизациклея по примеру 8 в производстве нецелеонной установке при 170°С в течение 10 мин сообразно. 20 и передают на приемочный контроль. Таким образом, установлено, что введеВ табл,6 представлены результаты финие в полимерную композицию на основе зико-механических испытаний прорезиненкаучуков СКИ-3 и СКД-СРС в соотношении ных материалов по примерам 9-14 из (50:50) диоксидинитрила 2,4,6-триметил бенкоторой видно, что показатели прорезинензол-1,3-дикарбоновой кислоты в дозировке 25 ных материалов, содержащих 0.5-3,0 мас.ч 0,5-3,0 мас.ч. на 100 мас.ч. полимерной осдиоксидинитрила, полученных по изобретеновы в виде 5%-ного раствора в эшлацетате нию, превышают показатели прорезинени нанесение покрытия на клеелромэзочной ного материала по прототипу. машине при 65°С позволяет получить проТаким образом, установлена возможрезиненный материал с повышенными фи- 30 ность получения прорезиненных материазико-механическими характеристиками. лов с повышенными физико-механическими П р и м е р ы 9-14. В примерах 9-14 характеристиками при введении в состав приведено описание способа получения полимерного покрытия на основе бутилкаупрорезиненных материалов с покрытием на чука диоксидинитрила 2,4,6-триметилбеноснове бутилкзучукэ. 35 зол-1,3-дикарбоновой кислоты в виде Смеси, состав которых приведен б табл. 3%-ного раствора в этилацетате с вулкани4, готовят на вальцах без вулканизующего зацией материала в клеепромазочной маагента (в примере 9 - без серы, 2 - меркаптошине при 80°С. бензтиазола и тетраметилтиу рам дисульфиИз приведенных выше данных видно, да; в примерах 10-14-бездиоксидинитрила 40 что по сравнению с прототипом способ из2,4,6-триметилбензол-1,3-дикарбоновой готовления прорезиненных материалов по кислоты и растворяют в бензине в клеемеизобретению является энергосберегаюшалке). При изготовлении клея по примеру щим, менее трудоемким, чем применяемый 9 (прототип) в клеемешалку вводят серу, 2в настоящее время, так как исключается меркаптобензтиазол и тетраметилтиурам- 45 операция высокотемпературной вулканизадисульфид, В клеи по примеру 10-14 вводят ции. Таблица 1 Составы клеев на основе каучуков СКИ-ЗС и СКД-СРС (мае. ч.) Номер гіримера Наименование ингредиента 1 прототип 2 3 4 5 6 7 8 СКИ-ЗС. ТУ 38. 1032-41-79 СКД-СРС. ТУ 38. 103284-79 50,0 50.0 50,0 50,0 50.0 50,0 50,0 50,0 50.0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 Сера техническая, ГОСТ 127-76 2-М еркаптобензтиазол, 1,3 ГОСТ 739-74 1.8 Белила цинковые, ГОСТ 202-84 Нафтам-2. ГОСТ 39-79 Каолин. ГОСТ 19608-84 5,0 0,8 68,0 0.8 0,8 68.0 08 68,0 0,8 0,8 68,0 0,8 68.0 68.0 68.0 0,8 68.0 0,4 0.4 0.4 0,4 0,4 0.4 0,4 0,4 П-804. ГОСТ 7885-86Е Диоксидинитрил-2,4.6триметилбензол-1,3-дикарбоповой кислоты Пигмент оранжевый "Ж", 0.15 0,15 0.15 0.15 0.15 0.15 0,15 0,15 0,3 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 3,5 ТУ 1446-75 0.G 0,6 0,6 0.6 0.6 г 0.6 0,6 0,6 Пигмент зеленый фталоцизниновый ТУ 6-14-51680 Углерод технический оэ Таблица 2 Свойства клеев на основе каучуков СКИ-3 и СКД-СРС (50:50) Номер примера Наименование показателей 1 прототип 2 3 4 5 6 7 8 4.0 4.0 3.9 3,9 3,8 3.8 3,8 3.7 36 8 36 35 35 34 34 34 33 3 3 2 2 1 1 0,5 Условная вязкость, с Концентрация (массовая доля сухого вещества). % Время жизнеспособности, ч ( . Таблица 3 Физико-механические показатели прорезиненных материалов с покрытиям на основе каучуков СКИ-3 и СКД-СРС (50:50) Наименование показателей СО СО Номер примера 1 Разрывная нагрузка полоски прорезиненных тканей с рабочим участком '. , 50%х200. мм.Н по основе 920 по утку 780 Водопроницаемость водопроницаема 2 3 900 940 782 650 4 5 , 935 • • 780 6 7 8 950 790 948 785 950 794 930 781 16,5 16,0 17,4 16,9 10.2 10.2 11.8 10,7 водонепроницаемы Прочность связи покрытия с тканью при расслоении, Н/см до старения 11.0 10,5 11.4 После старения при 70°С -72 ч 6,0 4,8 6,8 * 13,0 7,3 11 12 1269? Таблица 4 Составы клее• на основе бутилкаучукв (мае ч) Номер примера Наименование ингредиентов 9 11 10 14 12 п рото гиг) опити ые 100.0 1П00 30 ?5 0 10 0 30 30 " 25 0 10.0 100 0 2.5 0.65 100.0 0.3 Бутилкаучуг. ТУ 38 10320 77 Сера. ГОСТ 127-76 2-Меркаптобензтивэоя. ГОСТ 739 74 Тетрэмет и лтиурам дисульфид ГОСТ 25127-83 Белила цинковые. ГОСТ 202 84 Стеарин.ГОСТ 6484 54 Техуглерод П-803. ГОСТ 7885-86Є Масло И-вА ГОСТ 20799 88 Диоксидинитрил 2,4.6-дикарбоновой кислоты OS 100 0 13 50 • 30 25 0 10 0 100.0 250 JSO 100 10 0 30 25.0 10.0 1.0 то 3.5 1 0 Таблиц» 5 Свойства клеев из основе бутилкаучука Наименование показателя Номер примера 9 прототип 10 11 12 13 14 4.5 40 8 4.5 40 42 39 8 4.0 38 8 3.8 35 8.5 3. 35 Условная вязкость С Концентрация % Время жизнеспособности, ч в в Таблицаб Фиэико-механичвСкие показатели прорезиненных материалов с покрытием на о с оее Егутипкаучука Наименование Номер примера 9 Разрывная нагрузка полоски прорезиненной -пани с рабочим участком 50x300 ММ.Н по основе по утку 10 11 12 13 14 940 795 925 942 795 942 797 945 760 799 936 792 Т90 19 0 18 8 18.7 водопроницае водонепроницаемая мая Прочность связи покрытая с тканью при расслоении, Н/см до старения после старения при 100*С х72 ч Упорядник Замовлення 4038 18,2 17.9 17 17,4 Техред М.Моргентал 16 5 18 3 19,2 19.0 Коректор М.Куль Тираж Підписне Державне патентне відомство України, 254655, ГСП, КиТв-53, Львівська пл., 8 Відкрите акціонерне товариство "Патент", м. Ужгород, вул.ГапрІна, 101