Гербіцидно і фунгіцидно активні 3-фенілізоксазолін-5-карбоксаміди і 3-фенілізоксазолін-5-тіоаміди

Реферат: Винахід стосується 3-фенілізоксазолін-5-карбоксамідів і 3-фенілізоксазолін-5-тіоамідів формули (І) та їх застосування як гербіцидів і фунгіцидів UA 110241 C2 (12) UA 110241 C2 Y X X O N 2 3 R R 4 X X X 1 A N R 3 R X 4 2 6 5 . (І) 2 6 1 4 У цій формулі (І) X, X -X , R -R означають такі залишки, як водень, галоген, і органічні залишки, такі як заміщений алкіл. А означає зв'язок або двовалентний фрагмент. Y означає халькоген. Y N O 2 X A N 3 3 X R 1 R 4 6 X X 5 X 2 R X 4 R (I), UA 110241 C2 5 10 15 20 25 Винахід стосується застосування гербіцидів і фунгіцидів, зокрема гербіцидів для селективної боротьби із бур'янами і бур'янистими травами у культурах корисних рослин. Зокрема даний винахід стосується заміщених 3-фенілізоксазолін-5-карбоксамідів і 3фенілізоксазолін-5-тіоамідів, способу їх одержання та їх застосування як гербіцидів і фунгіцидів. WO1995/014681 A1, WO1995/014680 A1, WO 2008/035315 A1, WO2005/051931 A1 і WO2005/021515 A1 описують зокрема 3-фенілізоксазолін-5-карбоксаміди, які у положенні 3 і 4 фенільного кільця заміщені алкоксизалишками. WO1998/057937 A1 описує зокрема такі сполуки, які у положенні 4 фенільного кільця заміщені алкоксизалишком. WO2006/016237 A1 описує зокрема такі сполуки, які біля фенільного кільця заміщені амідозалишком. Сполуки, описані у наведених вище документах, визначені там як фармакологічно активні. У WO2005/021516 A1 сполуки 3-({[3-(3-трет-бутилфеніл)-5-етил-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5іл]карбоніл}аміно)-5-фтор-4-оксопентанова кислота і 3-({[3-(3-трет-бутилфеніл)-5-ізопропіл-4,5дигідро-1,2-оксазол-5-іл]карбоніл}аміно)-5-фтор-4-оксо-пентанова кислота визначені як фармакологічно активні. Із DE 4026018 A1 і EP 520371 A2 та DE 4017665 відомі 3-фенілізоксазолін-5-карбоксаміди, які в положенні 5 ізоксазолінового кільця містять атом водню. Ці сполуки описані там як агрохімічно активні сафенери, тобто як сполуки, які захищають від небажаного гербіцидного впливу гербіцидів на культурні рослини. Гербіцидна дія цих сполук не описана. Із Monatshefte Chemie (2010) 141, 461 і Letters in Organic Chemistry (2010), 7, 502 також відомі 3-фенілізоксазолін-5-карбоксаміди, які в положенні 5 ізоксазолінового кільця містять атом водню. Деякі із зазначених сполук проявляють фунгіцидну дію. Однак жоден із зазначених вище документів не описує гербіцидну дію цих 3-фенілізоксазолін-5-карбоксамідів. Задача даного винаходу полягала у одержанні гербіцидно і фунгіцидно активних сполук. З'ясували, що заміщені 3-фенілізоксазолін-5-карбоксаміди і 3-фенілізоксазолін-5-тіоаміди є особливо придатними як гербіциди і фунгіциди. Об'єктом даного винаходу є 3-фенілізоксазолін5-карбоксаміди і 3-фенілізоксазолін-5-тіоаміди формули (I) Y N 2 X O A N 3 3 X R 1 R 4 2 R X 4 R (I), 6 X X 5 X 30 35 40 45 в якій 1 2 R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром, йод, ціано, або (C1-C4)-алкіл або (C1-C4)-алкокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод і ціано, або 1 2 R і R разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані утворюють насичене, частково або повністю ненасичене три-, чотири- або п'ятичленне кільце, яке складається із q атомів вуглецю і p атомів кисню; 3 5 R означає фтор, хлор, ціано, (C1-C3)-алкілкарбонілокси або S(O) n R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, (C 1-C4)-алкокси і гідрокси, або (C1-C6)-алкілкарбоніл, (C2-C6)-алкенілкарбоніл або (C3-C6)-циклоалкілкарбоніл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C6)алкокси; 4 R означає водень, ціано, або (C1-C8)-алкіл або (C3-C8)-циклоалкіл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси і (C1-C6)-алкокси; A означає зв'язок або двовалентний фрагмент з групи, що включає 1 UA 110241 C2 R 10 R 11 R 10 R R R 10 R 11 R 14 R 10 11 R R 12 R 13 10 R R 11 R 12 R 11 R 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 15 13 10 R 11 O та R 12 R 12 R 13 R 10 11 12 13 14 15 R , R , R , R , R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, 8 6 8 5 хлор, бром, йод, гідрокси, ціано, CO2R , CONR R , R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси і ціано, або (C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкокси, (C2-C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C2)алкокси; Y означає кисень або сірку; 1 X означає водень, ціано, гідрокси, X , або (C1-C12)-алкіл, (C3-C8)-циклоалкіл, (C2-C12)-алкеніл або (C2-C12)-алкініл, відповідно заміщені m 7 1 1 1 залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, OR , X , OX , NHX , S(O)n 5 6 7 6 8 8 6 8 6 8 5 6 8 6 8 R , SO2NR R , SO2NR R , CO2R , CONR R , COR , CONR SO2R , NR R , NR COR , 6 8 8 6 8 6 8 6 6 8 6 8 6 8 9 9 NR CONR R , NR CO2R , NR SO2R , NR SO2NR R , OCONR R , OCSNR R , POR R і 6 8 C(R )=NOR , або 4 X, A і R разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичене, частково або повністю ненасичене п'яти-, шести- або семичленне кільце, яке окрім цього атому азоту містить 7 також k атомів вуглецю, n атомів кисню, p атомів сірки і p елементів з групи, що включає NR і 7 NCOR як кільцеві атоми, причому атом вуглецю містить p оксогруп; 1 X означає п'яти- або шестичленне насичене, частково ненасичене, повністю ненасичене або ароматичне кільце, яке складається із r атомів вуглецю, s атомів азоту, n атомів сірки і n 6 6a 8 9 атомів кисню та яке заміщене n залишками з групи, що включає R , R , R і R ; 2 4 6 X , X і X незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, або (C1-C4)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1-C4)-алкокси, (C2-C4)алкенілокси, (C2-C4)-алкінілокси або (C1-C4)-алкілкарбоніл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром йод, ціано і (C 1-C4)-алкокси; 3 8 5 6 8 6 X означає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси, ціано, нітро, SF5, CONR SO2R , CONR R , COR , 8 6 8 6 8 6 8 6 8 8 6 8 6 8 6 6 8 CO2R , CONR R , C(R )=NOR , NR COR , NR CONR R , NR CO2R , NR SO2R , NR SO2NR R , 6 8 5 5 5 6 8 6 8 OCONR R , OSO2R , R , S(O)n R , SO2NR R , OSO2NR R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси і ціано, або (C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкокси, (C2-C6)-алкеніокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C2)алкокси; 5 3 X означає водень або X ; 5 R означає (C1-C6)-алкіл або (C3-C6)-циклоалкіл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і гідрокси; 6 5 R означає водень або R ; 6a 5 R означає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, S(O)nR або означає (C1-C6)-алкокси, (C3C6)-алкенілокси або (C3-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C1-C2)-алкокси; 7 R означає водень або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C4)-алкеніл або (C2-C4)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C 1-C2)-алкокси; 8 7 R означає R , 9 R означає (C1-C3)-алкіл або (C1-C3)-алкокси; k означає 3, 4, 5 або 6; 2 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 m означає 0, 1, 2, 3, 4 або 5; n означає 0, 1 або 2; p означає 0 або 1; q означає 3, 4 або 5; r означає 1, 2, 3, 4 або 5; s означає 0, 1, 2, 3 або 4; 3 4 за умови, що X і X неодночасно означають заміщений або незаміщений алкокси. Алкіл означає насичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки, що містять відповідно вказану кількість атомів вуглецю, наприклад, C1-C6-алкіл, такі як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1метилпропіл і 1-етил-2-метилпропіл. Заміщений галогеном алкіл означає нерозгалужені або розгалужені алкільні групи, причому у цих групах частково або повністю атоми водню можуть бути замінені атомами галогену, наприклад, C1-C2-галогеналкіл, такі як хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлоретил, 1-брометил, 1-фторетил, 2-фторетил, 2,2-дифторетил, 2,2,2трифторетил, 2-хлор-2-фторетил, 2-хлор-2,2-дифторетил, 2,2-дихлор-2-фторетил, 2,2,2трихлоретил, пентафторетил і 1,1,1-трифторпроп-2-іл. Алкеніл означає ненасичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки, що містять відповідно вказану кількість атомів вуглецю і подвійний зв'язок у будь-якому положенні, наприклад, C2-C6-алкеніл, такі як етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1-метилетеніл, 1-бутеніл, 2бутеніл, 3-бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метил-1-пропеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2пропеніл, 1-пентеніл, 2-пентеніл, 3-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-1-бутеніл, 2-метил-1-бутеніл, 3-метил-1-бутеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, 3-метил-2-бутеніл, 1-метил-3-бутеніл, 2-метил-3-бутеніл, 3-метил-3-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-1-пропеніл, 1,2диметил-2-пропеніл, 1-етил-1-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1-гексеніл, 2-гексеніл, 3-гексеніл, 4гексеніл, 5-гексеніл, 1-метил-1-пентеніл, 2-метил-1-пентеніл, 3-метил-1-пентеніл, 4-метил-1пентеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, 3-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1метил-3-пентеніл, 2-метил-3-пентеніл, 3-метил-3-пентеніл, 4-метил-3-пентеніл, 1-метил-4пентеніл, 2-метил-4-пентеніл, 3-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-3-бутеніл, 1,2-диметил-1-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-3-бутеніл, 1,3-диметил-1-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-3-бутеніл, 2,2-диметил-3-бутеніл, 2,3-диметил-1-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-3-бутеніл, 3,3-диметил-1-бутеніл, 3,3-диметил-2-бутеніл, 1-етил-1-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, 2-етил-1-бутеніл, 2етил-2-бутеніл, 2-етил-3-бутеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл, 1-етил2-метил-1-пропеніл і 1-етил-2-метил-2-пропеніл. Алкініл означає нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки, що містять відповідно вказану кількість атомів вуглецю і потрійний зв'язок у будь-якому положенні, наприклад, C2-C6алкініл такі як етиніл, 1-пропініл, 2-пропініл (або пропаргіл), 1-бутиніл, 2-бутиніл, 3-бутиніл, 1метил-2-пропініл, 1-пентиніл, 2-пентиніл, 3-пентиніл, 4-пентиніл, 3-метил-1-бутиніл, 1-метил-2бутиніл, 1-метил-3-бутиніл, 2-метил-3-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, 1гексиніл, 2-гексиніл, 3-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, 3-метил-1-пентиніл, 4-метил-1-пентиніл, 1метил-2-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1-метил-3-пентиніл, 2-метил-3-пентиніл, 1-метил-4пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, 3-метил-4-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-3бутиніл, 1,2-диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-3-бутиніл, 3,3-диметил-1-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-3-бутиніл, 2-етил-3-бутиніл і 1-етил-1-метил-2-пропініл. Алкокси означає насичені, нерозгалужені або розгалужені алкоксизалишки, що містять відповідно вказану кількість атомів вуглецю, наприклад, C 1-C6-алкокси такі як метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси, 1,1-диметилетокси, пентокси, 1-метилбутокси, 2-метилбутокси, 3-метилбутокси, 2,2-диметилпропокси, 1етилпропокси, гексокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметил-пропокси, 1-метилпентокси, 2метилпентокси, 3-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1етилбутокси, 2-етилбутокси, 1,1,2-триметил-пропокси, 1,2,2-триметилпропокси, 1-етил-1метилпропокси і 1-етил-2-метилпропокси. Заміщений галогеном алкокси означає нерозгалужені або розгалужені алкоксизалишки, що містять відповідно вказану кількість атомів вуглецю, 3 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 причому в цих групах частково або повністю атоми водню можуть бути замінені атомами галогену, як зазначено вище, наприклад, C 1-C2-галогеналкокси, такі як хлорметокси, бромметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 1-хлоретокси, 1-брометокси, 1фторетокси, 2-фторетокси, 2,2-дифторетокси, 2,2,2-трифторетокси, 2-хлор-2-фторетокси, 2хлор-2,2-дифторетокси, 2,2-дихлор-2-фторетокси, 2,2,2-трихлоретокси, пентафторетокси і 1,1,1трифторпроп-2-окси. Залежно від виду і приєднання замісників сполуки формули (І) можуть існувати як стереоізомери. Якщо, наприклад, сполуки містять один або кілька асиметрично заміщених атомів вуглецю та/або сульфоксиди, то можуть утворюватися енантіомери і діастереомери. Стереоізомери можуть бути одержані із сумішей, що випадають в осад при одержанні, звичайними методами розділення, наприклад, хроматографічним розділенням. Крім того стереоізомери можуть бути одержані селективно стереоселективними реакціями при використанні оптично активних вихідних та/або допоміжних сполук. Таким чином винахід стосується також всіх стереоізомерів і їх сумішей, які охоплені загальною формулою (І), навіть якщо їх специфічна просторова форма не була вказана. Нижче для спрощення мова постійно йтиме про сполуки формули (І), хоча ними слід розуміти як чисті сполуки, так і необов'язково суміші з різним вмістом ізомерних сполук. Залежно від виду вказаних вище замісників сполуки формули (I) проявляють кислотні властивості та можуть разом із неорганічними або органічними основами або з іонами металів утворювати солі, необов'язково також внутрішні солі або адукти. Якщо сполуки формули (I) містять гідрокси-, карбокси- або інші групи, які індукують кислотні властивості, то ці сполуки можуть бути введені у взаємодію з основами до утворення солей. Придатними основами є, наприклад, гідроксиди, карбонати, гідрокарбонати лужних та лужноземельних металів, зокрема натрію, калію, магнію та кальцію, а також аміак, первинні, вторинні і третинні аміни, що містять (C1-C4-)-алкільні групи, моно-, ді- та триалканоламіни (C1C4)-алканолів, холін, а також хлорхолін. Якщо група заміщена залишками кілька разів, то це означає, що ця група заміщена одним або кількома однаковими або різними зазначеними вище залишками. В усіх наведених нижче формулах замісники і символи, якщо не зазначено нічого іншого, мають ті ж значення, що і у формулі (І). Стрілки у хімічній формулі означають місце приєднання до молекули. Перевагу надають 3-фенілізоксазолін-5-карбоксамідам і 3-фенілізоксазолін-5-тіоамідам формули (I), в якій 1 2 R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром, йод, ціано, або означають (C1-C4)-алкіл або (C1-C4)-алкокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод і ціано, або 1 2 R і R разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють насичене, частково або повністю ненасичене три-, чотири- або п'ятичленне кільце, яке складається із q атомів вуглецю і p атомів кисню; 3 5 R означає фтор, хлор, ціано, (C1-C3)-алкілкарбонілокси або S(O) n R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, (C 1-C4)-алкокси і гідрокси, або (C1-C6)-алкілкарбоніл, (C2-C6)-алкенілкарбоніл або (C3-C6)-циклоалкілкарбоніл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C6)алкокси; 4 R означає водень, ціано, або (C1-C8)-алкіл або (C3-C8)-циклоалкіл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси і (C1-C6)-алкокси; A означає зв'язок або двовалентний фрагмент з групи, що включає 4 UA 110241 C2 R 10 R 11 R 10 R R R 10 R 11 R 14 R 11 R 12 10 R R 10 13 R R 11 R 12 R 11 R 14 R 15 13 10 R 11 O та R 12 5 10 15 20 R 12 13 R 10 11 12 13 14 15 R , R , R , R , R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, 8 6 8 5 хлор, бром, йод, гідрокси, ціано, CO2R , CONR R , R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси і ціано, або (C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкокси, (C2-C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C2)алкокси; Y означає кисень або сірку; 1 X означає водень, ціано, гідрокси, X , або (C1-C12)-алкіл, (C3-C8)-циклоалкіл, (C2-C12)-алкеніл або (C2-C12)-алкініл, відповідно заміщені m 7 1 1 1 залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, OR ,X , OX , NHX , S(O)n 5 6 7 6 8 8 6 8 6 8 5 6 8 6 8 R , SO2NR R , SO2NR R , CO2R , CONR R , COR , CONR SO2R , NR R , NR COR , 6 8 8 6 8 6 8 6 6 8 6 8 6 8 9 9 NR CONR R , NR CO2R , NR SO2R , NR SO2NR R , OCONR R , OCSNR R , POR R і 6 8 C(R )=NOR , або 4 X, A і R разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичене, частково або повністю ненасичене п'яти-, шести- або семичленне кільце, яке окрім цього атому азоту містить 7 7 k атомів вуглецю, n атомів кисню, p атомів сірки і p елементів з групи, що включає NR і NCOR , як кільцеві атоми, причому атом вуглецю містить p оксогруп; 1 6 6a 8 9 X означає кільце, заміщене n залишками з групи, що включає R , R , R і R , яке належить до групи, що містить O O O O O O S(O)n S N N O N N O 25 N N N S S N S S N O N N N O O N N O N O O N S N O N N O N S S N N O N N 5 N N N UA 110241 C2 N N N N N N N N N N N N N N N N N 5 10 15 20 25 30 35 40 4 N N N O N N N N N N N N O N N N N N 6 N N N N N N 2 N N N N S N S N N O S N O S N та N N N N . N X , X і X незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром йод, ціано, нітро, або (C1-C4)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1-C4)-алкокси, (C2-C4)алкенілокси, (C2-C4)-алкінілокси або (C1-C4)-алкілкарбоніл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C4)-алкокси; 3 8 5 6 8 6 X означає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси, ціано, нітро, SF 5, CONR SO2R , CONR R , COR , 8 6 8 6 8 6 8 6 8 8 6 8 6 8 6 6 8 CO2R , CONR R , C(R )=NOR , NR COR , NR CONR R , NR CO2R , NR SO2R , NR SO2NR R , 6 8 5 5 5 6 8 6 8 OCONR R , OSO2R , R , S(O)n R , SO2NR R , OSO2NR R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси і ціано, або (C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкокси, (C2-C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C2)алкокси; 5 3 X означає водень або X ; 5 R означає (C1-C6)-алкіл або (C3-C6)-циклоалкіл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і гідрокси; 6 5 R означає водень або R ; 6a 5 R означає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, S(O) nR або означає (C1-C6)-алкокси, (C2C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C1-C2)-алкокси; 7 R означає водень або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C4)-алкеніл або (C2-C4)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C1-C2)-алкокси; 8 7 R означає R , 9 R означає (C1-C3)-алкіл або (C1-C3)-алкокси; k означає 3, 4, 5 або 6; m означає 0, 1, 2, 3, 4 або 5; n означає 0, 1 або 2; p означає 0 або 1; q означає 3, 4 або 5; 3 4 за умови, що X і X неодночасно означають заміщений або незаміщений алкокси. Особливу перевагу надають 3-фенілізоксазолін-5-карбоксамідам і 3-фенілізоксазолін-5тіоамідам формули (I), в якій 1 2 R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром, йод, ціано, або означають (C1-C4)-алкіл, заміщений m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод і ціано; 3 R означає фтор, хлор або ціано, або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор і хлор, або (C1-C6)-алкілкарбоніл, заміщений m залишками з групи, що включає фтор і хлор; A означає зв'язок або двовалентний фрагмент з групи, що включає CH 2, CH2CH2, CHCH3, CH2CH2CH2, CH(CH2CH3), CH(CH3)CH2, C(CH3)2, C(CH3)2CH2, C(iPr)CH3, CH(CH2iPr)CH2, CH2CH=CH, C(CH3)2C≡C, CH(CF3)CH2, CH(CH3)CH2O, CH2CH2O, CH(cPr)CH2O, 6 UA 110241 C2 5 10 CH(CH2OCH3),CH(CH2CH2SCH3), CH(COOH), CH(COOCH3), CH(COOH)CH2, CH(COOCH3)CH2, CH2COH(CF3), CH(CONHCH3), CH(CONHCH3)CH2 і CH2CH2CONHCH2; 4 R означає водень або (C1-C8)-алкіл; Y означає кисень або сірку; 1 X означає водень, ціано, гідрокси, X , або (C1-C12)-алкіл, (C3-C8)-циклоалкіл, (C2-C12)-алкеніл або (C2-C12)-алкініл, відповідно заміщені m 7 1 1 1 5 8 залишками з групи, що включає фтор, хлор, ціано, гідрокси, OR , X , OX , NHX , S(O)n R , CO2R , 6 8 8 5 9 9 CONR R , CONR SO2R і POR R ; 1 6 6a 8 9 X означає кільце, заміщене n залишками з групи, що включає R , R , R і R , яке належить до групи, що містить O O O O O O S N N O N N O N N N S N O N O S S N N O S S N N N 15 S N S N O N N N O O N N O N S(O)n O O N N N N N N N N N S N N N 2 20 25 4 O N N S N N N N N N N N N N N N N N N N N N 6 N N N N N N O N O N N N N N N N S N N N S N N O N та N N N N N . N X , X і X незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор або хлор, або (C1-C4)-алкіл або (C1-C4)-алкокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, ціано і (C1-C4)-алкокси; 3 X означає фтор, хлор, бром, ціано, або (C1-C6)-алкіл, заміщений m залишками з групи, що включає фтор і хлор, або (C1-C6)-алкокси, заміщений m залишками з групи, що включає фтор і хлор; 5 3 X означає водень або X ; 5 R означає метил або етил; 6 5 R означає водень або R ; 6a 5 R означає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, S(O) nR або означає (C1-C6)-алкокси, (C2C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C1-C2)-алкокси; 7 UA 110241 C2 7 5 10 R означає водень або (C1-C6)-алкіл, заміщений m залишками з групи, що включає фтор і хлор; 8 7 R означає R , 9 R означає (C1-C3)-алкокси; m означає 0, 1, 2 або 3; n означає 0, 1 або 2; 3 4 за умови, що X і X неодночасно означають заміщений або незаміщений алкокси. Сполуки, описані у наведених вище документах, проявляють не лише фармакологічну дію, а й несподівано також гербіцидну дію у випадку 3-фенілізоксазолін-5-карбоксамідів і 3фенілізоксазолін-5-тіоамідів. Тому ще одним об'єктом даного винаходу є застосування 3фенілізоксазолін-5-карбоксамідів і 3-фенілізоксазолін-5-тіоамідів формули (Ia) як гербіцидів. Y N 2 X O A 3 3 X 4 R 1 (Ia) R 2 R 4 X N R 6 X X 5 X 15 20 25 30 У формулі (Ia) залишки і індекси мають такі значення: 1 2 R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром, йод, ціано, або означають (C1-C4)-алкіл або (C1-C4)-алкокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод і ціано, або 1 2 R і R разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють насичене, частково абл повністю ненасичене три-, чотири- або п'ятичленне кільце, яке складається із q атомів вуглецю і p атомів кисню; 3 5 R означає фтор, хлор, ціано, (C1-C3)-алкілкарбонілокси або S(O) n R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, (C1-C4)-алкокси і гідрокси, або (C1-C6)-алкілкарбоніл, (C2-C6)-алкенілкарбоніл або (C3-C6)-циклоалкілкарбоніл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C6)алкокси; 4 R означає водень, ціано, гідрокси, або (C1-C8)-алкіл або (C3-C8)-циклоалкіл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси і (C1-C6)-алкокси; A означає зв'язок або двовалентний фрагмент із групи, що включає 14 11 10 10 11 10 11 R R R R R 15 R R R R R 10 R 11 R 14 R 10 R 12 R 13 R R 11 R 12 13 10 R O та R 10 35 40 11 12 13 14 R 12 15 11 12 R 13 R , R , R , R , R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, 8 6 8 5 хлор, бром, йод, гідрокси, ціано, CO2R , CONR R , R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси і ціано, або (C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкокси, (C2-C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C1-C2)алкокси; Y означає кисень або сірка; 1 X означає водень, ціано, гідрокси, X , або 8 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (C1-C12)-алкіл, (C3-C8)-циклоалкіл, (C2-C12)-алкеніл або (C2-C12)-алкініл, відповідно заміщені m 7 1 1 1 залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, OR , X , OX , NHX , S(O)n 5 6 7 6 8 8 6 8 6 8 5 6 8 6 8 R , SO2NR R , SO2NR R , CO2R , CONR R , COR , CONR SO2R , NR R , NR COR , 6 8 8 6 8 6 8 6 6 8 6 8 6 8 9 9 NR CONR R , NR CO2R , NR SO2R , NR SO2NR R , OCONR R , OCSNR R , POR R і 6 8 C(R )=NOR , або 4 X, A і R разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичене, частково або повністю ненасичене п'яти-, шести- або семичленне кільце, яке окрім цього атому азоту містить 7 7 k атомів вуглецю, n атомів кисню, p атомів сірки і p елементів із групи, що включає NR і NCOR , як кільцеві атоми, причому атом вуглецю містить p оксогруп; 1 X означає п'яти- або шестичленне насичене, частково ненасичене, повністю ненасичене або ароматичне кільце, яке складається із r атомів вуглецю, s атомів азоту, n атомів сірки і n 6 6a 8 9 атомів кисню та яке заміщене n залишками із групи, що включає R , R , R і R , 6 8 9 або феніл, заміщений n залишками з групи, що включає R , R і R ; 2 4 6 X , X і X незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, або (C1-C4)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1-C4)-алкокси, (C2-C4)алкенілокси, (C2-C4)-алкінілокси або (C1-C4)-алкілкарбоніл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C4)-алкокси; 3 8 5 X означає водень, фтор, хлор, бром, йод, гідрокси, ціано, нітро, SF5, CONR SO2R , 6 8 6 8 6 8 6 8 6 8 6 8 8 6 8 6 8 CONR R , COR , CO2R , CONR R , C(R )=NOR , NR COR , NR CONR R , NR CO2R , NR SO2R , 6 6 8 6 8 5 5 5 6 8 6 8 NR SO2NR R , OCONR R , OSO2R , R , S(O)n R , SO2NR R , OSO2NR R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси і ціано, або (C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкокси, (C2-C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C1-C2)алкокси; 5 3 X означає водень або X ; 5 R означає (C1-C6)-алкіл або (C3-C6)-циклоалкіл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і гідрокси; 6 5 R означає водень або R ; 6a 5 R означає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, S(O)nR або означає (C1-C6)-алкокси, (C2C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C1-C2)-алкокси; 7 R означає водень або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C4)-алкеніл або (C2-C4)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C 1-C2)-алкокси; 8 7 R означає R ; 9 R означає (C1-C3)-алкіл або (C1-C3)-алкокси; k означає 3, 4, 5 або 6; m означає 0, 1, 2, 3, 4 або 5; n означає 0, 1 або 2; p означає 0 або 1; q означає 3, 4 або 5; r означає 1, 2, 3, 4 або 5; s означає 0, 1, 2, 3 або 4. Переважно як гербіциди придатними є 3-фенілізоксазолін-5-карбоксаміди і 3фенілізоксазолін-5-тіоаміди формули (Ia), в якій 1 2 R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром, йод, ціано, або означають (C1-C4)-алкіл або (C1-C4)-алкокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод і ціано, або 1 2 R і R разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють насичене, частково або повністю ненасичене три-, чотири- або п'ятичленне кільце, яке складається із q атомів вуглецю і p атомів кисню; 3 5 R означає фтор, хлор, ціано, (C1-C3)-алкілкарбонілокси або S(O) n R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, (C 1-C4)-алкокси і гідрокси, або (C1-C6)-алкілкарбоніл, (C2-C6)-алкенілкарбоніл або (C3-C6)-циклоалкілкарбоніл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C6)алкокси; 9 UA 110241 C2 4 R означає водень, ціано, гідрокси, або (C1-C8)-алкіл або (C3-C8)-циклоалкіл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси і (C1-C6)-алкокси; A означає зв'язок або двовалентний фрагмент із групи R 10 R 11 R 10 R R R 10 R 11 R 14 R 11 R 12 10 R R 10 13 R R 11 R 12 R 11 R 14 R 13 10 R 11 O та 5 10 15 20 25 R 10 11 12 13 R 12 14 15 R 12 13 15 R , R , R , R , R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, 8 6 8 5 хлор, бром, йод, гідрокси, ціано, CO2R , CONR R , R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси і ціано, або (C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкокси, (C2-C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C 1-C2)алкокси; Y означає кисень або сірку; 1 X означає водень, ціано, гідрокси, X , або (C1-C12)-алкіл, (C3-C8)-циклоалкіл, (C2-C12)-алкеніл або (C2-C12)-алкініл, відповідно заміщені m 1 1 1 5 залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, X , OX , NHX , S(O)n R , 6 7 6 8 8 6 8 6 8 5 6 8 6 8 6 8 8 SO2NR R , SO2NR R , CO2R , CONR R , COR , CONR SO2R , NR R , NR COR , NR CONR R , 6 8 6 8 6 6 8 6 8 6 8 9 9 6 8 NR CO2R , NR SO2R , NR SO2NR R , OCONR R , OCSNR R , POR R і C(R )=NOR , або 4 X, A і R разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичене, частково або повністю ненасичене п'яти-, шести- або семичленне кільце, яке окрім цього атому азоту містить 7 також k атомів вуглецю, n атомів кисню, p атомів сірки і p елементів із групи, що включає NR і 7 NCOR , як кільцеві атоми, причому атом вуглецю містить p оксогруп; 1 6 6a 8 9 X означає кільце, заміщене n залишками з групи, що включає R , R , R і R , яке належить до групи, що містить O O O O O O S(O)n S N N O N N O N N N S N S N O N O N S N N S S N O N N N O O N N O N O O S S N N O N N N N N N N N N 30 S N O 10 S N O N O UA 110241 C2 N N N N N O S N N N N N N N N N N N N N S N N N N N N N N N N N N N N N N та N 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 N N N N N N N 8 N N N , N 9 або феніл, заміщений n залишками з групи, що включає R , R і R ; 2 4 6 X , X і X незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром йод, ціано, нітро, або (C1-C4)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1-C4)-алкокси, (C2-C4)алкенілокси, (C2-C4)-алкінілокси або (C1-C4)-алкілкарбоніл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром йод, ціано і (C 1-C4)-алкокси; 3 8 5 X означає водень, фтор, хлор, бром, йод, гідрокси, ціано, нітро, SF5, CONR SO2R , 6 8 6 8 6 8 6 8 6 8 6 8 8 6 8 6 8 CONR R , COR , CO2R , CONR R , C(R )=NOR , NR COR , NR CONR R , NR CO2R , NR SO2R , 6 6 8 6 8 5 5 5 6 8 6 8 NR SO2NR R , OCONR R , OSO2R , R , S(O)n R , SO2NR R , OSO2NR R , або (C1-C6)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, гідрокси і ціано, або (C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкокси, (C2-C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і (C1-C2)алкокси; 5 3 X означає водень або X ; 5 R означає (C1-C6)-алкіл або (C3-C6)-циклоалкіл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод, ціано і гідрокси; 6 5 R означає водень або R ; 6a 5 R означає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, S(O)nR або означає (C1-C6)-алкокси, (C2C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C1-C2)-алкокси; 7 R означає водень або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C4)-алкеніл або (C2-C4)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C 1-C2)-алкокси; 8 7 R означає R ; 9 R означає (C1-C3)-алкіл або (C1-C3)-алкокси; k означає 3, 4, 5 або 6; m означає 0, 1, 2, 3, 4 або 5; n означає 0, 1 або 2; p означає 0 або 1; q означає 3, 4 або 5. Особливо переважно як гербіциди придатними є 3-фенілізоксазолін-5-карбоксаміди і 3фенілізоксазолін-5-тіоаміди формули (Ia), в якій 1 2 R і R незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор, хлор, бром, йод, ціано, або означають (C1-C4)-алкіл, заміщений m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, йод і ціано; 3 R означає фтор, хлор, або ціано, або (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор і хлор, або (C1-C6)-алкілкарбоніл, заміщений m залишками з групи, що включає фтор і хлор; 4 R означає водень, гідрокси або (C1-C8)-алкіл; A означає зв'язок або двовалентний фрагмент із групи, що включає CH 2, CH2CH2, CHCH3, CH2CH2CH2, CH(CH2CH3), CH(CH3)CH2, C(CH3)2, C(CH3)2CH2, C(iPr)CH3, CH(CH2iPr)CH2, CH2CH=CH, C(CH3)2C≡C, CH(CF3)CH2, CH(CH3)CH2O, CH2CH2O, CH(cPr)CH2O, CH(CH2OCH3),CH(CH2CH2SCH3), CH(COOH), CH(COOCH3), CH(COOH)CH2, CH(COOCH3)CH2, CH2COH(CF3), CH(CONHCH3), CH(CONHCH3)CH2 і CH2CH2CONHCH2; Y означає кисень або сірку; 1 X означає водень, ціано, гідрокси, X , 11 UA 110241 C2 5 або (C1-C12)-алкіл, (C3-C8)-циклоалкіл, (C2-C12)-алкеніл або (C2-C12)-алкініл, відповідно заміщені m 1 1 1 5 8 залишками з групи, що включає фтор, хлор, ціано, гідрокси, X , OX , NHX , S(O)n R , CO2R , 6 8 8 5 9 9 CONR R , CONR SO2R і POR R ; 1 6 6a 8 9 X означає кільце, заміщене n залишками з групи, що включає R , R , R і R , яке належить до групи, що містить O O O O O O S N N O N N O N N S N N S N O N O S N N S N S S N O N N N O O N N O N S(O)n O O S N N O N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N 10 15 20 N N N N N N N N N N N N O N N N N N N N N N N N N O N S N S N N O S N O S N та N 6 8 N N N , N 9 або феніл, заміщений n залишками з групи, що включає R , R і R ; 2 4 6 X , X і X незалежно один від одного означають відповідно водень, фтор або хлор, або (C1-C4)-алкіл або (C1-C4)-алкокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, ціано і (C1-C4)-алкокси; 3 X означає водень, фтор, хлор, бром, ціано, або (C1-C6)-алкіл, заміщений m залишками з групи, що включає фтор і хлор, або (C1-C6)-алкокси, заміщений m залишками з групи, що включає фтор і хлор; 5 3 X означає водень або X ; 5 R означає метил або етил; 6 5 R означає водень або R ; 6a 5 R означає фтор, хлор, бром, йод, ціано, гідрокси, S(O) nR або означає (C1-C6)-алкокси, (C2C6)-алкенілокси або (C2-C6)-алкінілокси, відповідно заміщені m залишками з групи, що включає фтор, хлор, бром, ціано і (C1-C2)-алкокси; 12 UA 110241 C2 7 5 R означає водень або (C1-C6)-алкіл, заміщений m залишками з групи, що включає фтор і хлор; 8 7 R означає R ; 9 R означає (C1-C3)-алкокси; m означає 0, 1, 2 або 3; n означає 0, 1 або 2. Відповідні винаходу сполуки можуть бути одержані відомими фахівцям реакціями, наприклад, представленою на схемі 1 послідовністю реакцій.(X)n Схема 1: + O N O Ph-NCO або Cl-CO-OEt O (X)n H2NOH HCl H EtOH N (X)n O H H 3 N O O 10 15 20 R 3 H Основа Base O + N (X)n O O Гідроліз O O N O (X)n O Cl O R N (X)n NCS / ДМФА (X)n R 3 OH O N Амід синтез (X)n R 2 3 4 A N 3 R X 4 5 6 На схемі 1 і на всіх інших схемах нижче (X) n означає замісники X , X , X , X і X . Такі 1,3біполярні циклоприєднання нітрилоксидів до придатних диполярофілів описані, наприклад, у Reviews: 1,3 dipolar Cycloaddition Chemistry, Padwa, ed. Wiley, New York, 1984; Kanemasa and Tsuge, Heterocycles 1990, 30, 719. Відповідні винаходу сполукм, заміщні у положенні 4 і 5 положенні ізоксазолінової кільцевої системи, можуть бути одержані також 1,3 біполярним циклоприєднанням, при цьому 1,2дизаміщені олефіни використовують як придатні біполярофіли. Здебільшого в ході цієї реакції утворюються суміші діастереомерів, які можуть бути розділені колонковою хроматографією. Оптично активні ізоксазоліни можуть бути одержані хіральною ВЕРХ із придатних проміжних або кінцевих продуктів, а також енантіоселективними реакціями, такими як, наприклад, ферментативне розщеплення естерів або амідів, або шляхом використання допоміжних хіральних реагентів біля біполярофілу, як описано Olssen (J. Org.Chem. 1988, 53, 2468). Відповідні винаходу сполуки можуть бути одержані також шляхом використання наявних у продажу придатним чином заміщених алкенів як едукту. Так, наприклад, можуть бути використані придатним чином заміщені естери акрилової кислоти або аміди акрилової кислоти. Схема 2: R R 25 30 1 O 2 OH R + H N R 3 R A X 4 R 1 O 2 A N R 3 R X 4 При цьому для активації акрилової кислоти використовують карбодііміди, такі як, наприклад, EDCI (Chen, F. M. F.; Benoiton, N. L. Synthesis 1979, 709). Одержання амідів акрилової кислоти описане в US2521902, JP60112746, J. of Polymer Science 1979, 17 (6), 1655. Придатним чином заміщені аміди акрилової кислоти можуть бути в ході реакції 1,3-циклоприєднання введені у взаємодію з нітрилоксидами до одержання відповідних винаходу сполук. Схема 3: R R 3 R 1 4 N R 2 N B + OH 3 R R O N N (X)n (X)n Cl R O 3 4 1 A X 2 R O Трансформації функціональних груп R можливі як на стадії алкенів, так і на стадії 3 ізооксазолінів. На схемі 4 представлений шлях до різних R -заміщених ізоксазолінів. 13 UA 110241 C2 Схема 4: Alkyl Алкіл (X)n O NO Cl O O N O (X)n O Формула I O O Alkyl Алкіл Алкіл-OH Алкіл Alkyl Br (X)n S Алкіл-SH O NO Cl O N O O (X)n O O Формула I S O Алкіл Alkyl Алкіл-MgHal Alkyl Алкіл O (X)n (X)n NO Cl O N (X)n 10 15 20 25 30 35 40 O Alkyl Алкіл O 5 O Формула I Наявний у продажу метиловий естер 2-бромметилакрилової кислоти може бути в основних умовах введений у взаємодію зі спиртами до одержання метилових естерів 2алкоксиметилакрилової кислоти, які потім вступають у реакцію із хлороксимами через нітрилоксиди до одержання 3-феніл-5-метоксикарбонілізоксазолінів. Аналогічним чином можуть бути одержані тіоетери, які після цього можуть бути окислені до відповідних сульфоксидів або сульфонів. Різні естери 2-алкіларилових кислот можуть бути одержані, виходячи із метилових естерів 2-бромметилакрилової кислоти, наприклад, шляхом взаємодії із металоорганічними реагентами. Такі методи описані, наприклад, у Metzger, Albrecht; Piller, Fabian M.; Knochel, Paul; Chemical Communications, 2008, 44, стор. 5824-5826, а також відомі з WO2006/33551. 3 Відповідні винаходу сполуки, які як замісник R містять ціаногрупу, можуть бути одержані аналогічним чином шляхом використання придатних ціанакрилатів, таких як, наприклад, етил-2ціанакрилат. Заміщені придатним чином естери кротонової кислоти можуть бути використані 2 3 для одержання дизаміщених R і R ізоксазолінів. Естери кротонової кислоти частково наявніу продажу та можуть бути одержані також, наприклад, із етилового естеру 3-бромакрилової кислоти реакціями нуклеофільного заміщення. Такі методи описані, наприклад, у Birkofer, L.; Hempel, K. Chem. Ber., 1963, 96, 1373; Tanoury, G.J.; Chen, M.; Dong, Y.; Forslund, R. E.; Magdziak, D.; Organic Letters, 2008, 10, 185. Колекції сполук формули (І) та/або їх солей, які можуть бути синтезовані зазначеним вище реакціями, одержують також паралельним методом, причому це може відбуватися в ручному, частково автоматизованому або повністю автоматизованому режимі. При цьому існує можливість автоматизувати, наприклад, процес здійснення реакції, обробку або очищення продуктів або проміжних стадій. Загалом при цьому розуміють метод, який був описаний, наприклад, D. Tiebes в Combinatorial Chemistry – Synthesis, Analysis, Screening (видавник Günther Jung), Verlag Wiley 1999, стор. 1-34. Для паралельного здійснення реакції та обробки може бути використаний ряд наявних у продажу приладів, наприклад, реакційні блоки Calpyso (Caylpso reaction blocks) фірми Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, США або реакційні станції (reaction stations) фірми Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Англія, або автоматизовані робочі станції MultiPROBE фірми Perkin Elmar, Waltham, Massachusetts 02451, США. Для паралельної очисткисполук формули (І) і їх солей або відповідно проміжних продуктів, що утворюються при одержанні, використовують зокрема хроматографи, наприклад, фірми ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, США. Наведені пристрої характеризуються модульним виконанням, при якому окремі робочі стадії є автоматизованими, однак між робочими стадіями необхідно здійснювати ручні операції. Це можна виконувати за допомогою частково або повністю інтегрованих систем автоматизації, в яких відповідні модулі автоматизації обслуговуються, наприклад, роботами. Такі системи автоматизації наявні у продажу, наприклад, як товари фірми Caliper, Hopkinton, MA 01748, США. Окремі або кілька стадій синтезу здійснюють при використанні полімерних реагентів/акцепторних смол. У фаховій літературі описаний ряд протоколів досліджень, 14 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 наприклад, в ChemFiles, том 4, № 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for SolutionPhase Synthesis (фірми Sigma-Aldrich). Поряд із описаними тут методами одержання сполук формули (І) і їх солей повністю або частково може відбуватися твердофазними методами. З цією метою окремі проміжні стадії або всі проміжні стадії синтезу або один із узгоджених з відповідним способом синтезів відбуваються з використанням синтетичної смоли. Методи твердофазного синтезу докладно описані у спеціальній літературі, наприклад, Barry A. Bunin в "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 та Combinatorial Chemistry – Synthesis, Analysis, Screening (видавник Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. Застосування методів твердофазного синтезу описано також в ряді відомих з літератури протоколів, які можуть бути ручним або автоматизованим. Реакції можуть бути здійснені, наприклад, за допомогою технології IRORI у мікрореакторах фірми Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, США. Окремі або кілька стадій синтезу як на твердій, так і в рідкій фазі можна здійснювати з використанням мікрохвильових технологій. У фаховій літературі описаний ряд протоколів досліджень, наприклад, у Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (видавці C. O. Kappe і A. Stadler), Verlag Wiley, 2005. Згідно з описаними тут способами сполуки формули (І) і їх солі одержують у формі колекцій речовин, які називають бібліотеками. Об'єктом даного винаходу є також бібліотеки, які містять щонайменше дві сполуки формули (І) і їх солі. Відповідні винаходу сполуки формули (І) (та/або хз солі), які надалі разом називають "відповідними винаходу сполуками", проявляють дуже високу гербіцидну активність у боротьбі з широким спектром важливих для сільського господарства одно- та дводольних однолітніх бур'янів. Активні речовини дуже добре борються також із багатолітніми бур'янами, які важко подолати та які розмножуються кореневищами, частинами кореня або іншими багатолітніми органами. Тому об'єктом даного винаходу є також спосіб боротьби з небажаними рослинами або регулювання росту рослин, переважно у культурах рослин, згідно з яким одну або кілька відповідних винаходу сполук наносять на рослини (наприклад, шкідливі рослини, такі як одноабо дводольні бур'яни або небажані культурні рослини), посівний матеріал (наприклад, зерна, насіння або вегетативні органи розмноження, такі як бульби або частини пагонів з бруньками) або площу, на якій рослини ростуть (наприклад, посівну площу). При цьому відповідні винаходу сполуки можуть бути нанесені, наприклад, перед посівом (необов'язково також шляхом введення у ґрунт), до появи сходів або після появи сходів. Зокрема як приклад нижче наведені деякі представники одно- та дводольних бур'янів, які можна контролювати за допомогою відповідних винаходу сполук, не обмежуючись при цьому певними видами. Однодольні шкідливі рослини родів: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, бромus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Дводольні шкідливі рослини родів: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Якщо відповідні винаходу сполуки до проростання наносять на поверхню ґрунту, то це повністю запобігає появі сходів бур'янів або бур'яни ростуть лише до стадії зародкових листів, а потім їх ріст зупиняється і зрештою через 3-4 тижні вони повністю відмирають. При нанесенні активних речовин на зелені частини рослин після появи сходів дуже швидко після обробки спостерігається помітне припинення росту та шкідливі рослини залишаються на тій стадії росту, що була на момент обробки, або через певний час відмирають, так що таким чином небажана конкуренція з бур'янами для культурних рослин усувається дуже рано. Незважаючи на те, що відповідні винаходу сполуки проявляють відмінну гербіцидну активність по відношенню до одно- та дводольних бур'янів, вони залежно від структури відповідної сполуки згідно з винаходом та її витратної кількості лише незначним чином або й зовсім не ушкоджують рослини важливих для сільського господарства культур, наприклад, дводольних культур родів Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, 15 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Vicia, або однодольних культур родів Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, insbesondere Zea und Triticum. Тому дані сполуки є особливо придатними для селективної боротьби з небажаним ростом рослин у таких культурах рослин, як сільськогосподарські корисні рослини або декоративні рослини. Крім того відповідні винаходу сполуки (залежно від їх відповідної структури та нанесених витратних кількостей) проявляють вигідні властивості регулювання росту культурних рослин. Вони регулюють процес обміну речовин в рослинах та можуть таким чином цілеспрямовано впливати на склад компонентів рослин і полегшувати збирання врожаю, наприклад, шляхом десикації і прискорення росту. Крім того вони є придатними для загального регулювання та інгібування небажаного вегетативного росту, не ушкоджуючи при цьому рослини. Інгібування вегетативного росту у випадку багатьох одно- та дводольних культур відіграє велику роль, оскільки таким чином можна зменшити або повністю знищити здатність до зберігання. Завдяки своїм гербіцидним властивостям та властивостям регулювання росту рослин активні речовини можуть бути застосовані для боротьби зі шкідливими рослинами в культурах генетично модифікованих рослин або рослин, які є відомими або які ще необхідно одержати. Трансгенні рослини характеризуються, як правило, особливо вигідними властивостями, такими як, наприклад, стійкість по відношенню до певних пестицидів, передусім певних гербіцидів, стійкість по відношенню до захворювань рослин або збудників таких захворювань, таких як певні комахи або мікроорганізми, такі як грибки, бактерії або віруси. Інші особливі властивості стосуються, наприклад, врожаю, а саме його кількості, якості, здатності до тривалого зберігання, складу та окремих складових. Так, наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним вмістом крохмалю або зі зміненою якістю крохмалю, або з іншим складом жирних кислот у продуктах врожаю. Іншими особливими властивостями може бути толерантність або стійкість до абіотичних стрес-факторів, наприклад, спеки, морозу, посухи, солі і ультрафіолетового опромінення. Перевагу надають застосуванню відповідних винаходу сполук формули (І) або їх солей у важливих для сільського господарства трансгенних культурах корисних і декоративних рослин, наприклад, зернових культурах, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок та кукурудза, а також у культурах цукрового буряка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших сортів овочів. Переважно сполуки формули (І) можуть бути застосовані як гербіциди у культурах корисних рослин, які є стійкими по відношенню до фітотоксичної дії гербіцидів або які були зроблені стійкими за допомогою генної інженерії. До звичайних способів одержання нових рослин, які у порівнянні з відомими до цього часу рослинами проявляють модифіковані властивості, належать, наприклад, класичні способи селекції та одержання мутантів. Альтернативно нові рослини зі зміненими властивостями можуть бути одержані способами генної інженерії (див., наприклад, EP 0221044, EP 0131624). У багатьох випадках були описані, наприклад, - генетичні зміни культурних рослин з метою модифікації синтезованого в рослинах крохмалю (наприклад, WO 92/011376 А, WO 92/014827 А, WO 91/019806 А), - трансгенні культурні рослини, стійкі по відношенню до певних гербіцидів типу глюфосинати (див., наприклад, EP 0242236 A, EP 0242246 A), гліфосати (WO 92/000377 A) або сульфонілкарбаміди (EP 0257993 A, US 5,013,659), або до комбінацій або сумішей цих гербіцидів шляхом накопичення генів („gene stacking"), такі трансгенні культурні рослини, як, TM TM наприклад, кукурудза або соя, відомі під торговою назвою або позначенням Optimum GAT (Glyphosate ALS Tolerant = гліфосат-АЛС-толерантні), - трансгенні культурні рослини, наприклад, бавовна, здатні виробляти токсини Bacillus thuringiensis (Bt-токсини), які роблять рослини стійкими по відношенню до певних шкідників (EP 0142924 А, EP 0193259 А), - трансгенні культурні рослини з модифікованим складом жирних кислот (WO 91/013972 А), - генетично змінені культурні рослини, що містять нові компоненти або вторинні речовини, наприклад, нові фітоалексини, які підвищують стійкість до захворювань (EP 0309862 A, EP 0464461 A), - генетично змінені рослини зі зменшеною фотореспірацією, які характеризуються підвищенням врожайності та стійкості до стресу (EP 0305398 А), - трансгенні культурні рослини, які виробляють фармацевтично або діагностично важливі білки („molecular pharming"), - трансгенні культурні рослини, які характеризуються підвищенням врожайності або покращенням якості, 16 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - трансгенні культурні рослини, які характеризуються комбінацією, наприклад, наведених вище нових властивостей („gene stacking"). Численні молекулярно-біологічні технології, за допомогою яких одержують нові трансгенні рослини зі зміненими властивостями, в принципі відомі; див., наприклад, I. Potrykus та G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg. або Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Для таких маніпуляцій за допомогою генної інженерії молекули нуклеїнової кислоти можна вводити в плазміди, які дозволяють мутагенез або зміну послідовностей в результаті рекомбінації послідовностей ДНК. За допомогою вказаних вище стандартних способів можна, наприклад, викликати обмін основ, видаляти частину послідовностей або додавати природні або синтетичні послідовності. Для зв'язування фрагментів ДНК між собою до них можна приєднувати адаптери або лінкери, див, наприклад, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 видання, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; або Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2 видання, 1996. Одержання клітин рослин з пониженою активністю одного продукту ген можна досягти, наприклад, експресією щонайменше однієї відповідної антисмислової РНК, однієї смислової РНК для досягнення ефекту спільного придушення або за допомогою експресії щонайменше однієї відповідним чином сконструйованої рибосоми, яка специфічно відображає транскрипти вказаного вище продукту ген. Для цього можуть бути застосовані як молекули ДНК, які містять всю кодовану послідовність продукту ген, разом із можливими боковими послідовностями, так і молекули ДНК, які охоплюють лише частини кодованих послідовностей, причому ці частини повинні мати достатню довжину для того, щоб викликати в клітинах антисмисловий ефект. Можливим є також використання послідовностей ДНК, які мають високий ступінь гомології по відношенню до кодованих послідовностей продукту ген, але не є повністю ідентичними. При експресії молекул нуклеїнової кислоти в рослинах синтезований протеїн може бути локалізованим в будь-якій частині клітини рослини. Однак, для того, щоб досягти локалізації у певній частині клітини, можна, наприклад, зв'язати кодовану область з послідовностями ДНК, які гарантують локалізацію в певній частині клітини. Такого роду послідовності відомі фахівцям (див., наприклад, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Експресія молекул нуклеїнової кислоти може також відбуватися у органелах клітин рослин. Трансгенні клітини рослин можна відомими технологіями регенерувати в цілі рослини. У випадку трансгенних рослин мова може йти про рослини будь-якого виду, тобто як однодольні, так і дводольні рослини. Так, наприклад, можна одержати трансгенні рослини, які мають змінені властивості, викликані надмірною експресією, придушенням або інгібуванням гомологічних (= природних) ген або їх послідовностей або експресією гетерологічних (= чужих) ген або їх послідовностей. Переважно в трансгенних культурах можуть бути застосовані відповідні винаходу сполуки (І), які є стійкими по відношенню до регуляторів росту, таких як, наприклад, 2,4 D, дикамба, або по відношенню до гербіцидів, які інгібують важливі ферменти рослин, наприклад, ацетолактатсинтази (АЛС), ЕПШФ синтази, глютамінсинтази (ГС) або гідроксифенілпіруватдіоксигенази (ГФПД), а також відповідно по відношенню до гербіцидів з групи сульфонілкарбамідів, гліфосатів, глюфосинатів або бензоїлізоксазолів та аналогічних активних речовин. Особливо переважно відповідні винаходу сполуки можуть бути застосовані у трансгенних культурних рослинах, які є стійкими по відношенню до комбінації гліфосатів і глюфосинатів, гліфосатів і сульфонілкарбамідів або імідазолінонів. Найбільш переважно відповідні винаходу сполуки можуть бути застосовані у трансгенних культурних рослинах, таких як, наприклад, TM TM кукурудза або соя, відомих під торговою назвою або позначенням Optimum GAT (гліфосатАЛС-толерантні). При застосуванні відповідних винаходу активних речовин у трансгенних культурах поряд зі звичайним впливом на шкідливі рослини, типовим для інших культур, дуже часто спостерігаються ефекти, специфічні для застосування у відповідній трансгенній культурі, наприклад, змінений або спеціально розширений спектр бур'янів, які можна подолати, змінені витратні кількості, які можуть бути застосовані для нанесення, переважно висока здатність до комбінування з гербіцидами, по відношенню до яких трансгенна культура є стійкою, а також вплив на ріст та врожайність трансгенних культурних рослин. Тому об'єктом даного винаходу є також застосування відповідних винаходу сполук формули (І) і сполук формули (Іа) як гербіцидів для боротьби зі шкідливими рослинами в трансгенних культурних рослинах. 17 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Відповідні винаходу сполуки можуть бути застосовані, наприклад, у формі розбризкуваних порошків, здатних до емульгування концентратів, здатних до розбризкування розчинів, засобів для запилення або гранулятів у складі звичайних композицій. Тому об'єктом даного винаходу є також гербіцидні та здатні до регулювання росту рослин засоби, які містять відповідні винаходу сполуки. Відповідні винаходу сполуки можуть бути приготовані різними способами залежно від попередньо заданих біологічних та/або фізико-хімічних параметрів. До можливих препаративних форм належать, наприклад: розбризкувані порошки (WP), розчинні у воді порошки (SP), розчинні у воді концентрати, здатні до емульгування концентрати (EC), емульсії (EW), такі як типу масло у воді та вода у маслі, здатні до розбризкування розчини, концентрати суспензій (SC), дисперсії на основі масла або води, здатні до змішування з маслом розчини, капсульовані суспензії (CS), засоби для запилення (DP), агенти для протруювання, грануляти для розсіювання та нанесення на ґрунт, грануляти (GR) у формі мікрогранул, гранул для розбризкування, нанесення покриття та адсорбування, здатні до диспергування у воді грануляти (WG), розчинні у воді грануляти (SG), УФ-композиції, мікрокапсули та воски. Ці окремі типи препаративних форм в принципі відомі та описані, наприклад, в Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", том 7, C. Hauser Verlag München, 4 видання, 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" rd Handbook, 3 Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London. Необхідні допоміжні речовини для одержання препаративних форм, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки, є також відомими та описані, наприклад, в: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N. J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N. Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N. Y.1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, " Enциклоpedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", том 7, C. Hauser Verlag München, 4 видання, 1986. На основі цих препаративних форм можуть бути одержані також комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також із сафенерами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у формі готових композицій або сумішей у резервуарах. Придатними сафенерами є, наприклад, мефенпір-діетил, ципросульфамід, ізоксадифен-етил, клоквінтоцет-мексил і дихлормід. Розбризкувані порошки представляють собою здатні до рівномірного диспергування у воді препарати, які поряд із активною речовиною окрім розріджувача або інертної речовини містять також поверхнево-активні речовини іонного та/або неіонного виду (змочувальні засоби, диспергатори), наприклад, поліоксетильовані алкілфеноли, поліетоксильовані жирні спирти, поліетоксильовані жирні аміни, жирний спирт-поліглікольетерсульфати, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, лігнінсульфонат натрію, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрію, дибутилнафталінсульфонат натрію або також олеоїлметилтауринат натрію. Для одержання розбризкуваних порошків гербіцидні активні речовини, наприклад, у звичайних апаратах, таких як молоткові млини, повітродувні та повітроструминні млини, тонко подрібнюють та одночасно або після цього змішують із допоміжними речовинами для приготування композиції. Здатні до емульгування концентрати одержують шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі, або також у ароматичних сполуках або вуглеводнях з високою температурою кипіння або сумішах органічних розчинників при додаванні однієї або кількох поверхнево-активних речовин іонного та/або неіонного виду (емульгатори). Як емульгатори можуть бути використані, наприклад: кальцієві солі алкіларилсульфонату, такі як Ca-додецилбензолсульфонат, або неіонні емульгатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, алкіларилполігліколевий етер, полігліколеві етери жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксиду та етиленоксиду, алкілполіетери, естери сорбіту, такі як, наприклад, естер сорбіту та жирної кислоти, або естери поліоксетиленсорбіту, такі як, наприклад, естери поліоксиетиленсорбіту і жирної кислоти. Засоби для запилення одержують перемелюванням активної речовини з тонко подрібненими твердими речовинами, такими як, наприклад, тальк, природні глини, такі як каолін, бентоніт та пірофіліт, або діатомова земля. Концентрати суспензій можуть бути на основі води або масла. Вони, наприклад, можуть бути одержані шляхом мокрого перемелювання за допомогою наявних у продажу бісерних млинів та необов'язково при додаванні інших поверхнево-активних речовин, які, наприклад, були наведені вище при описі інших типів препаративних форм. 18 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Емульсії, наприклад, емульсії масла у воді (EW), одержують за допомогою мішалок, колоїдних млинів та/або статичних міксерів при застосуванні водних органічних розчинників та необов'язково інших поверхнево-активних речовин, які, наприклад, були наведені вище при описі інших типів препаративних форм. Гранулятами можуть, наприклад, бути одержані шляхом розпилювання активної речовини на здатний до адсорбування гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активної речовини за допомогою клейких речовин, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилату натрію, або також мінеральних масел на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти, або на поверхню гранульованого інертного матеріалу. Придатні активні речовини можуть бути гранульовані звичайними способами для одержання гранульованих добрив, необов'язково у суміші із добривами. Грануляти, здатні до диспергування у воді, одержують, як правило, звичайними методами, такими як розпилювальна сушка, гранулювання у псевдозрідженому шарі, гранулювання у тарілчастому грануляторі, змішування високошвидкісними міксерами та екструзія без твердого інертного матеріалу. Способи гранулювання у тарілчастому грануляторі, у псевдозрідженому шарі, екструдування та розбризкування для одержання відповідних гранулятів описані, наприклад, в "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, стор. 147 і наст.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, стор. 8-57. Інші деталі приготування засобів для захисту рослин описані, наприклад, в. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, стор. 81-96 та J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, стор. 101-103. Агрохімічні композиції містять, як правило, від 0,1 до 99 мас. %, зокрема від 0,1 до 95 мас. % відповідної винаходу сполуки. У порошках для розбризкування концентрація активної речовини становить, наприклад, приблизно від 10 до 90 мас. %, залишок до 100 мас. % становлять звичайні складові композиції. У випадку здатних до емульгування концентратів концентрація активної речовини може становити приблизно від 1 до 90 мас. %, переважно від 5 до 80 мас. %. Композиції для запилення містять від 1 до 30 мас. % активної речовини, переважно здебільшого від 5 до 20 мас. % активної речовини, здатні до розбризкування розчини містять активну речовину у концентрації приблизно від 0,05 до 80, переважно від 2 до 50 мас. %. У випадку здатних до диспергування у воді гранулятів вміст активної речовини частково залежить від того, чи активна сполука є рідкою або твердою, та від виду застосовуваних допоміжних засобів гранулювання, наповнювачів і т.д. Здатні до диспергування у воді грануляти містять, наприклад, приблизно від 1 до 95 мас. %, переважно приблизно від 10 до 80 мас. % активної речовини. Поряд з цим вказані композиції активних речовин необов'язково містять також звичайні засоби, що покращують адгезію, змочувальні агенти, диспергатори, емульгатори, просочувальні агенти, консерванти, антифризи та розчинники, наповнювачі, носії та барвники, антиспінювачі, антитранспіранти та засоби, що впливають на рівень рН і в'язкість. На основі цих композицій можуть бути одержані також комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також із сафенерами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у формі готової композиції або суміші у резервуарі. Компонентами для комбінування із відповідними винаходу сполуками у складі змішаних композицій або сумішей у резервуарах є, наприклад, відомі активні речовини, які базуються на принципі інгібування, наприклад, ацетолактат-синтази, ацетил-КоA-карбоксилази, синтази целюлози, енолпірувилшикімат-3-фосфат-синтетази, глютамін-синтетази, пгідроксифенілпіруват-діоксигенази, фітоендесатурази, фотосистеми І, фотосистеми ІІ, протопорфіриноген-оксидази, описані, наприклад, у Weed Research 26 (1986) 441-445, або в "The Pesticide Manual", 15 видання, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2006 та цитованих там літературних джерелах. Як відомі гербіциди або регулятори росту рослин, які можуть бути комбіновані із відповідними винаходу сполуками, слід назвати, наприклад, наведені нижче активні речовини: (сполуки позначені загальноприйнятими назвами ("common name") відповідно до Міжнародної Організації Стандартизації (ISO) або хімічними назвами або кодовим номером) та включають всі форми застосування, такі як кислоти, солі, естери і ізомери, такі як стереоізомери і оптичні ізомери. При цьому як приклади нижче наведені одна, а іноді кілька форм застосування: ацетохлор, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, ацифторфен, ацифторфен-натрій, аклоніфен, алахлор, алідохлор, алоксидим, алоксидим-натрій, аметрин, амікарбазон, 19 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 амідохлор, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінопіралід, амітрол, сульфамат амонію, анцимідол, анілофос, асулам, атразин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, бефлубутамід, беназолін, беназолін-етил, бенкарбазон, бефлуралін, бенфурезат, бенсулід, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бентазон, бензфендизон, бензобіциклон, бензофенап, бензофтор, бензоїлпроп, біфенокс, біциклопірон, біланафос, біланафос-натрій, біспірибак, біспірибакнатрій, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бромурон, бумінафос, бузоксинон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутралін, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамід, карфентразон, карфентразон-етил, хлометоксифен, хлорамбен, хлоразифоп, хлоразифоп-бутил, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорфенак, хлорфенак-натрій, хлорфенпроп, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлорідазон, хлорімурон, хлорімурон-етил, хлормекват-хлорид, хлорнітрофен, хлорофталім, хлортал-диметил, хлортолурон, хлорсульфурон, цинідон, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргіл, клофенцет, кломазон, кломепроп, клопроп, клопіралід, клорансулам, клорансулам-метил, кумілурон, ціанамід, ціаназин, цикланілід, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, 2,4-D, 2,4-DB, даімурон/димрон, далапон, дамінозид, дазомет, н-деканол, десмедифам, десметрин, детосил-піразолат (DTP), діалат, дикамба, дихлобеніл, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп, диклофоп-метил, диклофоп-P-метил, диклосулам, діетатил, діетатил-етил, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфенікан, дифлуфензопір, дифлуфензопір-натрій, димефурон, дикегулакнатрій, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-P, диметипін, диметрасульфурон, динітрамін, диносеб, динотерб, дифенамід, дипропетрин, дикват, дикватдибромід, дитіопір, діурон, DNOC, егліназин-етил, ендотал, EPTC, еспрокарб, еталфлуралін, етаметсульфурон, етаметсульфурон-метил, етефон, етидимурон, етіозин, етофумезат, етоксифен, етоксифен-етил, етоксисульфурон, етобензанід, F-5331, тобто N-[2-хлор-4-фтор-5[4-(3-фторпропіл)-4,5-дигідро-5-оксо-1H-тетразол-1-іл]феніл]етансульфонамід, F-7967, тобто 3[7-хлор-5-фтор-2-(трифторметил)-1H-бензімідазол-4-іл]-1-метил-6-(трифторметил)піримідин2,4(1H, 3H)-діон, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксапроп-етил, феноксапроп-Pетил, феноксасульфон, фентразамід, фенурон, флампроп, флампроп-M-ізопропіл, фломпропM-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазифоп-бутил, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрій, флуцетосульфурон, флухлоралін, флуфенацет (тіафлуамід), флуфенпір, флуфенпір-етил, флуметралін, флуметсулам, флуміклорак, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, фтородифен, фторогліфен, фторогліфен-етил, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрій, флуренол, флуренол-бутил, флуридон, флурхлоридон, флуроксипір, флуроксипір-мептил, флурпримідол, флуртамон, флутіацет, флутіацет-метил, флутіамід, фомезафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, фозамін, фурилоксифен, гіберелінова кислота, глюфосинат, глюфосинат-амоній, глюфосинат-Р, глюфосинат-Р-амоній, глюфосинат-Р-натрій, гліфосат, гліфосат-ізопропіламоній, H-9201, тобто O-(2,4-диметил-6-нітрофеніл)-O-етилізопропіл-фосфору амідотіоат, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксифоп, галоксифоп-Р, галоксифоп-етоксиетил, галоксифоп-Pетоксиетил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P-метил, гексазинон, HW-02, тобто 1(диметоксифосфорил)-етил-(2,4-дихлорфенокси)ацетат, імазаметабенз, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазамокс-амоній, імазапік, імазапір, імазапір-ізопропіламоній, імазаквін, імазаквінамоній, імазетапір, імазетапір-амоній, імазосульфурон, інабенфід, інданофан, індазифлам, індолоцтова кислота (IAA), 4-індол-3-ілмасляна кислота (IBA), йодосульфурон, йодосульфуронметил-натрій, іоксиніл, іпфенкарбазон, ізокарбамід, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп, KUH-043, тобто 3-({[5-(дифторметил)-1-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-4-іл]метил}-сульфоніл)-5,5-диметил-4,5-дигідро-1,2-оксазол, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, лінурон, гідразид малеїнової кислоти, MCPA, MCPB, MCPB-метил, -етил і -натрій, мекопроп, мекопроп-натрій, мекопроп-бутотил, мекопроп-Pбутотил, мекопроп-P-диметиламоній, мекопроп-P-2-етилгексил, мекопроп-P-калій, мефенацет, мефлуїдид, мепікват-хлорид, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотріон, метабензтіазурон, метам, метаміфоп, метамітрон, метазахлор, метазасульфурон, метазол, метіопірсульфурон, метіозолін, метоксифенон, метилдимрон, 1-метилциклопропен, метилізотіоціанат, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молінат, моналід, монокарбамід, монокарбамід-дигідросульфат, монолінурон, моносульфурон, моносульфурон-естер, монурон, MT 128, тобто 6-хлор-N-[(2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-іл]-5-метил-N-фенілпіридазин-3-амін, MT-5950, тобто N-[3-хлор-4-(1-метилетил)феніл]-2-метилпентанамід, NGGC-011, напроанілід, напропамід, напталам, NC-310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5-бензилоксипіразол, небурон, 20 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 нікосульфурон, ніпіроклофен, нітралін, нітрофен, нітрофенолат-натрій (суміш ізомерів), нітрофторфен, нонанова кислота, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, паклобутразол, паракват, паракват-дихлорид, пеларгонова кислота (нонанова кислота), пендиметалін, пендралін, пеноксулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, петоксамід, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам-етил, піклорам, піколінафен, піноксаден, піперофос, пірифеноп, пірифеноп-бутил, претилахлор, примісульфурон, примісульфурон-метил, пробеназол, профлуазол, проціазин, продіамін, прифлуралін, профоксидим, прогексадіон, прогексадіонкальцій, прогідрожасмон, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрій, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, принахлор, піраклоніл, пірафлуфен, пірафлуфен-етил, пірасульфотол, піразолінат (піразолат), піразосульфурон, піразосульфуронетил, піразоксифен, пірибамбенз, пірибамбенз-ізопропіл, пірибамбенз-пропіл, пірибензоксим, пірибутикарб, піридафол, піридат, пірифталід, піримінобак, піримінобак-метил, піримісульфан, піритіобак, піритіобак-натрій, піроксасульфон, піроксулам, квінклорак, квінмерак, квінокламін, квізалофоп, квізалофоп-етил, квізалофоп-P, квізалофоп-P-етил, квізалофоп-P-тефурил, римсульфурон, сафлуфенацил, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, SN-106279, тобто метил-(2R)-2-({7-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2нафтил}окси)пропаноат, сулькотріон, сульфалат (CDEC), сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосат (гліфосат-тримезій), сульфосульфурон, SYN-523, SYP-249, тобто 1-етокси-3-метил-1-оксобут-3-ен-2-іл-5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нітробензоат, SYP-300, тобто 1-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-ін-1-іл)-3,4-дигідро-2H-1,4-беноксазин-6-іл]-3-пропіл2-тіоксоімідазолідин-4,5-діон, тебутам, тебутіурон, текназен, тефурилтріон, темботріон, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенілхлор, тіафлуамід, тіазафлурон, тіазопір, тідіазімін, тідіазурон, тієнкарбазон, тієнкарбазонметил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тіобенкарб, тіокарбазил, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, триалат, триасульфурон, триазифлам, триазофенамід, трибенурон, трибенурон-метил, трихлороцтова кислота (TCA), триклопір, тридифан, триетазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрій, трифлуралін, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, триметурон, тринексапак, тринексапак-етил, тритосульфурон, тситодеф, уніконазол, уніконазол-P, вернолат, ZJ-0862, тобто 3,4-дихлор-N-{2-[(4,6диметоксипіримідин-2-іл)окси]бензил}анілін, а також такі сполуки: O O O O CF3 O N Cl N CH3 N F H3C O O N O CF3 EtO2CCH2O O O H3 C H3 C H3 C CH3 CH3 CH 3 N N N N S OH O H3 C H3 C O S O O SO2 CH3 NH2 NH2 Cl Cl OMe OH N N O Cl O F Cl OMe 35 O F OMe Для застосування композиції, що існують у наявній у продажу формі, необов'язково розріджують звичайним способом, наприклад, у випадку розбризкуваних порошків, здатних до 21 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 емульгування концентратів, дисперсій і здатних до диспергування у воді гранулятів водою. Пилоподібні композиції, грануляти для обробки ґрунту або розсипання, а також здатні до розпилення розчини перед застосуванням зазвичай більше не розріджують іншими інертними речовинами. Необхідна витратна кількість сполук формули (І) варіюється залежно від зовнішніх умов, таких як температура, вологість, вид застосовуваного гербіциду і т.д… Вона може коливатися у широкому діапазоні, наприклад, від 0,001 до 1,0 кг/га або більше активної речовини, однак переважно витратна кількість становить від 0,005 до 750 г/га. Поряд із гербіцид ними властивостями відповідні винаходу сполуки проявляють також вигідні фунгіцидні властивості. Таким чином даний винахід стосується також засобу для боротьби з небажаними мікроорганізмами, який включає відповідні винаходу активні речовини. Переважно йдеться про фунгіцидні засоби, які містять здатні до застосування у сільському господарстві допоміжні засоби, розчинники, носії, поверхнево-активні речовини або розріджувачі. Крім того винахід стосується способу боротьби з небажаними мікроорганізмами, який відрізняється тим, що відповідні винаходу активні речовини наносять на фітопатогенні грибки та/або їх життєвий простір. Згідно з винаходом носій означає природну або синтетичну, органічну або неорганічну речовину, з якою активні речовини змішані або зв'язані з метою покращення здатності до застосування, передусім для нанесення на рослини або частини рослин або насіння. Носій, який може бути твердим або рідким, загалом є інертним та повинен бути здатним до застосування у сільському господарстві. Як тверді або рідкі носії використовують: наприклад, солі амонію та помели природних каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та помели синтетичних каменів, такі як високодисперсна кремнієва кислота, оксид алюмінію та природні або синтетичні силікати, смоли, віск, тверді добрива, воду, спирти, зокрема бутанол, органічні розчинники, мінеральні масла та рослинні олії, а також їх похідні. Крім того можуть бути використані також суміші таких носіїв. Як тверді носії для гранулятів мають на увазі: наприклад, подрібнені та фракціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляти із неорганічного або органічного борошна, а також грануляти з органічного матеріалу, такого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, кукурудзяні качани та стебла тютюну. Як розріджені газоподібні наповнювачі або носії використовують такі рідини, які при нормальній температурі та при нормальному тиску є газоподібними, наприклад, аерозольні гази, такі як галогенвуглеводні, а також бутан, пропан, азот та діоксид вуглецю. У композиціях можуть бути використані речовини, що покращують адгезію, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни і лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими добавками можуть бути мінеральні масла та рослинні олії. У випадку використання води як наповнювача можуть бути використані також, наприклад, органічні розчинники як допоміжні засоби для розчинення. Як рідкі розчинники використовують в основному такі: ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або дихлорметан, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад, фракції нафти, мінеральні масла і рослинні олії, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери і естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильно полярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також воду. Засоби згідно з винаходом додатково можуть містити інші компоненти, такі як, наприклад, поверхнево-активні речовини. Як поверхнево-активні речовини використовують емульгатори та/або піноутворюючі засоби, диспергатора або зв'язувальні засоби, що проявляють іонні або неіонні властивості, або суміші цих поверхнево-активних речовин. Їх прикладами є солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової або нафталінсульфонової кислоти, продукти поліконденсації етиленоксиду і жирних спиртів, або жирних кислот, або жирних амінів, заміщені феноли (переважно алкілфеноли або арилфеноли), солі естерів сульфобурштинової кислоти, похідні таурину (переважно алкілтаурати), естери фосфорної кислоти і полетоксильованих спиртів або фенолів, естери жирних кислот і поліолів, а також похідні сполук, що містять сульфати, сульфонати і фосфати, наприклад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, гідролізати білку, відпрацьовані лігнінсульфітні луги і метилцеллюлоза. Присутність поверхнево-активної 22 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 речовини є необхідною, якщо одна із активних речовин та/або один із інертних носіїв не розчинний у воді та якщо застосування відбувається у воді. Вміст поверхнево-активних речовин у засобі згідно з винаходом становить від 5 до 40 мас. %. Можуть бути використані барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану, фероціан синій, та органічні барвники, такі як алізаринові, азо- і металфталоціанінові барвиники та слідові кількості живильних мікроелементів, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Необов'язково можуть бути використані і інші додаткові компоненти, наприклад, захисні колоїди, зв'язувальні засоби, клейкі речовини, загусники, тиксотропні речовини, засоби, що сприяють проникненню, стабілізатори, комплексоутворювальні сполуки. Загалом активні речовини можуть бути комбіновані з кожною твердою або рідкою добавкою, яку зазвичай використовують для приготування композиції. Загалом засоби і композиції згідно з винаходом містять від 0,05 до 99 мас. % активних речовин, від 0,01 до 98 мас. %, переважно від 0,1 до 95 мас. %, особливо переважно від 0,5 до 90 мас. %, найбільш переважно від 10 до 70 мас. %. Відповідні винаходу активні речовини або засоби можуть бути використані як такі або залежно від їх відповідних фізичних та/або хімічних властивостей у вигляді їх препаративних форм або одержаних з них форм застосування, таких як аерозолі, капсульовані суспензії, холодні аерозольні концентрати, гарячі аерозольні концентрати, капсульовані грануляти, дрібні грануляти, здатні до розтікання концентрати для обробки насіння, готові до застосування розчини, здатні до розпилення порошки, здатні до емульгування концентрати, емульсії масла у воді, емульсії води у маслі, макрогрануляти, мікрогрануляти, здатні до диспергування у маслі порошки, змішувані з маслом здатні до розтікання концентрати, змішувані з маслом рідини, піни, пасти, насіння, покрите пестицидом, концентрати суспензій, концентрати суспензій та емульсій, розчинні концентрати, суспензії, порошки для розбризкування, розчинні порошки, засоби для запилення та грануляти, розчинні у воді грануляти або таблетки, розчинні у воді порошки для обробки насіння, змочувані порошки, просочені активною речовиною природні та синтетичні речовини, а також капсульовані у полімерні речовини та маси для покриття насіння, а також УФкомпозиції з утворенням туману холодним та гарячим способом. Зазначені вище препаративні форми можуть бути одержані відомими способами, наприклад, змішуванням активних речовин із щонайменше одним звичайним розчинником або відповідно розріджувачем, емульгатором, диспергатором та/або зв'язувальним або фіксувальним засобом, змочувальним засобом, водним репелентом, необов'язково сикативом і УФ-стабілізаторами та необов'язково барвниками і пігментами, знепінювачами, консервантами, вторинними загусниками, клеями, гіберелінами, а також іншими допоміжними речовинами для обробки. Засоби згідно з винаходом включають не лише препаративні форми, готові до застосування, які можуть бути придатними пристроями нанесені на рослини або насіння, а й наявні у продажу концентрати, які перед застосуванням мають бути розріджені водою. Активні речовини згідно з винаходом можуть існувати як такі або у вигляді своїх (наявних у продажу) препаративних форм, а також у вигляді одержаних із цих препаративних форм форм застосування у суміші з іншими (відомими) активними речовинами, такими як інсектициди, атрактанти, стерилізатори, бактерициди, акарициди, нематоциди, фунгіциди, регулятори росту, гербіциди, добрива, сафенери або семіохімікати. Згідно з винаходом обробку рослин і частин рослин активними речовинами або засобами здійснюють безпосередньо або шляхом впливу на їх оточення, середовище їх росту або закрите сховище відповідно до звичайних методів обробки, наприклад, шляхом занурення, обприскування, розпилення, зрошення, випаровування, розбризкування, створення штучного туману, розсіювання, спінювання, намазування, розмазування, поливання, впорскування, а у випадку матеріалу для розмноження, особливо у випадку насіння, також сухого протруювання, мокрого протруювання, суспензійного протруювання, покриття нальотом, нанесення одно- або багатошарового покриття і т.д… Крім того можливим є також нанесення активних речовин способом наднизького об'єму або шляхом впорскування композиції активних речовин або самої активної речовини в ґрунт. Винахід включає також спосіб обробки насіння. Крім того винахід стосується насіння, обробленого одним із описаних у попередньому абзаці способів. Насіння згідно з винаходом застосовують у способі захисту насіння від небажаних мікроорганізмів. При цьому використовують насіння, оброблене щонайменше однією відповідною винаходу активною речовиною. Відповідні винаходу активні речовини або відповідно засоби є особливо придатними для обробки насіння. Велика частина ушкоджень культурних рослин, спричинених шкідливими організмами, виникає внаслідок ураження насіння 23 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 протягом зберігання або після висівання, а також в ході та після проростання рослин. Ця фаза є особливо критичною, оскільки корені і парості рослин, що проростають, є особливо чутливими та навіть незначне ушкодження може призвести до загибелі усієї рослини. Тому існує велика потреба у захисті насіння і рослин, що проростають, шляхом застосування придатних засобів. Боротьба з фітопатогенними грибками шляхом обробки насіння рослин вже давно відома і є об'єктом постійних удосконалень. Однак при обробці насіння виникає ряд проблем, які не завжди вдається позитивно вирішити. Тому існує потреба у розробці способів захисту насіння і рослин, що проростають, при здійсненні яких додаткове нанесення засобів для захисту рослин після висівання або після появи сходів рослин було б непотрібним або принаймні було значно зменшене. Крім того існує потреба в оптимізації кількості використовуваної активної речовини, що забезпечує найкращий захист насіння і рослин, що проростають, від ураження фітопатогенними грибками без ушкодження самих рослин використовуваною активною речовиною. Зокрема способи обробки насіння повинні враховувати властиві трансгенним рослинам фунгіцидні властивості з метою досягнення оптимального захисту насіння і рослин, що проростають, при мінімальних витратних кількостях засобів для захисту рослин. Тому даний винахід стосується також способу захисту насіння і рослин, що проростають, від ураження фітопатогенними грибками шляхом обробки насіння засобом згідно з винаходом. Винахід також стосується застосування відповідних винаходу засобів для обробки насіння з метою захисту насіння і рослин, що проростають, від ураження фітопатогенними грибками. Крім того винахід стосується насіння, яке з метою захисту від ураження фітопатогенними грибками було оброблене засобом згідно з винаходом. Боротьбу з фітопатогенними грибками, які ушкоджують рослини після появи сходів, здійснюють у першу чергу шляхом обробки грунту і надземних частин рослин засобами для захисту рослин. Через побоювання щодо можливого впливу засобів для захисту рослин на навколишнє середовище і здоров'я людей і тварин фахівці намагаються зменшити кількість активних речовин, що наносяться. Одна з переваг даного винаходу полягає в тому, що завдяки особливим систематичним властивостям відповідних винаходу активних речовин або засобів в результаті обробки насіння цими активними речовинами або засобами від ураження фітопатогенними грибками вдається захистити не лише саме насіння, а й рослини, що виростають з нього, після появи сходів. Таким чином можна уникнути безпосередньої обробки культури на момент висівання або невдовзі після цього. Крім того вигідним є те, що відповідні винаходу активні сполуки або засоби зокрема також можуть бути застосовані у випадку трансгенного насіння, причому рослина, що виростає з цього насіння, здатна до експресії протеїну, який діє проти шкідників. Шляхом обробки такого насіння відповідними винаходу активними речовинами або засобами уже в результаті експресії, наприклад, інсектицидного протеїну вдається боротися з певними шкідниками. Несподівано при цьому може спостерігатися синергічний ефект, який додатково збільшує ефективність захисту від ураження шкідниками. Засоби згідно з винаходом є придатними для захисту насіння будь-яких сортів рослин, які вирощують у сільському господарстві, у теплицях, лісах або у садівництві і виноградарстві. Зокрема при цьому йдеться про насіння зернових (таких як пшениця, ячмінь, жито, тритикале, просо та овес), кукурудзи, бавовни, сої, рису, картоплі, соняшників, бобових, кавових культур, буряка (наприклад, цукрового і кормового буряка), арахісу, рапсу, маку, олив, кокосових горіхів, какао, цукрової тростини, тютюну, овочів (таких як томати, огірки, цибуля і салат), трав і декоративних рослин (див. також нижче). Особливе значення надають обробці насіння зернових (таких як пшениця, ячмінь, жито, тритикале і овес), а також кукурудзи і рису. Як було описано вище, обробка трансгенного насіння відповідними винаходу активними речовинами або відповідно засобами є особливо важливою. Це стосується насіння рослин, які містять щонайменше один гетерологічний ген, що контролює експресію поліпептиду або протеїну з особливими інсектицидними властивостями. Гетерологічний ген в трансгенному насінні може походити, наприклад, від мікроорганізмів таких видів, як Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus або Gliocladium. Переважно цей гетерологічний ген походить від виду Bacillus, причому продукт гену проявляє активність проти європейської кукурудзяної червиці (European corn borer) та/або західного кукурудзяного листоїда (Western Corn Rootworm). Особливо переважним є гетерологічний ген, що походить від Bacillus thuringiensis. В рамках даного винаходу засіб згідно з винаходом наносять на насіння окремо або у вигляді придатної композиції. Переважно насіння обробляють у стані, в якому воно є настільки стабільним, щоб при обробці не виникли ніякі ушкодження. Загалом обробку насіння можна 24 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 здійснювати у будь-який час між збором врожаю і висіванням. Зазвичай використовують насіння, виділене з рослини та відділене від качанів, шкарлупи, стовбурів, оболонок, вовни або м'якоті плодів. Так, наприклад, використовують насіння, зібране, очищене та висушене до вмісту вологи нижче 15 мас. %. Альтернативно може бути використане насіння, яке після сушки оброблене, наприклад, водою та після цього знову висушене. Загалом при обробці насіння необхідно звертати увагу на те, щоб кількість нанесеного на насіння засобу згідно з винаходом та/або інших добавок була вибрана такою, що не зашкодить проростанню насіння або відповідно не ушкодить рослини, які з нього проростають. На це треба звертати увагу передусім у випадку активних речовин, які при певних витратних кількостях можуть проявляти фітотоксичні ефекти. Засоби згідно з винаходом можуть бути нанесені безпосередньо, тобто без додавання інших компонентів та без розрідження. Як правило, перевагу слід надавати нанесенню засобів на насіння у формі придатних композицій. Придатні композиції і способи обробки насіння відомі фахівцям та описані, наприклад, в таких документах: US 4,272,417 А, US 4,245,432 А, US 4,808,430, US 5,876,739, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2. Застосовувані згідно з винаходом активні речовини можуть бути перетворені у звичайні композиції протруювачів, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, суспензії для затруєння або інші маси для насіння, а також композиції наднизького об'єму. Ці композиції одержують відомими способами шляхом змішування активних речовин зі звичайними добавками, такими як, наприклад, звичайні наповнювачі, а також розчинники або розріджувачі, барвники, змочувальні агенти, диспергатора, емульгатори, знепінювачі, консерванти, вторинні загусники, клеї, гібереліни і вода. Як барвники, які можуть входити до складу використовуваних згідно з винаходом композицій протруювачів, використовують всі придатні для таких цілей звичайні барвники. При цьому можуть бути використані як майже нерозчинні у воді пігменти, так і розчинні у воді барвники. Як приклади слід назвати відомі під назвами родамін B, C.I. пігмент червоний 112 і C.I. Solvent Red 1 (червоний) барвники. Як змочувальні агенти, які можуть входити до складу використовуваних згідно з винаходом композицій протруювачів, використовують всі речовини, які зазвичай використовують для композицій агрохімічних активних речовин та сприяють змочуванню. Переважно використовують алкілнафталінсульфонати, такі як діізопропілабо діізобутилнафталінсульфонати. Як диспергатори та/або емульгатори, які можуть входити до складу використовуваних згідно з винаходом композицій протруювачів, використовують всі звичайні для композиції агрохімічних активних речовин неіонні, аніонні і катіонні диспергатори. Переважно використовують неіонні або аніонні диспергатори або суміші неіонних або аніонних диспергаторів. Як придатні неіонні диспергатора слід назвати зокрема блокспівполімери етиленоксиду і пропіленоксиду, алкілфенолполігліколевий етер, а також тристирилфенолполігліколевий етер та їх фосфатовані або сульфатовані похідні. Придатними аніонними диспергаторами є зокрема лігнінсульфонати, солі поліакрилової кислоти та продукти конденсації арилсульфонату і формальдегіду. Як знепінювачі використовувані згідно з винаходом композиції протруювачів можуть містити всі звичайні для композицій агрохімічних активних речовин засоби, які уповільнюють піноутворення. Переважно використовують знепінювачі на основі силікону і стеарат магнію. Як консерванти використовувані згідно з винаходом композиції протруювачів можуть містити всі речовини, які зазвичай використовують для таких цілей в агрохімічних засобах. Як приклад слід назвати дихлорофен і геміформаль бензилового спирту. Як вторинні загусники, які можуть входити до складу використовуваних згідно з винаходом композицій протруювачів, використовують всі речовини, застосовувані для таких цілей в агрохімічних засобах. Переважно використовують похідні целюлози, похідні акрилової кислоти, ксантан, модифіковані глини і високодисперсну кремнієву кислоту. Як клеї, які можуть входити до складу використовуваних згідно з винаходом композицій протруювачів, використовують всі зазвичай використовувані в протруювачах зв'язувальні агенти. Переважно слід назвати полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт і тилозу. Застосовувані згідно з винаходом композиції протруювачів можуть бути безпосередньо або після попереднього розрідження водою використані для обробки насіння різного виду, також насіння трансгенних рослин. При цьому разом із утвореними внаслідок експресії речовинами можуть спостерігатися також додаткові синергічні ефекти. Для обробки насіння застосовуваними згідно з винаходом композиціями протруювачів або препаративними формами, одержаними шляхом додавання води, придатними є всі використовувані для протруювання змішувачі. Зокрема при протруюванні діють таким чином: 25 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 насіння поміщають у змішувач, додають необхідну кількість композиції протруювачів як таку або після попереднього розрідження водою та перемішують до рівномірного розподілу композиції на насінні. Необов'язково після цього здійснюють сушку. Відповідні винаходу активні речовини або засоби проявляють сильну мікробіцидну дію та можуть бути застосовані для боротьби з небажаними мікроорганізмами, такими як грибки і бактерії, у захисті рослин і захисті матеріалів. Фунгіциди можуть бути застосовані у захисті рослин для боротьби з Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes і Deuteromycetes. Бактерициди можуть бути застосовані у захисті рослин для боротьби з Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae і Streptomycetaceae. Фунгіцидні засоби згідно з винаходом можуть бути застосовані для боротьби з фітопатогенними грибками з метою лікування або захисту. Тому винахід стосується також способів лікування і захисту для боротьби з фітопатогенними грибками шляхом застосування відповідних винаходу активних речовин або засобів, які наносять на насіння, рослини або частини рослин, плоди або ґрунт, в якому рослини ростуть. Відповідні винаходу засоби для боротьби з фітопатогенними грибками у захисті рослин включають ефективну, але не фітотокисчну кількість активних речовин згідно з винаходм. „Ефективна, але не фітотокисчна кількість" означає кількість засобу згідно з винаходом, достатню, щоб контролювати або повністю знищити грибкове захворювання рослини та при цьому не спричинити ніяких серйозних симптомів фітотоксичності. Така витратна кількість загалом може варіюватися у широкому діапазоні. Вона залежить від багатьох факторів, наприклад, грибка, з яким необхідно боротися, кліматичних умов і складових засобів згідно з винаходом. Висока сумісність активних речовин з рослинами у концентраціях, необхідних для боротьби із захворюваннями рослин, дозволяє обробляти надземні частини рослин, рослинний і посівний матеріал, а також ґрунт. Згідно з винаходом можна обробляти всі рослини і частини рослин. Під рослинами при цьому розуміють всі рослини та популяції рослин, як бажані і небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини природного походження). Культурними рослинами можуть бути рослини, які можна одержати звичайними методами культивування та оптимізації або біотехнологічними методами та методами генної інженерії або комбінацією цих методів, включаючи трансгенні рослини та сорти рослин, що захищаються або не захищаються законом про охорону нових сортів рослин. Під частинами рослин слід розуміти всі надземні та підземні частини і органи рослин, такі як парость, лист, квітка і корінь, причому слід назвати, наприклад, листи, голки, стебла, стовбури, квіти, плодові тіла, плоди і насіння, а також корені, бульби і ризоми. До частин рослин належить також зібраний врожай та вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад, черешки, бульби, ризоми, відводки і насіння. Відповідні винаходу активні речовини завдяки високій сумісності з рослинами, вигідній токсичності для теплокровних тварин та відповідній екологічній сумісності придатні для захисту рослин і органів рослин, для підвищення врожайності, підвищення якості зібраного врожаю. Вони можуть бути застосовані переважно як засоби для захисту рослин. Вони є ефективними проти нормально чутливих та резистентних видів, а також на всіх або на окремих стадіях розвитку. Як рослини, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, слід назвати такі, як: кукурудза, соя, бавовна, масличні культури виду Brassica, такі як Brassica napus (наприклад, канола), Brassica rapa, B. juncea (наприклад, (польова) гірчиця) і Brassica carinata, рис, пшениця, цукровий буряк, цукрова тростина, овес, жито, ячмінь, просо, тритикале, льон, виноград, фрукти і овочі різних ботанічних груп, такі як, наприклад, види Rosaceae (наприклад, насіннєві плоди, такі як яблука та груші, або також кісточкові плоди, такі як абрикоси, вишні, мигдаль і персики, та садово-ягідні культури, такі як суниці), види Ribesioidae, Juglandaceae, Betulaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Moraceae, Oleaceae, Actinidaceae, Lauraceae, Musaceae (наприклад, бананові дерева та плантації), види Rubiaceae (наприклад, кавові), види Theaceae, Sterculiceae, Rutaceae (наприклад, лимони, апельсини та грейпфрути); види Solanaceae (наприклад, томати, картопля, перець, баклажани), види Liliaceae, Compositae (наприклад, салат, артишоки і цикорій – включаючи кореневий цикорій, цикорій-ендивій або цикорій звичайний), види Umbelliferae (наприклад, морква, петрушка, черешкова селера і коренева селера), Cucurbitaceae (наприклад, огірки – включаючи мариновані огірки, гарбуз, кавун, пляшковий гарбуз і дині), види Alliaceae (наприклад, цибуля, ріпчаста цибуля), види Cruciferae (наприклад, капуста білокачанна, капуста червонокачанна, броколі, капуста цвітна, капуста брюссельська, китайська капуста, кольрабі, 26 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 редис, а також рапс, гірчиця, хрін та крес-салат), види Leguminosae (наприклад, арахіс, горох і квасоля – як, наприклад, тичкова квасоля і польові боби), види Chenopodiaceae (наприклад, мангольд, кормовий буряк, шпінат, столовий буряк), види Malvaceae (наприклад, окра), види Asparagaceae (наприклад, спаржа); корисні і декоративні рослини у садах та лісах; а також відповідні генетично модифіковані види цих рослин. Як уже було зазначено вище, згідно з винаходом можна обробляти всі рослини та їх частини. У переважній формі виконання обробляють види та сорти рослин, а також їх частини, вирощені або одержані за умов біологічного розведення, таких як схрещування або злиття протопластів. В іншій переважній формі виконання обробляють трансгенні рослини та сорти рослин, одержані методами генної інженерії, необов'язково у комбінації зі звичайними методами (генетично модифіковані організми) та їх частини. Поняття "частини" або "частини рослин" було пояснене вище. Особливо переважно згідно з винаходом обробляють рослини наявних у продажу або у використанні сортів рослин. Під сортами рослин розуміють рослини з новими властивостями („Traits"), які були одержані звичайним культивуванням, мутагенезом або за допомогою рекомбінантних ДНК-технологій. Це можуть бути сорти, .породи, біо- і генотипи. Спосіб обробки згідно з винаходом може бути використаний для обробки генетично модифікованих організмів (ГМО), наприклад, рослин або насіння. Генетично модифікованими рослинами (або трансгенними рослинами) є рослини, в яких гетерологічний ген стабільно інтегрований в геном. Вираз "гетерологічний ген", по суті, означає ген, який утворюється або накопичується за межами рослини і таким чином при введенні в геном клітинного ядра, хлоропластий або іпохондріальний геном надає трансформованій рослині нові або покращені агрономічні або інші властивості шляхом експресії необхідного протеїну або поліпептиду або шляхом даунрегуляції чи відщеплення іншого гену(ів), які присутні в рослині (використовуючи, наприклад, антисмислову технологію, технологію співсупресії або інтерференції РНКі [РНК– технологію]). Гетерологічний ген, що знаходиться в геномі, також називається трансгеном. Трансген, що визначається за його особливим розташуванням в геномі рослини, називається трансформаційним або трансгенним об'єктом. Залежно від виду або сорту рослин, їх місцезнаходження і умов росту (ґрунт, клімат, період вегетації, харчування) в результаті обробки згідно з винаходом можуть спостерігатися нададитивні ("синергічні") ефекти. Так, наприклад, можуть спостерігатися ефекти, які виходять за межі власне очікуваних: зменшення витратної кількості та/або розширення спектру дії та/або посилення дії активних речовин і композицій, застосовуваних згідно з винаходом, покращення росту рослин, підвищення толерантності по відношенню до високих або низьких температур, підвищення толерантності до браку вологи або вмісту солей у воді або ґрунті, підвищення продуктивності при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більші плоди, більша висота рослин, інтенсивний зелений колір листків, більш раннє цвітіння, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, підвищення концентрації цукру у плодах, краще зберігання та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю. У певних витратних кількостях комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть також проявляти зміцнювальний вплив на рослини. Тому вони є придатними для мобілізації захисної системи рослин по відношенню до ураження небажаними фітопатогенними грибками та/або мікроорганізмами та/або вірусами. Це необов'язково може бути однією з причин підвищення ефективності комбінацій згідно з винаходом, наприклад, у боротьбі з грибками. В даному контексті під речовинами, що зміцнюють рослини (індукують стійкість), слід розуміти такі речовини або комбінації речовин, які здатні так стимулювати захисну систему рослин, щоб оброблені рослини при подальшому ураженні небажаними фітопатогенними грибками проявляли високу стійкість по відношенню до цих небажаних фітопатогенних грибків. Тому речовини згідно з винаходом можуть бути застосовані для захисту рослин від ураження згаданими патогенами протягом певного проміжку часу після обробки. Час, протягом якого досягається захисна дія, становить загалом від 1 до 10 днів, переважно від 1 до 7 днів, після обробки рослин активними речовинами. До рослин і сортів рослин, які переважно оброблюються згідно з винаходом, належать всі рослини, які мають генетичний матеріал, що надає цим рослинам особливо переважні, корисні властивості (неважливо, чи одержані вони селекційно та/або за допомогою біотехнологічних методів). Рослини і сорти рослин, які переважно оброблюються згідно з винаходом, є стійкими до одного або кількох біотичних стрес-факторів, тобто ці рослини мають покращені захисні властивості по відношенню до шкідливих тварин і мікроорганізмів, таких як нематоди, комахи, кліщі, фітопатогенні грибки, бактерії, віруси та/або віроїди. 27 UA 110241 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Приклади стійких до нематодів рослин наведені в таких заявках на патент США: 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396 і 12/497,221. Рослинами і сортами рослин, які також обробляють згідно з винаходом, є такі рослини, які є стійкими до одного або кількох абіотичних стрес-факторів. Умовами абіотичного стресу є, наприклад, посуха, низькі температури, спека, осмотичний стрес, повінь, збільшення вмісту солі у ґрунті, збільшення мінералізації, дія озону, надмірне сонце, обмежений доступ до азотних добрив, обмежений доступ до фосфатних добрив або відсутність тіні. Рослинами і сортами рослин, які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є такі рослини, що характеризуються підвищеною врожайністю. Підвищена врожайність у згаданих рослин може бути наслідком, наприклад, покращення фізіології рослини, покращення росту і розвитку рослин, наприклад, ефективності використання води, ефективності утримування води, покращення використання азоту, підвищення засвоєння вуглецю, покращення фотосинтезу, збільшення ефективності проростання і підсилення визрівання. Крім того на врожайність може впливати покращена будова рослини (у стресових і нестресових умовах), включаючи раннє цвітіння, контроль цвітіння для продукування гібридного насіння, прискорення росту паростків, розмір рослини, міжвузлова кількість і відстань, ріст кореневої системи, розмір насіння, розмір плоду, розмір стручка, кількість стручків або колосків, кількість насіння на стручок або колосок, маса насіння, збільшення наповнення насінням, зменшення розсіяння насіння, зменшення розкривання стручка, а також стійкість до полягання. До інших ознак врожайності належить склад насіння, такий як вміст вуглеводів, вміст протеїнів, вміст олії і її склад, поживна цінність, зменшення нехарчових сполук, покращення перероблюваності і краща стабільність при зберіганні. Рослинами, що можуть бути оброблені згідно з винаходом, є гібридні рослини, які вже експресують характеристичний гетерозис або гібридну силу, що приводить до загального підвищення врожайності, покращення росту, здоров'я і стійкості до біотичних і абіотичних стресфакторів. Такі рослини зазвичай одержують шляхом схрещення інбридної батьківської лінії зі стерильним пилком (жіноча рослина) з іншою інбридною батьківською лінією з фертильним пилком (чоловіча рослина). Гібридне насіння зазвичай збирають з рослин зі стерильним пилком і продають фермерам. Рослини зі стерильним пилком іноді (наприклад, у випадку кукурудзи) одержують шляхом видалення волоті (тобто механічним видаленням чоловічих репродуктивних органів або квіток); однак зазвичай стерильність пилку базується на генетичних детермінантах в геномі рослини. В такому випадку, особливо коли насіння є бажаним продуктом, що збирається з гібридних рослин, корисно забезпечувати повне відновлення фертильності пилку в гібридних рослинах, які містять генетичні детермінанти, що відповідають за стерильність пилку. Таке відновлення може досягатися шляхом забезпечення чоловічих рослин відповідними генами, що відновлюють фертильність, здатними відновлювати фертильність пилку в гібридних рослинах, що містять генетичні дермінанти, які відповідають за стерильність пилку. Генетичні детермінанти для стерильності пилку можуть бути розміщені в цитоплазмі. Приклади цитоплазматичної стерильності пилку (CMS) є, наприклад, описані для видів Brassica. Однак, генетичні детермінанти для стерильності пилку також можуть бути розміщені в геномі клітинного ядра. Рослини зі стерильним пилком також можуть бути одержані за допомогою біотехнологічних способів, таких як генна інженерія. Особливо корисні засоби для одержання рослин зі стерильним пилком описані в WO 89/10396, причому, наприклад, рибонуклеаза, така як барназа, селективно експресується в тапетумних клітинах у чоловічих квітах. Фертильність може бути потім відновлена шляхом експресії в тапетумних клітинах інгібітора рибонуклеази, такого як барстар. Рослинами або сортами рослин (одержані біотехнологічними способами, такими як генна інженерія), які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є толерантні по відношенню до гірбіцидів рослин, тобто, рослини, які були зроблені толерантними по відношенню до одного або кількох зазначених гербіцидів. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або шляхом відбору рослин, що містять мутації, які надають їм таку толерантність по відношенню до гербіцидів. Толерантними по відношенню до гербіцидів рослинами є, наприклад, гліфосат-толернатні рослини, тобто рослини, що проявляють толерантність до гліфосату або його солей. Рослини можуть бути зроблені толерантними по відношенню до гліфосатів різними методами. Так, наприклад, гліфосат-толерантні рослини можуть бути одержані шляхом трансформації рослини геном, що кодує фермент 5-енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтаза (EPSPS). Прикладами таких EPSPS-генів є AroA-ген (мутант CT7) бактерії Salmonella typhimurium (Comai et al., 1983, Science 28