Спосіб виділення склареолу із відходів мускатної шавлії

Изобретение относится к технологии выделения склареола (8,13-диокси-D14-лабдан) из отходов мускатного шалфея, полученных после отгонки эфирного масла, используемого в парфюмерной промышленности для получения душистых веществ: амбриаля и амброксида. Известен полупромышленный способ выделения склареола из экстрактов отходов после отгонки эфирного масла, заключающийся в обработке экстракта при нагревании в спирте с последующим охлаждением и выдержкой при температуре не выше 0°С. Выпавший осадок воска отделяют фильтрованием или центрифугированием, а спиртовый раствор упаривают до полной отгонки спирта. Осадок после удаления спирта перекристаллизовывают из ацетона до тех пор, пока не будет достигнута температура плавления 100°С и не исчезнет запах шалфея. Для этого требуется провести четыре-пять кристаллизации, используя в каждом случае по 10-15 мл ацетона. Выход склареола, считая на взятый экстракт, составляет 20-25%. Для получения чистого препарата проводят возгонку в вакууме и еще раз кристаллизуют из ацетона, получая 18-23% чистого склареола. (Лазуревский Г.В., Терентьева И.В.. Шамсидрин А.А. - Практические работы по химии природных соединений. - М.: Высш. школа.- 1966.- 153). Признаки, общие с заявляемым объектом: использование растворителя из ряда спиртов, отделение воскообразных примесей охлаждением и фильтрацией, выделение целевого продукта кристаллизацией и фильтрацией. Применяя спирт для растворения экстракта, нельзя выделить склареол необходимого качества с достаточно высоким для подобных технологий выходом без применения неоднократной кристаллизации из ацетона, т.к. спирт растворяет не только склареол, но и содержащиеся в экстракте примеси и природный воск, что в итоге значительно усложняет процесс выделения склареола, его очистку и снижает выход. В основу изобретения поставлена задача усовершенствовать способ выделения склареола из отходов мускатного шалфея (экстракта) путем замены растворителя и изменения условий выделения, позволяющих получить целевой продукт с Тпл. не ниже 100°С по упрощенному способу, исключить из технологии использование ацетона. Поставленная задача решается способом выделения склареола из отходов мускатного шалфея, включающим обработку экстракта растворителем из ряда спиртов при нагревании, отделение воскообразных примесей, охлаждением и фильтрацией, выделение целевого продукта кристаллизацией и фильтрацией, в котором, согласно изобретению, растворяют в эфироспирте, отделение воскообразных примесей осуществляют при охлаждении до 10-40°С и после их отделения фильтрат разбавляют водой в массовом соотношении 1:(1-10). В качестве эфироспирта используют ди-и триэтиленгликоль. Отличительными особенностями способа выделения склареола являются: использование для растворения экстракта мускатного шалфея эфироспирта, например ди- илитриэтиленгликоля, отделение воскообразных примесей в процессе охлаждения до 10-40°С, кристаллизация целевого продукта непосредственно из водного раствора путем разбавления концентрированного раствора, после отделения воскообразных примесей водой в массовом соотношении 1:0—10). Эфироспирт, например, ди- и триэтиленгликоль обладает хорошей растворимостью в отношении склареола и незначительной в отношении воскообразных примесей. Это способствует тому, что отделение последних достигается в результате медленного охлаждения до 10-40°С, а для получения целевого продукта необходимого качества достаточно кристаллизации из разбавленного водного раствора склареола без применения органического растворителя. Выбранные условия необходимы и достаточны, чтобы получить целевой продукт с Тпл. не ниже 100°С, пригодный для дальнейшего использования без дополнительной очистки. В качестве исходного сырья используют экстракт мускатного шалфея после отгонки эфирных масел (по ТУ 10-04-13-26-87), который растворяют в эфироспирте при 50-100°С в течение 1 час, затем медленно охлаждают до 10-40°С и всплывший и застывший при этом воск с примесями отделяют фильтрованием или декантацией. Фильтрат разбавляют водой в массовом соотношении 1:(1-10) и оставляют для кристаллизации на 24 часа. Выпавшие бесцветные игольчатые кристаллы химически чистого склареола с Тпл. 100,5—101°С отфильтровывают. Выход 38,5-42,5%, считая на загруженный экстракт. Из фильтрата, после отделения склареола, отгоняют воду, получают 90-95%-ный эфироспирт (диэтиленгликоль, триэтиленгликоль), которые повторно используют для экстрагирования, а сконденсированную воду используют для разбавления раствора и промывки целевого продукта. Предложенный способ значительно проще известного: целевой продукт с Тпл. 100,0—101°С качества получают без использования многократной кристаллизации из ацетона и осуществляется способ практически по безотходной (по сточным водам) технологии с относительно высокими для аналогичных технологий выходами: - 38,5-42.5%. Пример 1. В колбу, снабженную механической мешалкой термометром и обратным холодильником помещают 10 г экстракта и придают 100 мл диэтилегликоля. Реакционную массу при размешивании нагревают до 90°С и дают выдержку в течение 1 часа. Затем выключают размешивание и медленно охлаждают до 40°С. При этом воск всплывает и застывает. Раствор склареола отделяют от воска декантацией. Полученный фильтрат разбавляют водой (1:1) и оставляют на сутки для кристаллизации и роста кристаллов. Через 24 часа, выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 40-50°С до постоянной массы кристаллов. Выход 4,25 г бесцветных игольчатых кристаллов, что составляет 42,5% в пересчете на загруженный экстракт, Тпл. 100,5-101°С. При повторном экстрагировании оставшегося воска выделяют дополнительно 0,8-1,3 г склареола с Тпл. 96-97°С Остальные примеры сведены в таблице.