Інсектицидна композиція
Номер патенту: 93533
Опубліковано: 25.02.2011
Автори: Реккманн Удо, Фішер Райнер, Лєр Штефан, Понтцен Рольф, Хемпель Вальтрауд, Занвальд Еріх, Арнольд Крістіан, Марчок Петер
Формула / Реферат
1. Інсектицидна композиція, що містить
щонайменше одну інсектицидно активну речовину з класу фенілзаміщених циклічних кетоенолів загальної формули (І)
, (I)
в якій
W означає водень, С1-С6-алкіл, галоген або С1-С6-алкокси,
X означає галоген, С1-С6-алкіл або С1-С6-алкокси,
Y означає водень, галоген, С1-С6-алкіл або заміщений галогеном феніл,
Z означає водень, галоген або С1-С6-алкіл,
СКЕ означає одну з груп
(1),
(2),
(4),
(5),
(6),
(9),
(10),
А означає водень, С1-С6-алкіл або заміщений галогеном феніл,
В означає водень або С1-С6-алкіл, або
А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають насичений С3-С10-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один член кільця замінений киснем та який, в разі потреби, один раз заміщений С1-С6-алкілом, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкілом або С1-С8-алкокси, або
А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають С3-С6-циклоалкіл, заміщений алкілендіоксильною групою, яка разом з атомом вуглецю, до якого вона приєднана, утворює наступне 5-8-членне кільце,
D означає водень або піридил, або
А та Q1 разом С1-С10-алкіл,
Q1 означає водень або С1-С4-алкіл,
Q2 означає водень або С1-С4-алкіл,
або
Q1 та Q2 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають заміщене С1-С6-алкілом С3-С7-кільце,
G означає водень (а)
або групу
(b),
в якій
R1 означає С1-С10-алкіл або С1-С8-алкокси-С1-С8-алкіл,
щонайменше одну сіль формули (ІІ)
, (II)
в якій
D означає азот,
R26, R27, R28 та R29 незалежно один від одного означають водень або С1-С8-алкіл,
n означає 1, 2, 3 або 4,
R30 означає моногідрофосфат, дигідрофосфат, гідросульфат, сульфат або тіосульфат,
та
щонайменше одну рослинну олію або естер рослинної олії як засіб, що сприяє проникненню.
2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що замісники у формулі (І) мають такі значення:
W означає водень, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси,
X означає хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси,
Y в положенні 4 означає водень, фтор, хлор, бром або йод,
Z означає водень,
або
W означає водень, фтор, хлор, бром або С1-С4-алкіл,
X означає хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси,
Y в положенні 4 означає заміщений фтором або хлором феніл,
Z означає водень,
або
W означає водень, фтор, хлор, бром або С1-С4-алкіл,
X означає хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси,
Y в положенні 5 означає заміщений фтором або хлором феніл,
Z в положенні 4 означає водень, С1-С4-алкіл або хлор,
або
W означає водень, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, фтор, хлор або бром,
X означає фтор, хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси,
Y в положенні 4 означає С1-С4-алкіл,
Z означає водень,
або
W означає водень, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси,
X означає хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси,
Y в положенні 4 означає водень, хлор, бром, йод або С1-С4-алкіл,
Z в положенні 3 або 5 означає фтор, хлор, бром, йод або С1-С4-алкіл,
СКЕ означає одну з груп
(1),
(2),
(4),
(5),
(6),
(9),
(10),
А означає водень, С1-С6-алкіл або (однак не у випадку сполук формул (1-3), (1-4), (1-6) та (1-7)) заміщений фтором, хлором або бромом феніл,
В означає водень або С1-С4-алкіл, або
А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають насичений С3-С7-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один член кільця замінений киснем та який, в разі потреби, один раз заміщений С1-С6-алкілом, С1-С4-алкокси-С1-С2-алкілом або С1-С6-алкокси, або
А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають С5-С6-циклоалкіл, заміщений алкілендіоксильную групою, яка разом з атомом вуглецю, до якого вона приєднана, утворює ще один 5- або 6-членний цикл,
D означає водень або піридил, або
Q1 означає водень або С1-С4-алкіл,
Q2 означає водень, метил або етил,
G означає водень (а) або групу
(b),
в якій
R1 означає С1-С8-алкіл або С1-С4-алкокси-С1-С2-алкіл.
3. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що активну речовину вибирають з такого переліку сполук:
(I-1-a-1),
(I-1-a-2),
(I-1-a-3),
(I-1-a-4),
(I-1-a-5),
(I-1-a-6),
(I-1-a-7),
(I-1-a-8),
(I-1-a-9),
(I-1-a-10),
(I-1-a-11),
(I-1-a-12),
(I-1-a-13),
(I-1-a-14),
(I-1-a-15),
(I-1-a-16),
(I-1-a-17),
(I-1-a-18),
(I-1-c-1) спіротетрамат,
(І-1-с-2),
(І-2-а-1),
(І-2-а-2),
(І-2-а-3),
(І-2-а-4),
(І-2-b-1) спіродиклофен,
(І-2-b-2) спіромезифен,
(І-4-а-1),
(І-4-а-2),
(І-4-а-3),
(І-5-а-1),
(І-6-а-1),
(І-6-а-2),
(І-9-а-1),
(І-10-а-1),
(І-10-а-2).
4. Композиція за одним або кількома з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що вміст активної речовини становить від 0,5 до 50 мас. %.
5. Композиція за одним або кількома з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що вміст амонієвої солі становить від 0,5 до 80 ммоль/л.
6. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що R30 означає сульфат або тіоціанат.
7. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що R30 означає тіоціанат, дигідрофосфат, моногідрофосфат або сульфат.
8. Композиція за одним або кількома з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що засіб, що сприяє проникненню, являє собою естер рослинної олії.
9. Композиція за одним або кількома з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що засіб, що сприяє проникненню, являє собою метиловий естер рапсової олії.
10. Композиція за одним із пп. 1-9, яка відрізняється тим, що вміст засобу, що сприяє проникненню, становить від 1 до 95 мас. %.
Текст
1. Інсектицидна композиція, що містить щонайменше одну інсектицидно активну речовину з класу фенілзаміщених циклічних кетоенолів загальної формули (І) X 2 3 1 2 Q та Q разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають заміщене С1-С6-алкілом С3С7-кільце, G означає водень (а) або групу O R1 (b), в якій 1 R означає С1-С10-алкіл або С1-С8-алкокси-С1-С8алкіл, щонайменше одну сіль формули (ІІ) R26 R30 R29 D+ R27 R28 n 93533 4 X означає хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл або С1-С4алкокси, Y в положенні 4 означає водень, хлор, бром, йод або С1-С4-алкіл, Z в положенні 3 або 5 означає фтор, хлор, бром, йод або С1-С4-алкіл, СКЕ означає одну з груп O G A B O G A B N O D O O (1), O n O G A (2), G S , (II) в якій D означає азот, 26 27 28 29 R , R , R та R незалежно один від одного означають водень або С1-С8-алкіл, n означає 1, 2, 3 або 4, 30 R означає моногідрофосфат, дигідрофосфат, гідросульфат, сульфат або тіосульфат, та щонайменше одну рослинну олію або естер рослинної олії як засіб, що сприяє проникненню. 2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що замісники у формулі (І) мають такі значення: W означає водень, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси, X означає хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл або С1-С4алкокси, Y в положенні 4 означає водень, фтор, хлор, бром або йод, Z означає водень, або W означає водень, фтор, хлор, бром або С1-С4алкіл, X означає хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С4алкокси, Y в положенні 4 означає заміщений фтором або хлором феніл, Z означає водень, або W означає водень, фтор, хлор, бром або С1-С4алкіл, X означає хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С4алкокси, Y в положенні 5 означає заміщений фтором або хлором феніл, Z в положенні 4 означає водень, С1-С4-алкіл або хлор, або W означає водень, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, фтор, хлор або бром, X означає фтор, хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси, Y в положенні 4 означає С1-С4-алкіл, Z означає водень, або W означає водень, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С4-алкокси, O D O (4), A O G A B Q2 Q2 A B O (5), O G N D Q1 Q2 Q1 Q1 N O A (6), O (9), B O O G O (10), А означає водень, С1-С6-алкіл або (однак не у випадку сполук формул (1-3), (1-4), (1-6) та (1-7)) заміщений фтором, хлором або бромом феніл, В означає водень або С1-С4-алкіл, або А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають насичений С3-С7-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один член кільця замінений киснем та який, в разі потреби, один раз заміщений С1-С6-алкілом, С1-С4-алкокси-С1-С2-алкілом або С1-С6-алкокси, або А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають С5-С6-циклоалкіл, заміщений алкілендіоксильную групою, яка разом з атомом вуглецю, до якого вона приєднана, утворює ще один 5- або 6-членний цикл, D означає водень або піридил, або 1 Q означає водень або С1-С4-алкіл, 2 Q означає водень, метил або етил, G означає водень (а) або групу O R1 (b), в якій 1 R означає С1-С8-алкіл або С1-С4-алкокси-С1-С2алкіл. 3. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що активну речовину вибирають з такого переліку сполук: 5 H3C HO 93533 6 I Cl H3 C O O N H O CH3 CH3 HN (I-1-a-1), Cl OH O H3 C (I-1-a-7), HO H3 C H3C CH3 H3C HO O N H O N H CH3 CH3 O (I-1-a-8), O H N (I-1-a-2), Cl CH3 H3C O HO H3C H3C O HO HN OH H3 C CH3 H3 C N H (I-1-a-3), HO H3 C Cl HO O (I-1-a-10), Br O O CH3 H3C O N H O CH3 H3C N H (I-1-a-4), HO OH CH3 O CH3 H3C O O HC 3 HO N H (I-1-a-6), (I-1-a-12), CH3 OH N H CH3 O CH3 H N O Cl N H (I-1-a-5), CH3 H3 C Cl H3C O HO Cl O O O (I-1-a-11), CH3 HN H3 C O Cl O (I-1-a-9), Cl O CH3 CH3 H3 C CH3 (I-1-a-13), H3C CH3 O CH3 (I-1-a-14), 7 93533 H N H3 C O 8 CH3 O CH3 HO O HO H3 C Cl (I-1-a-15), H N O H3 C CH3 H3C OH Cl Cl H3C O O CH3 O H3 C CH3 O CH3 O (І-2-а-2), OH Cl O (I-1-a-16), O H3C CH3 H3 C (І-2-а-3), O HN CH3 OH OH O O CH3 O O Cl H3C CH3 (I-1-a-17), CH3 H N O (І-2-а-4), C2H5 CH3 O O CH3 O HO CH3 Cl O CH3 O (I-1-a-18), (І-2-b-1) спіродиклофен, O C CH2 CH3 O Cl O CH3 C O O Cl O H3 C C(CH3)3 H3C N H CH3 O O H3 C (I-1-c-1) спіротетрамат, CH3 H3C O O N H HO фен, O OH CH3 CH3 H3C CH3 O O N CH3 (І-4-а-1), OH CH3 O H3C O (І-1-с-2), H3C (І-2-b-2) спіромези CH3 H3C O H3C O O CH 3 O O CH3 O CH3 (І-2-а-1), O N (І-4-а-2), 9 93533 10 CH3 OH Br H3 C OH CH3 CH3 CH3 O H3 C H3 C O N H3C O CH3 (І-4-а-3), CH3 O H3C O Cl (І-10-а-1), H3C OH N O H3C HO S F (І-5-а-1), HO O H3 C O CH3 H3 C CH3 (І-6-а-1), CH3 H3 C O OH O CH3 (І-6-а-2), H3C HN H3C H3C OH H3C CH 3 Cl Cl (І-10-а-2). O O 4. Композиція за одним або кількома з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що вміст активної речовини становить від 0,5 до 50 мас. %. 5. Композиція за одним або кількома з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що вміст амонієвої солі становить від 0,5 до 80 ммоль/л. 6. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що 30 R означає сульфат або тіоціанат. 7. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що 30 R означає тіоціанат, дигідрофосфат, моногідрофосфат або сульфат. 8. Композиція за одним або кількома з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що засіб, що сприяє проникненню, являє собою естер рослинної олії. 9. Композиція за одним або кількома з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що засіб, що сприяє проникненню, являє собою метиловий естер рапсової олії. 10. Композиція за одним із пп. 1-9, яка відрізняється тим, що вміст засобу, що сприяє проникненню, становить від 1 до 95 мас. %. (І-9-а-1), Даний винахід стосується підвищення активності засобів для захисту рослин, що містять інгібітори біосинтезу жирних кислот, зокрема фенілзаміщені циклічні кетоеноли, шляхом додавання амонієвих або фосфонієвих солей та, в разі потреби, засобів, що сприяють проникненню, відповідних засобів, способів їх одержання та їх застосування у захисті рослин, зокрема як інсектицидів та/або акарицидів. В літературних джерелах описані фармацевтичні властивості 3-ацилпіролідин-2,4-діонів (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15. 1120 (1967)). Крім того N-фенілпіролідин-2,4-діони були синтезовані R. Schmierer та Н. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Біологічна активність цих сполук до цього часу не описана. В ЕР-А-0 262 399 та GB-A-2 266 888 описані структурно подібні сполуки (3-арил-піролідин-2,4діони), однак про їх гербіцидну, інсектицидну або акарицидну дію нічого не сказано. Відомими сполуками, які проявляють гербіцидну, інсектицидну або акарицидну дію, є незаміщені біциклічні похідні 3-арилпіролідин-2,4-діонів (ЕР-А-355 599, ЕР-А415 211 та JP-A-12-053 670), а також заміщені мо ноциклічні похідні 3-арилпіролідин-2,4-діонів (ЕРА-377 893 та ЕР-А-442 077). Крім того відомими є поліциклічні похідні 3арилпіролідин-2,4-діонів (ЕР-А-442 073), а також похідні 1Н-арилпіролідиндіонів (ЕР-А-456 063, ЕРА-521 334, ЕР-А-596 298, ЕР-А-613 884, ЕР-А-613 885, WO 95/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, ЕР-А-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 та WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/007448, WO 04/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049596, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633). 3 Відомо, що певні заміщені похідні дигідрофуран-2-ону проявляють гербіцидні властивості (див. DE-A-4 014 420). Синтез використовуваних як вихідні сполуки похідних тетронової кислоти (таких як, наприклад, 3-(2-метилфеніл)-4 11 93533 3 гідрокси-5-(4-фторфеніл)- -дигідрофуранон-(2)) також описаний в DE-A-4 014 420. Структурно подібні сполуки без зазначення їх інсектицидної та/або акарицидної активності відомі із публікації Campbell et al., J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1, 1985, 3 (8) 1567-76. Крім того похідні 3-арил- дигідрофуранону, які проявляють гербіцидні, акарицидні та інсектицидні властивості, відомі з ЕР-А528 156, ЕР-А-0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013 249, WO 04/024 688, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799 та WO 3 06/089633. Відомими є також похідні 3-арил- дигідротифенону (WO 95/26 345, 96/25 395, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/ 17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799). Крім того відомими є певні незаміщені у фенільному кільці похідні фенілпірону (див. A.M. Chirazi, Т. Карре і Е. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) та К.-Н. Boltze і К. Heidenbluth, Chem. Ber. 9f, 2849), однак можливість застосування цих сполук як засобів для боротьби зі шкідниками не зазначена. Заміщені у фенільному кільці похідні фенілпірону, що мають гербіцидні, акарицидні та інсектицидні властивості, описані в ЕР-А-588 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/16 436, WO 97/19 941, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897 та WO 06/029799. Відомими є також певні незаміщені у фенільному кільці похідні 5-феніл-1,3-тіазину (див. Е. Ziegler і Е. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, T. Карре і Е. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973)), однак можливість застосування цих сполук як засобів для боротьби зі шкідниками не зазначена. Заміщені у фенільному кільці похідні 5-феніл-1,3-тіазину, що проявляють гербіцидну, акарицидну та інсектицидну активність, описані в WO 94/14 785, WO 96/02 539, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 99/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897 та WO 06/029799. Відомо, що певні заміщені 2арилциклопентандіони мають гербіцидні, інсектицидні та акарицидні властивості (див., наприклад, US-4 283 348; 4 338 122; 4 436 666; 4 526 723; 4 551 547; 4 632 698; WO 96/01 798; WO 96/03 366, WO 97/14 667, а також WO 98/39281, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897 та WO 06/029799). Крім того відомі структурно подібні сполуки; 3-гідрокси-5,5-диметил-2 12 фенілциклопент-2-ен-1-он із публікації Micklefield et al., Tetrahedron, (1992), 7519-26, а також природна речовина інволутин (-)-цис-5-(3,4дигідроксифеніл)-3,4-дигідрокси-2-(4гідроксифеніл)циклопент-2-енон із публікації Edwards et al., J. Chem. Soc. S, (1967), 405-9. Однак їх інсектицидна або акарицидна властивість не описані. Крім того із публікації J. Economic Entomology, 66, (1973), 584 та документа DE-A 2 361 084 відомий 2-(2,4,6-триметилфеніл)-1,3індандіон із вказівкою на його гербіцидну та акарицидну дію. Відомо, що певні заміщені 2арилциклогександіони проявляють гербіцидні, інсектицидні та акарицидні властивості (US-4 175 135, 4 209 432, 4 256 657, 4 256 658, 4 256 659, 4 257 858, 4 283 348, 4 303 669, 4 351666, 4 409 153, 4 436 666, 4 526 723, 4 613 617, 4 659 372, DE-A 2 813 341, а також Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44, 4906 (1979), WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897 та WO 06/029799). Крім того відомо, що певні заміщені 4арилпіразолідин-3,5-діони проявляють акарицидні, інсектицидні та гербіцидні властивості (див., наприклад, WO 92/16 510, ЕР-А-508 126, WO 96/11574, WO 96/21652, WO 99/47525, WO 01/17 351, WO 01/17 352, WO 01/17 353, WO 01/17 972, WO 01/17 973, WO 03/028 466, WO 03/062 244, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/005428, WO 05/016873, WO 05/092897 та WO 06/029799). Відомо, що певні тетрагідропіридони проявляють гербіцидні властивості (JP 0832530). Крім того відомі спеціальні 4-гідрокситетрагідропіридони, що проявляють акарицидні, інсектицидні та гербіцидні властивості (JP 11152273). Відомими є також 4гідрокситетрагідропіридони як засоби для боротьби зі шкідниками та гербіциди, наприклад, з WO 01/79204. Відомо, що певні похідні 5,6-дигідропірону як інгібітори протеази проявляють антивірусні властивості (WO 95/14012). Крім того відомим є 4феніл-6-(2-фенетил)-5,6-дигідропірон, одержаний із синтезу похідних кавалактону (Kappe et al., Arch. Pharm. 309, 558-564 (1976)). Крім того відомі похідні 5,6-дигідропірону як проміжні продукти [White, J.D., Brenner, J.B., Deinsdale, M. J., J. Amer. Chem. Soc. 93, 281 - 282 (1971)). Похідні 3-феніл-5,6дигідропірону, застосовувані у захисті рослин, описані в WO 01/98288. Всі активні речовини, що входять до складу засобів згідно з винаходом, відомі та можуть бути одержані описаними у рівні техніки способами (див. вказані вище посилання). Їх активність є високою, однак зокрема при низьких витратних кількостях та концентраціях не завжди задовільною. Крім того сумісність цих сполук з рослинами є не завжди достатньою. Тому існує потреба у підвищенні активності засобів для захисту рослин, що містять ці сполуки. У літературних джерелах було описано, що активність різних активних речовин можна підвищувати шляхом додавання солей амонію. Однак при цьому йдеться про солі, що проявляють акти 13 вність детергентів (наприклад, WO 95/017817), або про солі з довшими алкільними та/або арильними заміщеннями, які характеризуються проникненням або підвищують розчинність активної речовини (наприклад, ЕР-А 0 453 086, ЕР-А 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Крім того в рівні техніки описана активність лише певних активних речовин та/або певне застосування відповідних засобів. В інших випадках йдеться про солі сульфонових кислот, в яких самі кислоти паралізують комахи (US 2 842 476). Підвищення активності, наприклад, за допомогою сульфату амонію описане для гербіцидів гліфосат та фосфінотрицин (US 6 645 914, ЕР-А2 0 036 106). Однак відповідна дія у випадку комах у рівні техніки не описана. Крім того описане також використання сульфату амонію як допоміжної речовини для приготування композиції для певних активних речовин та певних цілей застосування (WO 92/16108), однак там сульфату амонію використовують для стабілізації композиції, а не для підвищення активності. Нещодавно несподівано з'ясували, що активність інсектицидів та/або акарицидів з класу фенілзаміщених циклічних кетоенолів може бути значно підвищена шляхом додавання амонієвих або фосфонієвих солей у розчин або шляхом вбудовування цих солей у препаративну форму, що містить фенілзаміщені циклічні кетоеноли. Тому предметом даного винаходу є застосування амонієвих або фосфонієвих солей для підвищення активності засобів для захисту рослин, що як активну речовину містять інсектицидно та/або акарицидно активні фенілзаміщені циклічні кетоеноли. Предметом даного винаходу є також засоби, що містять інсектицидно та/або акарицидно активні фенілзаміщені циклічні кетоеноли та амонієві або фосфонієві солі, які підвищують їх активність, а саме як приготовані активні речовини, так і готові до застосування засоби (розчини для розпилення) Крім того предметом даного винаходу є також застосування цих засобів для боротьби зі шкідливими комахами та/або павутинними кліщами. Активні речовини згідно з винаходом з класу фенілзаміщених циклічних кетоенолів, активність яких можна підвищувати шляхом додавання амонію або фосфонієвих солей у приготовані або готові до застосування композиції активних речовин, загалом характеризуються формулою (І) в якій W означає водень, алкіл, алкеніл, алкініл, галоген, алкокси, галогеналкіл, галогеналкокси або ціано, X означає галоген, алкіл, алкеніл, алкініл, алкокси, алкоксиалкокси, галогеналкіл, галогеналкокси або ціано, Y означає водень, галоген, алкіл, алкеніл, алкініл, алкокси, ціано, галогеналкіл, галогеналкокси 93533 14 або відповідно, в разі потреби, заміщені феніл або гетарил, Z означає водень, галоген, алкіл, галогеналкіл, ціано, алкокси або галогеналкокси, СКЕ означає одну з груп А означає водень, відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, насичений або ненасичений, в разі потреби, заміщений циклоалкіл, в якому, в разі потреби, щонайменше один кільцевий атом замінений гетероатомом, або відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном, алкілом, галогеналкілом, алкокси, галогеналкокси, ціано або нітро арил, арилалкіл або гетарил, В означає водень, алкіл або алкоксиалкіл або А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають насичений або ненасичений незаміщений або заміщений цикл, який, в разі потреби, містить щонайменше один гетероатом, D означає водень або, в разі потреби, заміщений залишок із ряду, який включає алкіл, алкеніл, алкініл, алкоксиалкіл, насичений або ненасичений циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один або кілька членів кільця замінені гетероатомами, арилалкіл, арил, гетарилалкіл або гетарил, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають насичений або ненасичений незаміщений або заміщений в A,D-частині цикл, який, в разі потреби, містить щонайменше один (у випадку, якщо СКЕ=8, ще одний) гетероатом, або 1 А та Q разом означають алкандіїл або алкендіїл, які, в разі потреби, заміщені гідрокси або відповідно, в разі потреби, заміщеними алкілом, ал 15 93533 16 3 кокси, алкілтіо, циклоалкілом, бензилокси або арилом, або 1 D та Q разом з атомами, до яких вони приєднані, означають насичений або ненасичений неза1 міщений або заміщений в D,О -частині цикл, який, в разі потреби, містить щонайменше один гетероатом, 1 Q означає водень, алкіл, алкоксиалкіл, в разі потреби, заміщений циклоалкіл (в якому, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем або сіркою) або, в разі потреби, заміщений феніл, 2 4 5 6 Q , Q , Q та Q незалежно один від одного означають водень або алкіл, Q означає водень, в разі потреби, заміщений алкіл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, в разі потреби, заміщений циклоалкіл (в якому, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем або сіркою) або, в разі потреби, заміщений феніл або 1 2 Q та Q разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають незаміщений або заміщений цикл, який, в разі потреби, містить один гетероатом, або 3 4 Q та Q разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають насичений або ненасичений незаміщений або заміщений цикл, який, в разі потреби, містить один гетероатом, G означає водень (а) або одну з груп в яких Е означає еквівалент іону металу або іон амо R та R незалежно один від одного означають водень, відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном алкіл, циклоалкіл, алкеніл, алкокси, алкоксиалкіл, в разі потреби, заміщений феніл, в разі потреби, заміщений бензил, або разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, означають цикл, в разі потреби, перерваний киснем або сіркою. Сполуки формули (І), залежно від виду замісників, можуть існувати у вигляді геометричних та/або оптичних ізомерів або сумішей ізомерів різного складу, які, в разі потреби, можуть бути розділені звичайними способами. Як чисті ізомери, так і суміші ізомерів можуть бути використані у складі засобів згідно з винаходом, причому шляхом додавання амонієвих або фосфонієвих солей вдається підвищити їх активність. Надалі для спрощення мова йтиме про сполуки формули (І), однак під ними слід розуміти як чисті сполуки, так і, в разі потреби, суміші з різним вмістом ізомерних компонентів. Враховуючи значення (1)-(10) групи СКЕ, одержують такі основні структури (1-1) - (1-10): нію, L означає кисень або сірку, М означає кисень або сірку, 1 R означає відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, поліалкоксиалкіл або, в разі потреби, заміщений галогеном, алкілом або алкокси циклоалкіл, який може бути перерваний щонайменше одним гетероатомом, відповідно, в разі потреби, заміщені феніл, фенілалкіл, гетарил, феноксиалкіл або гетарилоксиалкіл, 2 R означає відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл, поліалкоксиалкіл або відповідно, в разі потреби, заміщені циклоалкіл, феніл або бензил, 3 4 5 R , R та R незалежно один від одного означають відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном алкіл, алкокси, алкіламіно, діалкіламіно, алкілтіо, алкенілтіо, циклоалкілтіо або відповідно, в разі потреби, заміщені феніл, бензил, фенокси або фенілтіо, 6 7 17 в яких 1 2 3 4 5 6 А, В, D, G, Q , Q , Q , Q , Q , Q , W, X, Y та Z мають вказані вище значення. Враховуючи різні 93533 18 значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (I-1-а) - (I-1-g), якщо СКЕ означає групу (1): 19 93533 20 в яких 1 2 3 4 5 6 А, В, D, Е, L, М, W, X, Y, Z, R , R , R , R , R , R 7 та R мають вказані вище значення. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-2-a) - (l-2-g), якщо СКЕ означає групу (2): в яких 1 2 3 4 5 6 А, В, Е, L, М, W, X, Y, Z, R , R , R , R , R , R 7 та R мають вказані вище значення. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-3-a) - (l-3g), якщо СКЕ означає групу (3): 21 в яких 1 2 3 4 5 6 А, В, Е, L, М, W, X, Y, Z, R , R , R , R , R , R 7 та R мають вказані вище значення. Сполуки формули (І-4) залежно від положення замісників G можуть існувати в двох ізомерних формах формул (І-4-А) та (І-4-В): що показано пунктирною лінією у формулі (І4). 93533 22 Сполуки формул (І-4-А) та (І-4-В) можуть існувати як суміші або у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (І-4-А) та (І-4-В), в разі потреби, можуть бути розділені відомими фізичними методами, наприклад, хроматографічними методами. Для кращої наочності надалі буде зазначений лише один із можливих ізомерів. Однак це не виключає той факт, що сполуки, в разі потреби, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або відповідно в іншій ізомерній формі. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-4-a) - (l-4-g), якщо СКЕ означає групу (4): 23 в яких 1 2 3 4 5 6 A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R , R , R , R , R , R 7 та R мають вказані вище значення. Враховуючи 93533 24 різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-5-a) - (l-5g), якщо СКЕ означає групу (5): 25 93533 26 в яких 1 2 3 4 5 6 А, Е, L, М, W, X, Y, Z, R , R , R , R , R , R та 7 R мають вказані вище значення. Сполуки фор мули (І-6) залежно від положення замісника G можуть існувати в двох ізомерних формах формул (І-6-А) та (І-6-В): що показано пунктирною лінією у формулі (І). Сполуки формул (І-6-А) та (І-6-В) можуть існувати як суміші або у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (І-6-А) та (І-6-В), в разі потреби, можуть бути розділені відомими фізичними методами, наприклад, хроматографічними методами. Для кращої наочності надалі буде зазначений лише один із можливих ізомерів. Однак це не виключає той факт, що сполуки, в разі потреби, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або відповідно в іншій ізомерній формі. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-6-a) - (l-6-g): 27 93533 28 в яких 1 2 1 2 3 4 А, В, Q , Q , Е, L, М, W, X, Y, Z, R , R , R , R , 5 6 7 R , R та R мають вказані вище значення. Сполуки формули (І-7) залежно від положення замісника G можуть існувати в двох ізомерних формах формул (І-7-А) та (І-7-В), що показано пунктирною лінією у формулі (І-7): Сполуки формул (І-7-А) та (І-7-В) можуть існувати як суміші або у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (І-7-А) та (І-7-В), в разі потреби, можуть бути розділені відомими фізич ними методами, наприклад, хроматографічними методами. Для кращої наочності надалі буде зазначений лише один із можливих ізомерів. Однак це не 29 93533 30 виключає той факт, що сполуки, в разі потреби, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або відповідно в іншій ізомерній формі. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-7-a) - (l-7-g): в яких 3 4 5 6 1 2 А, В, Е, L, М, Q , Q , Q , Q , W, X, Y, Z, R , R , 3 4 5 6 7 R , R , R , R та R мають вказані вище значення. Сполуки формули (I-8) залежно від положення замісника G можуть існувати в двох ізомерних формах формул (I-8-А) та (I-8-В): що показано пунктирною лінією у формулі (I ними методами, наприклад, хроматографічними методами. Для кращої наочності надалі буде зазначений лише один із можливих ізомерів. Однак це не виключає той факт, що сполуки, в разі потреби, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або відповідно в іншій ізомерній формі. 8). Сполуки формул (I-8-А) та (I-8-В) можуть існувати як суміші або у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (I-8-А) та (I-8-В), в разі потреби, можуть бути розділені відомими фізич 31 93533 32 Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структу ри (l-8-a) - (l-8-g), якщо СКЕ означає групу (8): в яких 1 2 3 4 5 6 A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R , R , R , R , R , R 7 та R мають вказані вище значення. Сполуки формули (І-9) залежно від положення замісника G можуть існувати в двох ізомерних формах формул (І-9-А) та (І-9-В), що показано пунктирною лінією у формулі (І-9): Сполуки формул (І-9-А) та (І-9-В) можуть існувати як суміші або у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (І-9-А) та (І-9-В), в разі потреби, можуть бути розділені відомими фізичними методами, наприклад, хроматографічними методами. Для кращої наочності надалі буде зазначений лише один із можливихізомерів. Однак це не виключає той факт, що сполуки, в разі потреби, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або відповідно в іншій ізомерній формі. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-9-a) - (l-9-g), якщо СКЕ означає групу (9): 33 93533 34 в яких 1 2 1 2 3 А, В, D, Е, L, М, Q , Q , W, X, Y, Z, R , R , R , 4 5 6 7 R , R , R та R мають вказані вище значення. Сполуки формули (I-10) залежно від положення замісника G можуть існувати в двох ізомерних формах формул (I-10-А) та (I-10-В): що показано пунктирною лінією у формулі (I Для кращої наочності надалі буде зазначений лише один із можливих ізомерів. Однак це не виключає той факт, що сполуки, в разі потреби, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або відповідно в іншій ізомерній формі. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (I-10-а) - (I-10-д), якщо СКЕ означає групу (10): 10). Сполуки формул (I-10-А) та (I-10-В) можуть існувати як суміші або у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (I-10-А) та (I-10-В), в разі потреби, можуть бути розділені відомими фізичними методами, наприклад, хроматографічними методами. 35 в яких 1 2 1 2 3 А, В, D, Е, L, М, Q , Q , W, X, Y, Z, R , R , R , 4 5 6 7 R , R , R та R мають вказані вище значення. Сполуки згідно з винаходом загалом характеризуються формулою (І). Нижче наведені переважні значення замісників та області значень залишків із вказаних вище та нижче формул: W означає переважно водень, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, галоген, С1-С6алкокси, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4галогеналкокси або ціано, X означає переважно галоген, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, С1-С6-алкокси, С1-С6алкокси-С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4галогеналкокси або ціано, Y означає переважно водень, галоген, С1-С6алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, С1-С6-алкокси, 93533 36 ціано, С1-С4-галогеналкіл, галогеналкокси, замі1 2 щений V та V феніл або піридил, 1 V означає переважно галоген, С1-С12-алкіл, С1-С6-алкокси, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4галогеналкокси, ціано або нітро. 2 V означає переважно водень, галоген, С1-С6алкіл, С1-С6-алкокси або С1-С4-галогеналкіл, 1 2 V та V разом означають переважно С3-С4алкандіїл, який, в разі потреби, може бути заміщений галогеном та/або С1-С2-алкілом та який, в разі потреби, може бути перерваний одним або двома атомами кисню. Z означає переважно водень, галоген, С1-С6алкіл, С1-С4-галогеналкіл, ціано, С1-С6-алкокси або С1-С4галогеналкокси. СКЕ означає переважно одну з груп 37 А означає переважно водень або відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном С1-С12-алкіл, С3-С8-алкеніл, С1-С10-алкокси- С1-С8-алкіл, С1-С10алкілтіо- С1-С6-алкіл, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С6-алкілом або С1-С6-алкокси С3С8-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один або два несусідні члени кільця замінені киснем та/або сіркою, або відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном, С1-С6-алкілом, С1-С6-галогеналкілом, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси, ціано або нітро феніл, нафтил, гетарил, що містить від 5 до 6 кільцевих атомів (наприклад, фураніл, піридил, імідазоліл, триазоліл, піразоліл, піримідил, тіазоліл або тієніл), феніл- С1-С6-алкіл або нафтилС1-С6-алкіл, В означає переважно водень, С1-С12-алкіл або С1-С8-алкокси- С1-С6-алкіл або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно насичений С3-С10циклоалкіл або ненасичений С5-С10-циклоалкіл, в яких, в разі потреби, один член кільця замінений киснем або сіркою та які, в разі потреби, один або два рази заміщені С1-С8-алкілом, С1-С6-алкоксиС1-С6-алкілом, С3-С6-циклоалкіл-С1-С2-алкокси, С3-С10-циклоалкілом, С1-С8-галогеналкілом, С1С8-алкокси, С1-С6-алкокси- С1-С4алкокси, С1-С8алкілтіо, галогеном або фенілом, або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно С3-С6-циклоалкіл, заміщений алкілендіїльною групою, яка, в разі потреби, містить один або два несусідні атоми кисню 93533 38 та/або сірки та, в разі потреби, заміщена С 1-С4алкілом, або заміщений алкілендіоксильною або алкілендитіоїльною групою, яка разом з атомом вуглецю, до якого вона приєднана, утворює наступне 5- - 8-членне кільце, або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно С3-С8-циклоалкіл або С5-С8-циклоалкеніл, в яких два замісники разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, означають відповідно, в разі потреби, заміщені С1-С6алкілом, С1-С6-алкокси або галогеном С2-С6алкандіїл, С2-С6-алкендіїл або С4-С6алкандієндіїл, в яких, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, D означає переважно водень, відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном С1-С12-алкіл, С3-С8-алкеніл, С3-С8-алкініл, С1-С10-алкокси-С2С8-алкіл, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси або С1-С4галогеналкілом С3-С8-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один член кільця замінений киснем або сіркою, або відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном, С1-С6-алкілом, С1-С6-галогеналкілом, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси, ціано або нітро феніл, гетарил, що містить 5 або 6 кільцевих атомів (наприклад, фураніл, імідазоліл, піридил, тіазоліл, піразоліл, піримідил, піроліл, тієніл або триазоліл), феніл-С1-С6-алкіл або гетарил-С1С6-алкіл, що містить 5 або 6 кільцевих атомів (наприклад, фураніл, імідазоліл, піридил, тіазо 39 93533 40 ліл, піразоліл, піримідил, піроліл, тієніл або триазоліл), або А та D разом означають переважно відповідно, в разі потреби, заміщені С3-С6-алкандіїл або С3-С6-алкендіїл, в яких, в разі потреби, одна метиленова група замінена карбонільною групою, киснем або сіркою, та причому як замісники використовують відповідно такі сполуки, як: галоген, гідрокси, меркапто або відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном C1-С10-алкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкілтіо, С3-С7-циклоалкіл, феніл або бензилокси, або інша С3-С6алкандіїльна група, С3-С6-алкендіїльна група або бутадієнільна група, в разі потреби, заміщена С1С6-алкілом, або в якій, в разі потреби, два несусідні замісники разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють інший насичений або ненасичений цикл, що містить 5 або 6 кільцевих атомів (у випадку сполуки формули (1-1) А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають, наприклад, вказані нижче групи AD-1 -AD10), який може містити кисень або сірку, або яка, в разі потреби, містить одну з таких груп: або 1 А та Q разом означають переважно С3-С6алкандіїл або С4-С6-алкендіїл, відповідно, в разі потреби, один або два рази однаково або порізному заміщені галогеном, гідрокси або С1-С10алкілом, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкілтіо, С3-С7циклоалкілом, які відповідно, в разі потреби, в свою чергу 1-3 рази однаково або по-різному заміщені галогеном, або бензилокси або фенілом, які відповідно, в разі потреби, в свою чергу 1-3 рази однаково або по-різному заміщені галогеном, С1-С6-алкілом або С1-С6-алкокси, причому вони крім того, в разі потреби, містять одну з таких груп: або перекриті С1-С2-алкандіїльною групою чи атомом кисню або 1 D та Q разом означають переважно відповідно, в разі потреби, один або два рази однаково або по-різному заміщений С1-С4-алкілом, С1-С4алкокси С3-С6-алкандіїл. 1 Q означає переважно водень, С1-С6-алкіл, С1-С6-алкокси-С1-С2-алкіл, в разі потреби, заміщений фтором, хлором, С1-С4-алкілом, С1-С2 41 93533 42 галогеналкілом або С1-С4-алкокси С3-С8циклоалкіл, в якому, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, або, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С4алкілом, С1-С4-алкокси, С1-С2-галогеналкілом, С1С2-галогеналкокси, ціано або нітро феніл або 2 4 5 6 Q , Q , Q та Q незалежно один від одного означають переважно водень або С1-С4-алкіл, 3 Q означає переважно водень, С1-С6-алкіл, С1-С6-алкокси- С1-С2-алкіл, С1-С6-алкілтіо- С1-С2алкіл, в разі потреби, заміщений С1-С4-алкілом або С1-С4-алкокси С3-С8-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, або, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси, С1 С2-галогеналкілом, С1-С2-галогеналкокси, ціано або нітро феніл або 1 2 Q та Q разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно, в разі потреби, заміщене С1-С6-алкілом, С1-С6-алкокси або С1-С2-галогеналкілом С3-С7-кільце, в якому, в разі потреби, один член кільця замінений киснем або сіркою, 3 4 Q та Q разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають, в разі потреби, заміщене С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси або С1-С2галогеналкілом С3-С7-кільце, в якому, в разі потреби, один член кільця замінений киснем або сіркою, G означає переважно водень (а) або одну з груп в яких Е означає еквівалент іону металу або іон амонію, L означає кисень або сірку та М означає кисень або сірку. 1 R означає переважно відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном С1-С20-алкіл, С2-С20алкеніл, С1-С8-алкокси-С1-С8-алкіл, С1-С8алкілтіо-С1-С8-алкіл або полі- С1-С8-алкокси-С1С8-алкіл або, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С6-алкілом або С1-С6-алкокси С3-С8циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один або кілька (переважно не більше двох) несусідніх членів кільця замінені киснем та/або сіркою, в разі потреби, заміщений галогеном, ціано, нітро, С1-С6-алкілом, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкілом, С1-С6-галогеналкокси, С1-С6алкілтіо або С1-С6-алкілсульфонілом феніл, в разі потреби, заміщений галогеном, нітро, ціано, С1-С6-алкілом, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкілом або С1-С6-галогеналкокси фенілС1-С6-алкіл, в разі потреби, заміщений галогеном або С1С6-алкілом 5- або 6-членний гетарил (наприклад, піразоліл, тіазоліл, піридил, піримідил, фураніл або тієніл), в разі потреби, заміщений галогеном або С1С6-алкілом фенокси-С1-С6-алкіл або в разі потреби, заміщений галогеном, аміно або С1-С6-алкілом 5- або 6-членний гетарилоксиС1-С6-алкіл (наприклад, піридилокси-С1-С6-алкіл, піримідилокси-С1-С6-алкіл або тіазолілокси-С1-С6алкіл), 2 R означає переважно відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном С1-С20-алкіл, С2-С20алкеніл, С1-С8-алкокси- С2-С8-алкіл або полі -С1С6-алкокси-С2-С8-алкіл, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С6алкілом або С1-С6-алкокси С3-С8-циклоалкіл або відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном, ціано, нітро, С1-С6-алкілом, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкілом або С1-С6-галогеналкокси феніл або бензил, 3 R означає переважно, в разі потреби, заміщений галогеном С1-С8-алкіл або відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном, С1-С6-алкілом, С1-С6-алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1-С4галогеналкокси, ціано або нітро феніл або бензил, 4 5 R та R незалежно один від одного означають переважно відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном С1-С8-алкіл, С1-С8-алкокси, С1-С8алкіламіно, ді-(С1-С8-алкіл)аміно, С1-С8-алкілтіо, С2-С8-алкенілтіо, С3-С7-циклоалкілтіо або відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном, нітро, ціано, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1С4-алкілтіо, С1-С4-галогеналкілтіо, С1-С4-алкілом або С1-С4-галогеналкілом феніл, фенокси або фенілтіо, 6 7 R та R незалежно один від одного означають переважно водень, відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном С1-С8-алкіл, С3-С8циклоалкіл, С1-С8-алкокси, С3-C8-алкеніл, С1-С8алкокси-С1-С8-алкіл, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-C8-галогеналкілом, С1-С8-алкілом або С1-С8-алкокси феніл, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С8-алкілом, С1-С8галогеналкілом або С1-С8-алкокси бензил або разом означають, в разі потреби, заміщений С1С4-алкілом С3-С6-алкіленовий залишок, в якому, в разі потреби, один атом вуглецю замінений киснем або сіркою, 13 R означає переважно водень, відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном С1-С8-алкіл або С1-С8-алкокси, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С4-алкілом або С1-С4-алкокси С3-С8циклоалкіл, в якому, разі потреби, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, або відповідно, в разі потреби, заміщені галогеном, С1С6-алкілом, С1-С6-алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1-С4-галогеналкокси, нітро або ціано феніл, феніл-С1-С4-алкіл або феніл-С1-С4алкокси, 43 14a R означає переважно водень або С1-С8алкіл або 13 14a R та R разом означають переважно С4С6-алкандіїл, 15a 16a R та R є однаковими або різними та означають переважно С1-С6-алкіл або 15a 16a R та R разом означають переважно С2С4-алкандіїльний залишок, в разі потреби, заміщений С1-С6-алкілом, С1-С6-галогеналкілом або фенілом, який в свою чергу, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С6-алкілом, С1-С4галогеналкілом, С1-С6-алкокси, С1-С4галогеналкокси, нітро або ціано, 17a 18a R та R незалежно один від одного означають переважно водень, в разі потреби, заміщений галогеном С1-С8-алкіл або, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С8-алкілом, С1-С6алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1-С4галогеналкокси, нітро або ціано феніл або 17a 18a R та R разом атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно карбонільну групу або, в разі потреби, заміщений галогеном, С1-С4-алкілом або С1-С4-алкокси С5-С7циклоалкіл, в якому, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, 19a 20a R та R незалежно один від одного означають переважно С1-С10-алкіл, С2-С10-алкеніл, С1С10-алкокси, С1-С10-алкіламіно, С3-С10алкеніламіно, ді-( С1-С10-алкіл)аміно або ді-(С3С10-алкеніл)аміно. У переважних визначеннях залишків галоген означає фтор, хлор, бром та йод, зокрема фтор, хлор та бром. W означає особливо переважно водень, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкіл, С2-С4-алкеніл, С2С4-алкініл, С1-С4-алкокси, С1-С2-галогеналкіл або С1-С2-галогеналкокси, X означає особливо переважно хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл, С2-С4-алкеніл, С2-С4-алкініл, С1С4-алкокси, С1-С4-алкокси- С1-С3-алкокси, С1-С2галогеналкіл, С1-С2-галогеналкокси або ціано, Y в положенні 4 означає особливо переважно водень, С2-С4-алкеніл, С2-С4-алкініл, фтор, хлор, бром, йод, метокси, етокси, ціано, трифторметил, дифторметокси або трифторметокси, Z означає особливо переважно водень. W означає також особливо переважно водень, фтор, хлор, бром або С1-С4-алкіл, X означає також особливо переважно хлор, бром, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, С1-С2галогеналкіл, С1-С2-галогеналкокси або ціано, Y в положенні 4 означає також особливо переважно залишок Z означає також особливо переважно водень, 93533 44 1 V означає також особливо переважно фтор, хлор, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, C1-С2галогеналкіл або С1-С2-галогеналкокси, ціано або нітро, 2 V означає також особливо переважно водень, фтор, хлор, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси або С1-С2-галогеналкіл, 1 2 V та V разом означають також особливо переважно -О-СН2-О- та -O-CF2-O-. Крім того W означає особливо переважно водень, фтор, хлор, бром або С1-С4-алкіл, крім того X означає особливо переважно хлор, бром, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, C1-С2галогеналкіл, С1-С2-галогеналкокси або ціано, крім того Y в положенні 5 означає особливо переважно С2-С4-алкеніл, С2-С4-алкініл або залишок крім того Z в положенні 4 означає особливо переважно водень, С1-С4-алкіл або хлор, 1 крім того V означає особливо переважно фтор, хлор, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, С1-С2галогеналкіл або С1-С2-галогеналкокси, ціано або нітро, 2 крім того V означає особливо переважно водень, фтор, хлор, С1-С4-алкіл, C1-C4-алкокси або С1-С2-галогеналкіл, 1 2 крім того V та V разом означають особливо переважно -О-СН2-О- та -O-CF2-O-. Крім того W означає також особливо переважно водень, С1-С4-алкіл, С2-С4-алкеніл, С2-С4алкініл, С1-С4-алкокси, фтор, хлор, бром або триформетил, крім того X означає також особливо переважно фтор, хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл, С2-С4алкеніл, С2-С4-алкініл, С1-С4-алкокси, С1-С4алкокси-С1-С3-алкокси, C1-C2-галогеналкіл, С1-С2галогеналкокси або ціано, крім того Y в положенні 4 означає також особливо переважно С1-С4-алкіл, крім того Z означає також особливо переважно водень. W означає зокрема особливо переважно водень, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С4алкокси, X означає зокрема особливо переважно хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, С1С2-галогеналкіл, С1-С2-галогеналкокси або ціано, Y в положенні 4 означає зокрема особливо переважно водень, хлор, бром, йод, С1-С4-алкіл, С1-С2-галогеналкіл або С1-С2-галогеналкокси, Z в положенні 3 або 5 означає зокрема особливо переважно фтор, хлор, бром, йод, С1-С4алкіл, С1-С2-галогеналкіл, С1-С4-алкокси або С1С2-галогеналкокси. СКЕ означає особливо переважно одну з груп 45 А означає особливо переважно водень, відповідно, в разі потреби, 1-3 рази заміщені фтором або хлором С1-С6-алкіл, С1-С4-алкокси-С1-С2алкіл, в разі потреби, 1-2 рази заміщений С1-С2алкілом або С1-С2-алкокси С3-С6-циклоалкіл або (однак не у випадку сполук формул (І-3), (І-4), (І6) та (І-7)) відповідно, в разі потреби, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, С1-С4алкілом, С1-С2-галогеналкілом, С1-С4-алкокси, C1C2-галогеналкокси, ціано або нітро феніл або бензил, В означає особливо переважно водень, С1С4-алкіл або С1-С2-алкокси-С1-С2-алкіл або А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають особливо переважно насичений або ненасичений С3-С7-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один член кільця замінений киснем або сіркою та який, в разі потреби, 1-2 рази заміщений С1-С6-алкілом, С1-С4-алкокси-С1С2-алкілом, трифторметилом, С1-С6-алкокси або С1-С3-алкокси-С1-С3-алкокси або С3-С6циклоалкілметокси, за умови, що в такому випад3 ку Q означає особливо переважно водень або метил, або А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають особливо переважно С5-С6циклоалкіл, заміщений алкілендіїльною групою, що, в разі потреби містить один або два несусідні атоми кисню або сірки та, разі потреби, заміщена 93533 46 метилом або етилом, або заміщений алкілендіоксильную або алкілендитіоїльною групою, яка разом з атомом вуглецю, до якого вона приєднана, утворює ще один 5- або 6-членний цикл, за умо3 ви, що в такому випадку Q означає особливо переважно водень або метил, або А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають особливо переважно С3-С6циклоалкіл або С5-С6-циклоалкеніл, в якому два замісники разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, означають відповідно, в разі потреби, заміщені С1-С2-алкілом або С1-С2-алкокси С2-С4алкандіїл, С2-С4-алкендіїл або бутадієндіїл, за 3 умови, що в такому випадку Q означає особливо переважно водень або метил, D означає особливо переважно водень, відповідно, в разі потреби, 1-3 рази заміщені фтором С1-С6-алкіл, С3-С6-алкеніл, С1-С4-алкокси-С2С3-алкіл, в разі потреби, 1-2 рази заміщений С1С4-алкілом, С1-С4-алкокси або С1-С2галогеналкілом С3-С6-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем або (однак не у випадку сполук формул (1-1)) відповідно, в разі потреби, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, С1-С4-алкілом, С1-С4галогеналкілом, С1-С4-алкокси або С1-С4галогеналкокси феніл або піридил, або А та D разом означають особливо переважно, в разі потреби, 1-2 рази заміщений С3-С5 47 93533 48 алкандіїл, в якому одна метиленова група замінена карбонільною групою (однак не у випадку сполук формули (I-1)), киснем або сіркою, причому як замісники використовують С1-С2-алкіл або С1-С2-алкокси, або А та D (у випадку сполук формули (1-1)) разом з атомами, до яких вони приєднані, означають одну з груп AD-1 - AD-10: або 1 А та Q разом означають особливо переважно відповідно, в разі потреби, один або два рази однаково або по-різному заміщений С1-С2алкілом або С1-С2-алкокси С3-С4-алкандіїл або 1 D та Q разом означають особливо переважно С3-С4-алкандіїл, або 1 Q означає особливо переважно водень, С1С4-алкіл, С1-С4-алкокси-С1-С2-алкіл або, в разі потреби, заміщений метилом або метокси С3-С6циклоалкіл, в якому, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем, 2 Q означає особливо переважно водень, метил або етил, 4 5 6 Q , Q та Q незалежно один від одного означають особливо переважно водень або С1-С3алкіл, Q означає особливо переважно водень, С1С4-алкіл або, в разі потреби, 1-2 рази заміщений метилом або метокси С3-С6-циклоалкіл або 1 2 Q та Q означають особливо переважно водень, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси- С1-С2-алкіл або, в разі потреби, заміщений метилом або метокси С3-С6-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем, 3 4 Q та Q разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають особливо переважно, в разі потреби, заміщене С1-С2-алкілом або С1С2-алкокси насичене С5-С6-кільце, в якому, в разі потреби, один член кільця замінений киснем або сіркою, за умови, що в такому випадку А означає особливо переважно водень або метил, G означає особливо переважно водень (а) або одну з груп в якій Е означає еквівалент іону металу або іон амонію, L означає кисень або сірку та М означає кисень або сірку, 1 R означає особливо переважно відповідно, в разі потреби, 1-3 рази заміщені фтором або хлором С1-С8-алкіл, С2-С18-алкеніл, С1-С4-алкокси-С1С2-алкіл, С1-С4-алкілтіо-С1-С2-алкіл або, в разі потреби, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, С1 С2-алкілом або С1-С2-алкокси С3-С6-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один або два несусідні члени кільця замінені киснем, в разі потреби, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, С1-С4-алкілом, С1С4-галкокси, С1-С2-галогеналкілом або С1-С2галогеналкокси феніл, 2 R означає особливо переважно відповідно, в разі потреби, 1-3 рази заміщені фтором С1-С8 3 49 алкіл, С2-С8-алкеніл або С1-С4-алкокси-С2-С4алкіл, в разі потреби, один раз заміщений С1-С2алкілом або С1-С2-алкокси С3-С6-циклоалкіл або відповідно, в разі потреби, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, С1-С4алкілом, С1-С3-алкокси, трифторметилом або трифторметокси феніл або бензил, 3 R означає особливо переважно, в разі потреби, 1-3 рази заміщений фтором С1-С6-алкіл або, в разі потреби, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси, трифторметилом, трифторметокси, ціано або нітро феніл, 4 R означає особливо переважно С1-С6-алкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкіламіно, ді-(С1-С6алкіл)аміно, С1-С6-алкілтіо, С3-С4-алкенілтіо, С3С6-циклоалкілтіо або відповідно, в разі потреби, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, нітро, ціано, С1-С3-алкокси, С1-С3-галогеналкокси, С1-С3-алкілтіо, С1-С3-галогеналкілтіо, С1-С3алкілом або трифторметилом феніл, фенокси або фенілтіо, 5 R означає особливо переважно С1-С6алкокси або С1-С6-алкілтіо, 6 R означає особливо переважно водень, С1С6-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С6-алкокси, С3-С6алкеніл, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкіл, в разі потреби, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, трифторметилом, С1-С4-алкілом або С1-С4алкокси феніл, в разі потреби, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, С1-С4-алкілом, трифторметилом або С1-С4-алкокси бензил, 7 R означає особливо переважно С1-С6-алкіл, С3-С6-алкеніл або С1-С6-алкокси-С1- С4-алкіл, 6 7 R та R разом означає особливо переважно, разі потреби, заміщений метилом або етилом С4С5-алкіленовий залишок, в якому, в разі потреби, одна метиленова група замінена киснем або сіркою. У особливо переважних визначеннях залишків галоген означає фтор, хлор та бром, зокрема фтор та хлор. W означає найбільш переважно водень, метил, хлор, бром, етил, метокси, етокси або трифторметил, X означає найбільш переважно хлор, бром, йод, метил, етил, пропіл, метокси, етокси, пропокси, метоксиетокси, етоксиетокси, трифторметил, дифторметокси, трифторметокси або ціано, Y в положенні 4 означає найбільш переважно водень, хлор, бром, йод, трифторметил або трифторметокси, Z означає найбільш переважно водень. W означає також найбільш переважно водень, хлор, бром, метил або етил, 93533 50 X означає також найбільш переважно хлор, бром, метил, етил, пропіл, метокси, трифторметил, дифторметокси, трифторметокси або ціано, Y в положенні 4 означає також найбільш переважно залишок Z означає також найбільш переважно водень, 1 V означає також найбільш переважно фтор, хлор, метил, метокси, трифторметил, трифторметокси або ціано, 2 V означає також найбільш переважно водень, фтор, хлор, метил, метокси або трифторметил. Крім того W означає найбільш переважно водень, хлор або метил, крім того X означає найбільш переважно хлор, метил, трифторметил, метокси, дифторметокси, трифторметокси або ціано, крім того Y в положенні 5 означає найбільш переважно залишок крім того Z в положенні 4 означає найбільш переважно водень або метил, 1 крім того V означає найбільш переважно фтор, хлор, метил, метокси, трифторметил, трифторметокси або ціано, 2 крім того V означає найбільш переважно водень, фтор, хлор, метил, метокси або трифторметил. Крім того W означає також найбільш переважно водень, метил, етил, метокси, етокси, хлор або бром, крім того X означає також найбільш переважно хлор, бром, йод, метил, етил, пропіл, метокси, етокси, пропокси, метоксиетокси, етоксиетокси, трифторметил, дифторметокси, трифторметокси або ціано, крім того Y в положенні 4 означає також найбільш переважно метил або етил, крім того Z означає також найбільш переважно водень. W означає зокрема найбільш переважно водень, хлор, бром, метил або етил, X означає зокрема найбільш переважно хлор, бром, йод, метил, етил, метокси, трифторметил, дифторметокси або трифторметокси, Y в положенні 4 означає зокрема найбільш переважно водень, хлор, бром, метил або етил, Z в положенні 3 або 5 означає зокрема найбільш переважно фтор, хлор, бром, йод, метил, етил, трифторметил або трифторметокси. СКЕ означає найбільш переважно одну з груп 51 А означає найбільш переважно водень, відповідно, в разі потреби, 1-3 рази заміщені фтором С1-С4-алкіл або С1-С2-алкокси-С1-С2-алкіл, циклопропіл, циклопентил або циклогексил та лише у випадку сполук формули (І-5), в разі потреби, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н-пропілом, ізопропілом, метокси, етокси, трифторметилом, трифторметокси, ціано або нітро феніл, В означає найбільш переважно водень, метил або етил або А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають найбільш переважно насичений С5-С6-циклоалкіл, в якому, в разі потреби, один член кільця замінений киснем або сіркою та який, в разі потреби, один раз заміщений метилом, етилом, пропілом, ізопропілом, метоксиметилом, етоксиметилом, пропоксиметилом, метоксиетилом, етоксиетилом, трифторметилом, метокси, етокси, пропокси, метоксиетокси, бутокси, етоксиетокси або циклопропілметокси, за 3 умови, що в такому випадку Q означає найбільш переважно водень або А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають найбільш переважно С6циклоалкіл, в разі потреби, заміщений алкілендіоксильною групою, що містить два несусідні ато3 ми кисню, за умови, що в такому випадку Q означає найбільш переважно водень або 93533 52 А, В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають найбільш переважно С5-С6циклоалкіл або С5-С6-циклоалкеніл, в якому два замісники разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, означають С2-С4-алкандіїл або С2-С4алкендіїл, або бутадієндіїл, за умови, що в тако3 му випадку Q означає найбільш переважно водень, D означає найбільш переважно водень, відповідно, в разі потреби, 1-3 рази заміщені фтором С1-С4-алкіл, С3-С4-алкеніл, С1-С4-алкокси- С2С3-алкіл, циклопропіл, циклопентил або циклогексил або (однак не у випадку сполук формули (I1)) відповідно, в разі потреби, один раз заміщені фтором, хлором, метилом, етилом, н-пропілом, ізопропілом, метокси, етокси або трифторметилом феніл або піридил, або А та D разом означають найбільш переважно, в разі потреби, один раз заміщений метилом або метокси С3-С5-алкандіїл, в якому, в разі потреби, один атом вуглецю замінений киснем або сіркою, або групу AD-1, 1 А та Q разом означають найбільш переважно, в разі потреби, один або два рази заміщений метилом або метокси С3-С4-алкандіїл або 1 D та Q разом означають найбільш переважно С3-С4-алкандіїл або 53 1 Q означає найбільш переважно водень, метил, етил, пропіл, ізопропіл, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, 2 Q означає найбільш переважно водень, метил або етил, 4 5 6 Q , Q та Q незалежно один від одного означають найбільш переважно водень або метил, 3 Q означає найбільш переважно водень, метил, етил або пропіл або 3 4 Q та Q разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають найбільш переважно, в разі потреби, один раз заміщене метилом або метокси насичене С5-С6-кільце, за умови, що в такому випадку А означає найбільш переважно водень, G означає найбільш переважно водень (а) або одну з груп 93533 54 в яких L означає кисень або сірку, М означає кисень або сірку та Е означає іон амонію, 1 R означає найбільш переважно відповідно, в разі потреби, один раз заміщені хлором С1-С6алкіл, С2-С17-алкеніл, С1-С2-алкокси-С1-алкіл, С1С2-алкілтіо-С1-алкіл або відповідно, в разі потреби, один раз заміщені фтором, хлором, метилом або метокси циклопропіл або циклогексил, в разі потреби, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, метилом, метокси, трифторметилом або трифторметокси феніл, 2 R означає найбільш переважно відповідно, в разі потреби, один раз заміщені фтором С1-С8алкіл, С2-С6-алкеніл або С1-С4-алкокси-С2-С3алкіл, феніл або бензил, 3 R означає найбільш переважно С1-С8-алкіл. Окрім зазначених у прикладах одержання сполук окремо слід назвати також такі сполуки: 55 93533 56 57 93533 58 59 93533 60 Як активні речовини згідно з винаходом використовують зокрема переважно сполуки із наведених в таблиці 1 комбінацій залишків для W, X, Y і Z та із наведених у таблицях 2а і 2b комбінацій залишків для А, В та D.
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюInsecticidal composition
Автори англійськоюFischer Reiner, Lehr Stefan, Marczok Peter, Reckmann Udo, Arnold Christian, Hempel Waltraud, Sanwald Erich, Pontzen Rolf
Назва патенту російськоюИнсектицидная композиция
Автори російськоюФишер Райнер, Лер Штефан, Марчок Петер, Реккманн Удо, Арнольд Кристиан, Хемпель Вальтрауд, Занвальд Эрих, Понтцен Рольф
МПК / Мітки
МПК: A01N 57/18, A01P 7/04, A01N 33/02
Мітки: інсектицидна, композиція
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/88-93533-insekticidna-kompoziciya.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Інсектицидна композиція</a>
Попередній патент: Спосіб та пристрій для виготовлення пакетів
Наступний патент: Пристрій для розрідження в’язких продуктів
Випадковий патент: Спосіб виробництва корму для риби