Спосіб виготовлення галогенсрібної фотографічної емульсії

Способ изготовления галогеносеребряной фотографической эмульсии путем приготовления суспензии неорганического соединения общей формулы КАл, удовлетворяющего условиям П Р KnAm < ПРддпА И П Р КпАт < ПРкНаІ , ГДЄ К - КЭТИ он, А - анион, п и т - коэффициенты, ПР - произведение растворимости, Hal - галогенид, Ад - серебро, методом контролируемой двухструйной кристаллизации, концентрирования ее, кристаллизации галогенида серебра, промывки суспензии, диспергации ее в водно-желатиновом растворе, сенсибилизации, отличающийся тем, что при изготовлении галогеносеребряной фотографической эмульсии вводят флоккулянт и после контролируемой двухструйной кристаллизации суспензии производят ее перемешивание в присутствии этого флоккулянта до образования флоккул. 2. Способ по п.І, отличающийся тем, что в качестве галогенида используют бром или смесь его с йодом. 3. Способ по пп.1,2, отличающийся тем, что в качестве флоккулянта используют 5 - 100 г фотографического желатина в расчете на I моль твердой фазы неорганического соединения общей формулы KnAm. 4. Способ по пп. 1,2, отличающийся тем, что в качестве флоккулянта используют I - 20 г поливи Изобретение относится к области физики, а именно, к способам производства фоточувствительных составов и касается производства химико-фотографических материалов, в частности, фотографических эмульсий, содержащих галогениды серебра, предназначенных для регистрации электромагнитного излучения в широком диапазоне длин волн от инфракрасного до /-излучения. Известен способ изготовления галогеносеребряной, в частности, бромосеребряной фотографической эмульсии для радиографии (см. а.с. СССР нилового спирта в расчете на I моль твердой фазы неорганического соединения общей формулы 5. Способ по пп.1,2, отличающийся тем, что в качестве суспензии неорганического соединения общей формулы KnAm методом контролируемой двухструйной кристаллизации готовят суспензию неорганического соединения ВавСч, при pSCu 0,9 -1,3. 6 Способ по пп 1,2, отличающийся тем, что перед промывкой суспензии в нее вводят фотографически полезные вещества, например, цветообразующие компоненты с соответствующими спектральными сенсибилизаторами 7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что ВаБСч содержит в виде примесей до 10 мол.% РЬ либо до 0,05 мол.% Ей . 8. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что молярные отношения фаз BaSO4 и галогенида серебра составляют от 0,5 :1 до 5 :1. 9. Способ по пп. 1,5, отличающийся тем, что в качестве суспензии неорганического соединения общей формулы KnAm методом контролируемой двухструйной кристаллизации готовят суспензию неорганического соединения CaF2 при pF 0,9 -1,2. 10. Способ по п. 9 отличающийся тем, что молярные отношения фаз CaF2 и галогенида серебра составляют от 10 : і до 50 :1. 11. Способ по пп. 1,5,6 или 9, отличающийся тем, что кристаллизацию галогенида серебра проводят перед контролируемой двухструйной кристаллизацией суспензии неорганического соединения общей формулы KnAm. № 1609322, МКИ G03 С I/35), заключающийся в проведении контролируемой двухструнной кристаллизации суспензии с введением в водный раствор № I, содержащий NaF , при постоянном значении pF=1,4-1,78 и рН 4,8-7,0 водного раствора № 2, содержащего NaF , и водного раствора № 3, содержащего нитрат магния, нитрат бария или нитрат стронция в количестве 0,005-0,5 мол.% от содержания нитрата кальция или нитрата свинца в количестве 0,1-3,0 мол. % от нитрата кальция. Затем ведут в стехиометрическом соотношении заращивание полученных ядер оболоч СМ О i со 00 СМ 27837 кой бромида серебра путем введения в суспензию при постоянном значении рВг 1,45-1,55 и рН 10,0511,05 водного раствора № 4, содержащего AgNCb, и водного раствора № 5, содержащего КВг , введения желатина до /7= 0,38-2,31, отделения твердой фазы, диспергирования осадка в водно-желатиновом растворе и химической сенсибилизации. Общими существенными признаками известного технического решения с заявляемым являются приготовление эмульсии методом контролируемой двухструйной кристаллизации суспензии неорганического соединения общей формулы К/Ап, УДОВЛеТВОрЯЮЩеГО УСЛОВИЯМ ПРкпАт^ПРддпА И ПРклАт Ч ПРкНаІ/я.ГДе К КЭТИОН, А - ЭНИОН, П И /77 коэффициенты, ПР - произведение растворимости, Hal - галогенид, Ад - серебро, кристаллизация галогенида серебра, промывка, диспергация в водно-желатиновом растворе, сенсибилизация. Недостатками этого способа является то, что эмульсии, изготовленные им, имеют высокие светорассеивающие свойства и невысокие предельные оптические плотности, эмульсии, приготовленные этим способом, не могут быть использованы при получении цветовоспроизводящих фотографических материалов с числом наносимых слоев меньше трех. При хранении фотоматериалов их свойства начинают ухудшаться через 10-12 месяцев хранения при комнатной температуре. Наиболее близким техническим решением к заявляемому является способ изготовления галогеносеребряной, в частности, бромсеребряной фотографической эмульсии (см. а.с.СССР № 1466497, МКИ G 03 С 1/06), заключающийся в приготовлении суспензии неорганической соли щелочноземельного металла одновременным введением с постоянной скоростью в водный или водножелатиновый раствор сульфата натрия и нитрата или хлорида бария при постоянном значении pSO4 (1.3-г.б^О.Об. Затем суспензию концентрируют, промывают водным раствором фторида натрия, имеющим pF (1,5-3,0)^,1. Одновременное введение азотнокислого серебра и бромида калия ведут методом контролируемой двухструйной кристаллизации суспензии при постоянном значении р В г & О Д б ^ . О б и значении рН (в.б-Э.б^О.Об. После отделения твердой фазы проводят диспергирование в одну стадию в водно-желатиновом растворе, содержащем или не содержащем бромид калия. Заканчивают процесс химической сенсибилизацией с помощью, например, тиосульфата натрия. Общими существенными признаками с заявляемым техническим решением являются приготовление методом контролируемой двухструйной кристаллизацией суспензии неорганического соединения общей формулы KnAm, удовлетворяющего УСЛОВИЯМ ПРкпАт < ПРАдпА И ПРкпАт -< ПРкНаїт , где ПР - произведение растворимости, К - катион, А - анион, /7 и / ? -коэффициенты, Hal- галогенид, 7 Ад - серебро, концентрирование суспензии, кристаллизация галогенида серебра, промывка, диспергация в водно-желатиновом растворе, сенсибилизация. Фотографические галогеносеребряные эмульсии, изготовленные этим способом, имеют оптические плотности выше, чем у эмульсий, изготов ленных известным способом по а.с.СССР № 1609322, однако они также имеют высокое светорассеяние, не могут быть использованы для создания цветных фотоматериалов с разделением цветов в одном слое и кроме этого сенситометрические характеристики этих эмульсий начинают ухудшаться через 10-12 месяцев хранения при комнатной температуре. В основу изобретения поставлена задача создать способ изготовления галогеносеребряной фотографической эмульсии, в котором путем введения на одном из этапов приготовления эмульсии флоккулянта и проведения в его присутствии перемешивания полученной суспензии, создают эффект флоккуляции, обеспечивающий одновременно уменьшение светорассеивания полученной эмульсии, повышенную сохранность ее фотографических свойств и возможность разделения цветов в одном эмульсионном слое. Поставленная задача решена тем, что в известном способе изготовления галогеносеребряной фотографической эмульсии, заключающемся в приготовлении суспензии неорганического соединения общей формулы КпАт, удовлетворяющего УСЛОВИЯМ ПРклА/т)< ПРддпА И ПРКпАт< ПРкНаїт , где ПР - произведение растворимости, К - катион, А - анион, А и / 7 -коэффициенты, Hal - галогенид, ? 7 Ад- серебро, концентрировании ее, кристаллизации галогенида серебра, промывки эмульсии, диспергации ее в водно-желатиновом растворе, сенсибилизации, в отличие от прототипа, при изготовлении эмульсии вводят флоккулянт, а после контролируемой двухструйной кристаллизации суспензии производят перемешивание в присутствии флоккулянта до образования флоккул причем при кристаллизации галогенида серебра в качестве галогенидов используют бром или его смесь с иодом, а в качестве флоккулянта используют 5 100 г фотографического желатина или 1 - 20 г поливинилового спирта в расчете на 1 моль твердой фазы неорганического соединения общей формулы К п А т , причем контролируемой двухструйной кристаллизацией готовят суспензию неорганического соединения BaSO4 при pS04 0,9 - 1,3, либо BaSO4 с примесями в виде до 10 мол.% свинца или до 0,05 мол.% европия, либо CaF2 при pF 0,9 1,2. Молярные отношения фаз BaSO4 и галогенида серебра составляют от 0,5 : 1 до 5 : I, а фаз CaF2 и галогенида серебра - от 10 : 1 до 50 : I, кроме того, перед промывкой суспензии в нее вводят фотографически полезные вещества, например, цветообразующие компоненты с соответствующими спектральными сенсибилизаторами для получения необходимого цвета. Использование технологических приемов введения флоккулянтов и перемешивания для получения эффекта флоккуляции широко известно, однако использование этих технологических приемов в совокупности с другими, указанными в доотличительной части формулы изобретения и этого эффекта для решения указанной задачи, а именно, получения на основе вещества общей формулы KnAm галогеносеребряной эмульсии с уменьшенным светорассеиванием и повышенной сохранностью фотографических свойств, а также возможностью при ее использовании разделения цветов в одном эмульсионном слое неизвестно. 27837 В дополнительных пунктах формулы изобретения указаны оптимальные варианты осуществления способа по п.1. При получении эмульсий предлагаемым способом на стадии приготовления исходной суспензии протекает явление флоккуляции, которое состоит в агрегации частиц дисперсии с помощью флоккулянтов, эффективно адсорбирующихся на поверхности этих частиц. Образующиеся в процессе флоккуляции рыхлые агрегаты обладают повышенной фильтрующей и адсорбционной способностью. Последние свойства используются при изготовлении фотографических эмульсий, основой которых являются крупные частицы - флоккулы, заполненные фотографически полезными веществами. При этом в качестве флоккулянтов могут быть использованы традиционно применяемый в фотографии желатин или другие вещества, например, поливиниловый спирт или другие высокомолекулярные соединения, эффективно адсорбирующиеся на поверхности галогенидов серебра. В процессе флоккуляции появляются новые полезные для фотоматериалов свойства. Так, например, известно, что сульфат бария является почти идеальным рассеивателем. Это широко используют при производстве фотобумаг, в которых светочувствительный слой наносится на баритованную основу. Кроме того, известно, что сульфат бария является рентгенолюминесцирующим соединением, но использование этого свойства при создании фотоматериалов из-за высокого светорассеивания было ограничено изготовлением фотобумаг, что резко сужало применимость BaSCU в радиографии, Оказалось, что в присутствии флоккулянтов в процессе приготовления и перемешивания суспензии BaSO4 образуются флоккулы, которые прозрачны для видимого света, вследствие чего оказалось возможным создание фотоматериала, который можно наносить на прозрачную основу и в котором в одном эмульсионном слое сочетаются как рентге-нолюминесцирующий экран, так и регистрирующая это излучение галогено-серебряная составляющая. Способность флоккул прочно удерживать отфильтрованные вещества позволяет создать однослойные цветные фотоматериалы, которые получаются смешиванием эмульсий, состоящих из предварительно изготовленных флоккул, заполненных микрокристаллами AgHal в сочетании с определенными цветообразующими компонентами и соответствующими им оптическими сенсибилизаторами. Таким образом получается фотографический слой, в котором каждая из флоккул реагирует только на определенный участок видимого спектра и при проявлении не влияет на проявляемость окружающих ее других флоккул. Высокая адсорбционная способность флоккул может быть использована как фактор, стабилизирующий свойства фотографических эмульсий, полученных смешиванием отдельно приготовленных бессеребряных флоккул и галогеносеребряной сенсибилизированной эмульсии. Таким образом создание флоккул в процессе приготовления фотографических эмульсий приводит к получению фотоматериалов, обладающих рядом новых полезных свойств. Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. Пример I. Осуществляют контролируемую двухструйную кристаллизацию суспензии неорганического соединения KnAm, например, сульфата бария, для чего в 300 мл раствора, содержащего анион SO4 при pSO4 1,0 дополнительно вводят флоккулянт, например, 3,0 г желатина и при температуре, превышающей температуру плавления желатина, например, 40°С одновременно подают, поддерживая постоянным значение pS04 , 300 мл 0,2 М раствора Ва(МОз)г и раствор Na2SO4. Полученную суспензию, содержащую 50 г флоккулянта в расчете на 1 моль BaSO 4 , перемешивают до образования флоккул, например 60 мин, концентрируют декантацией и промывают. Затем в полученной суспензии осуществляют контролируемую двухструйную кристаллизацию галогенида серебра, для чего одновременно подают, поддерживая постоянным значение pHal 3,0, 120 мл 0,5 М раствора AgNO3 и раствор КВг, содержащий 5 мол.% KJ. Образованную суспензию промывают и диспергируют в водно-желатиновом растворе с получением 500 мл эмульсии, содержащей 25 г желатина и по 0.06 молей сульфата бария и галогенида серебра при молярном отношении фаз BaSO4 и AgHal I : I. Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят, например, добавлением в нее 5 мл 0,1 % раствора тиосульфата натрия, 15 мл 0,008 % раствора тиоцианата золота и перемешивания ее при температуре 45°С в течение 60 мин. Основные параметры осуществления способа приведены в таблице I. Радиографические испытания образцов эмульсии, нанесенных на стеклянные подложки из расчета 5 мл на пластинку 9 x 1 2 см 2 проводят на рентгеновском сенситометре, дефектоскопические испытания сварных соединений толщиной 10 мм с использованием образцов эмульсии проводят в соответствии с ГОСТ 7512/82 с помощью рентгеновского аппарата непрерывного излучения РАП 150/300 (фокусное расстояние 750 мм) с применением проволочных эталонов чувствительности. Химико-фотографическую обработку образцов эмульсий проводят в проявителе "Рентген - 2". Результаты радиографических и дефектоскопических испытаний приведены в таблице 2. Пример 2. Получение галогеносеребряной фотографической эмульсии проводят по технологии, описанной в примере I, с тем отличием, что при контролируемой двухструйной кристаллизации суспензии сульфата бария подают раствор Ва(МОз)2, содержащий 10 мол.% РЬ(ЫОз)2. Испытания проводят как в примере I Технологические параметры и результаты испытаний приводятся в таблицах 1 и 2. Пример 3. Способ получения галогеносеребряной эмульсии отличается от примера 2 тем, что концентрация Pb(NO3)2 составляет 5 мол. процентов. Испытания проводят как в примере I. Технологические параметры и результаты испытаний приводятся в таблицах 1 и 2 Пример 4. Технология получения галогеносеребряной эмульсии отличается от примера 3 тем, что контролируемую двухструйную кристаллизацию суспензии сульфата бария осуществляют при pSO4 0,9. Испытания проводят как в примере I. 27837 Пример 5. Технология получения галогеносеребряной эмульсии отличается от примера 3 тем, что контролируемую двухструйную кристаллизацию суспензии сульфата бария осуществляют при pSO 4 1,3. Испытания проводят как в примере I. Пример 6. Технология получения галогеносеребряной эмульсии отличается от примера 1 тем, что подают раствор Ва(МОз)г, содержащий 0,05 мол.% Еи(ЫОз)г- Испытания проводят как в примере I. Пример 7. Технология получения галогеносеребряной эмульсии отличается от примера 3 тем, что контролируемую двухструйную кристаллизацию суспензии сульфата бария осуществляют в присутствии 0,3 г флоккулянта-желатина и в результате получают суспензию, содержащую 5 г желатина в расчете на 1 моль BaSO4. Испытания проводят как в примере I. Пример 8. Технология получения галогеносеребряной эмульсии отличается от примера 3 тем, что в качестве флоккулянта вводят б г желатина, в результате чего полученная суспензия содержит 100 г желатина в расчете на 1 моль сульфата бария. Испытания проводят как в примере I. Пример 9. Технология получения галогеносеребряной эмульсии отличается от примера 3 тем, что контролируемую двухструйную кристаллизацию суспензии сульфата бария осуществляют в присутствии 1,5 г флоккулянта - желатина и при этом подают 150 мл 0,2 М раствора Ва(ЫОз)г, содержащего 5 мол.% РЬ(МОз)2. В конечном итоге получают 500 мл эмульсии, содержащей 25 г желатина. 0,03 моля сульфата бария и 0,06 молей галогенида серебра при молярном отношении фаз BaSO4 и AgHal 0,5 : 1. Испытания проводят как в примере I. Результаты испытаний фотографических слоев, получение которых описано в примерах 1 - 10, в сравнении с аналогом и прототипом а также серийно выпускаемыми фотоматериалами для радиографии (РТ-5, РТ-4Ш и D-7) приведены в таблице 2. Радиографическая пленка D-7 выпускается фирмой Agfa-Gevaert . Из данных, приведенных в таблице 2, видно, что фотоматериалы, полученные на основе эмульсий, описанных в примерах 1 - 10, при значительно меньшем наносе серебра по чувствительности к рентгеновскому излучению и дефектоскопической чувствительности превосходят пленки РТ-5 и РТ-4Ш и сравнимы с D-7. Пример 11. Приготавливают методом контролируемой двухструйной кристаллизацией суспензию неорганического соединения К,Аг? для чего в 50 мл раствора фтористого натрия при pF 1,0 и температуре выше температуры плавления желатина, например 40°С, вводят флоккулянт, роль которого в данном случае играет 5 мл галогеносеребряной фотографической эмульсии, полученной способом, описанным ниже, и далее с постоянными скоростями подают 100 мл 0,3 молярного раствора нитрата кальция и 0,6 молярного раствора фтористого натрия при постоянном значении pF. После получения суспензии в нее вводят 0,05 г растворенной, например в этиловом спирте, цветообразующей пурпурной компоненты 1-(4 фенокси-3-нитрофенил)-3-стероиламинопиразолон-5. В таблице эта цветообразующая компо нента будет обозначаться I. Далее суспензию перемешивают 30 мин после чего концентрируют декантацией до 20 мл и промывают. Кристаллизацию галогенида серебра проводят в отдельном реакторе следующим образом. В 100 мл 5 % раствора желатина при температуре 50°С (выше температуры плавления желатина),рН 6,8 и рВг 3,0 вводят 0,4 мл 25 % раствора аммиака и далее двухструйным методом с постоянными скоростями вводят 80 мл 1 молярного раствора нитрата серебра и 1 молярного раствора бромида калия. При указанных параметрах синтеза (температура, рН, рВг, количество аммиака) получаются микрокристаллы галогенида серебра кубической огранки с линейными размерами « 0,3 мкм, но могут быть использованы микрокристаллы галогенида серебра других размеров и огранки. После окончания сливания растворов вводят 100 мл 15 % раствора желатина, перемешивают, охлаждают и промывают в холодной (ниже 10°С) воде от растворимых солей и доводят дистиллированной водой до объема 400 мл. Спектральную сенсибилизацию для указанной цветообразующей компоненты проводят в зеленой области спектра с помощью красителя 1,1',3'-три-этил-3-/-сульфопропил-5,5'-дикарбоэтоксиимидокарбоцианинбетаина путем его введения в галогеносеребряную эмульсию из расчета 510"5 моля красителя на 1 моль галогенида серебра. Полученная таким образом эмульсия вводилась в начальный объем, как указывалось выше, при кристаллизации суспензии CaF2. Полученную суспензию после промывки доводят 10 % раствором желатина до 50 мл и диспергируют на ультразвуковом диспергаторе, например УЗДН-І. Далее фотографическую эмульсию поливают на стеклянные пластинки размером 9 x 1 2 см 2 из расчета 5 мл на одну пластинку. Испытания проводят на сенситометре, но экспонирование осуществляют за узкополосным фильтром типа ЗС-2. Химико-фотографическую обработку проводят в цветном проявителе для негативных цветных материалов. Оптические плотности цветного клина измерялись на денситометре ДП-1. Пример 12. Изготивление галогеносеребряной фотографический эмульсии отличается от описанного в примере 11 тем, что в качестве цветообразующей компоненты вводилась в том же количестве голубая цветообразующая компонента (II) оксидециламид-І-гидрокси-Д-сульфо^-нафтойной кислоты натриевая соль, а в качестве спектрального сенсибилизатора краситель, поглощающий в красной области спектра, например перидиновая соль 3,3'-ди-/-сульфопропил-9 -этил4,5,4',5'-дибензотиакарбоцианинбетаина. Полученную эмульсию поливали на стекла как в примере 11, но экспонировали на сенситометре за красным фильтром. Пример 13. Изготовление галогеносеребряной фотографической эмульсии производят как в примерах II и 12, но затем эти эмульсии смешивают в равных количествах и поливают на стеклянные пластинки размером 9 x 1 2 см 2 по 5 мл эмульсии на каждую. Пластинки экспонируют на сенситометре отдельно за красным фильтром и за зеленым фильтром типа ЗС-2. Оптические плотности полученных цветных изображений измеряют на денситометре ДП-1 за зеленым и красным фильт 27837 рами каждого из полученных цветных изображений. Результаты испытаний отражены в таблице 3. Пример 14. Пример изготовления галогеносеребряной фотографической эмульсии отличается по технологии от примера II тем, что контролируемую двухструйную кристаллизацию суспензии CaF2 проводят при pF 1.2. Пример 15. Изготовление галогеносеребряной фотографической эмульсии производят как в примере II, но контролируемую двухструйную кристаллизацию суспензии CaF2 проводят при pF O.9. Пример 16. Изготовление галогеносеребряной фотографической эмульсии производят как в примере II, но в начальный объем вводят 10 мл галогеносеребряной эмульсии. Пример 17. Изготовление галогеносеребряной фотографической эмульсии производят как в примере 16, но в суспензию после кристаллизации вводят цветообразующую компоненту (II). Пример 18. Изготовление галогеносеребряной фотографической эмульсии производят как в примерах 16 и 17, но далее эти эмульсии смешивают в равных количествах и наносят на стеклянные пластинки размером 9 x 1 2 см 2 по 5 мл эмульсии на каждую. Испытания полученных слоев проводят как в примере 13. Результаты отражены в таблице 3. Пример 19. Изготовление галогеносеребряной фотографической эмульсии производят как в примере II, но с тем отличием, что в начальный объем вводят 10 мл галогенсеребряной эмульсии, в которой после получения ее в отдельном реакторе центрифугированием отделяют твердую фазу галогенида серебра и далее диспергируют ее в 400 мл 5 % раствора поливинилового спирта и после этого проводят спектральную сенсибилизацию. Пример 20. Изготовление галогеносеребряной фотографической эмульсии проводят как в примере 19, но с тем отличием, что в начальный объем вводят 2,5 мл галогеносеребряной эмульсии, которую в отличие от примера 19 диспергируют в 100 мл 2 % раствора поливинилового спирта. Как следует из таблицы 3 синтезированные предлагаемым способом фотографические эмульсии, содержащие цветообразующие компоненты на разные спектральные диапазоны, позволяют разделять цвета в однослойном фотоматериале. Фотоматериалы, полученные по технолоии, описанной в приведенных примерах, обладают хорошими свойствами сохраняемости сенситометрических параметров. Такие свойства как светочувствительность, контраст и оптическая плотность вуали не ухудшаются в течение более 13 месяцев хранения при комнатной температуре. 27837 Таблица 1 Примесь в соединении К ( 50 Br і : I «я 2 BaS0< Ba£0f 50 Br і : I 3 BaS0 ".чувствит.,;контраст,; число различи-; Чувствиnpwe : фиксирован-:г7*Г Г к излуче-; |мых лгросолочек : тельность ров :ного слоя : [эталона : контроля • • « • : #іс : я» і • • • 6 1^ 2 0,07 6,0 8,0 3 0,06 6,0 4 0,05 6,0 5 0,20 6,0 6 0,07 6,0 7 0,15 6,0 8 0,07 6,0 9 0,05 6,0 10 0,25 6,0 10,0 14,0 16,0 2,0 9,0 10,0 9,0 8,0 4,0 6,0 прототип 1,3 1,2 2,5 0,06 1,5 6 3,£ 3,5 I 0,3 5,0 10,0 0,5 1,5 2,3 аналог 4 «2,5 4 6 27837 Таблица 3 прммерсв Экспонирование фотомаксимальной оптической пластинки за фильтром; плотности цветного изображения оптического клина, измеренной за фильтрами на соответствующий спектральный диапазон: зеленый 13 18 зеленый красный зеленый красный СЗС-2) СКС-ІО) (ЗС-Й) (КС-Ю) : красный Z О г ,1 0 ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Бульв. Лесі Українки, 26, Київ, 01133, Україна (044) 254-42-30, 295-61-97 Підписано до друку /^.ОУ 2001 р. Формат 60x84 1/8. бсяг 0&& о б л -вид.арк. Тираж 50 прим Зам ^ а ° УкрІНТЕІ Вул. Горького, 180, Київ, 03680 МСП, Україна (044) 268-25-22 0 Z ,2 0Т45 2