Заміщені похідні фенілу

1. Сполука формули (І) та/або її солі C2 2 (19) 1 3 76564 4 R11, R12 незалежно один від одного є однаковими або різними та означають Н, (С1-С8)-алкіл, (С2-С8)R6 алкеніл, (С7-С10)-арилалкіл, (С7-С10)-алкіларил, Z1 , (С6-С10)-арил або гетероарил, причому 6 останніх 6 причому R означає (С1-С8)-алкіл, який є незамізалишків є незаміщеними або заміщеними, або щеним або заміщеним, ацильний залишок, або Z означає О або S, та В означає групу формули Z1 означає О або S, R14 2 R є однаковими або різними та означають Н, гаQ логен, CN або (С1-С8)-алкіл, які є незаміщеними C або заміщеними, 1 Y означає O-(CR8R9)q, S(O)q, NH, CO(CR8R9)q або CH2 H Q R13 8 9 , CR R , а у випадку, якщо В означає, в разі необпричому R13 означає (С1-С8)-алкіл, який є незаміхідності, заміщений арильний залишок, в разі нещеним або заміщеним, обхідності, заміщений гетероциклільний залишок, R14 означає (С1-С8)-алкіл, який є незаміщеним або галоген або CN, Y може також означати зв'язок, заміщеним, причому R8 та R9 є однаковими або різними та або R13 та R14 разом утворюють кільце, означають Н, гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)Q означає О або S, та алкокси або (С1-С8)-алкіл, причому кожен з 2 Q1 означає О або S. останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, 2. Гербіциди або регулятори росту рослин, що та містять а) щонайменше одну сполуку формули (І) q означає 0, 1 або 2, та та/або її солі за п. 1, та b) звичайні для захисту В означає, в разі необхідності, заміщений арильрослин допоміжні засоби. ний залишок, в разі необхідності, заміщений гете3. Спосіб боротьби зі шкідливими рослинами або роциклічний залишок, Н, ОН, галоген, CN, нітро, спосіб регулювання росту культурних рослин, який SF5, (С1-С8))-алкіл, (С2-С8)-алкеніл або (С2-С8)відрізняється тим, що ефективну кількість щонайалкініл, причому 3 останні залишки є незаміщенименше однієї сполуки формули (І) та/або її солей ми або заміщеними, або ацильний залишок або 11 12 за п. 1 або 2 наносять на рослини, насіння рослин NR R , причому або на поверхню, на якій вони ростуть. z Відомо, що заміщені похідні фенолу можуть проявляти властивості гербіцидів та регуляторів росту рослин [див., наприклад, DE 3602-379-А, JP 10007657, US 5698495, US 5786392, WO 9718196]. Незважаючи на це при їх застосуванні часто виникають недоліки, такі як, наприклад, висока стійкість, недостатня селективність у важливих культурах корисних рослин або недостатня ефективність у боротьбі зі шкідливими рослинами. Тому були винайдені заміщені похідні фенілу, які з перевагами можуть бути застосовані як гербіциди та регулятори росту рослин. Таким чином об'єктом даного винаходу є сполуки формули (І) та/або їх солі, в якій А означає фенільний залишок або гетероароматичний залишок, що містить 5 або 6 атомів кільця, таких як піридил, піразоліл або тієніл, причому залишки на одному з двох несусідніх атомів кільця, відносно атома кільця, який приєднаний до X, несуть один замісник з групи СН3, CH2F, CHF2, CF3, OCH3, OCH2F, OCHF2, OCF3 та CN, переважно з групи CH2F, CHF2, CF3, OCH2F, OCHF2, OCF3 та CN, та, в разі необхідності, несуть ще один замісник з групи галоген, CN, (С1-С8)-алкіл, (С1-С8)алкокси або (С1-С8)-алкілтіо, причому кожен з останніх 3 залишків є незаміщеними або заміщеними одним або кількома залишками з групи галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, наприклад, (С1-С8)-галоалкіл, (С1-С8)-галоалкілокси, (С1С8)-галоалкілтіо або (С1-С8)-алкокси-(С1-С8)алкілокси, X означає О, S або СН2, R1 означає гідрокси, галоген, CN, NC, СНО або СО-(С1-С8)-алкіл, причому алкільна група є незаміщеною або заміщеною, наприклад, одним або кількома залишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1-С8)алкілсульфініл, (С1-С8)-алкілсульфоніл та [(С1-С8)алкокси]карбоніл, або CONH2, CSNH2, нітро, SF5, (С1-С8)-алкіл, (С2-С8)-алкеніл або (С2-С8)алкініл, причому 3 останні залишки є незаміщеними або заміщеними, наприклад, одним або кількома залишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1-С8)-алкілсульфініл, (С1-С8)-алкілсульфоніл та [(С1-С8)алкокси]карбоніл, або (С1-С8)алкокси, [(С1-С8)алкіл]карбоніл або (С1С8)-алкілсульфоніл, причому залишки є незаміщенми або заміщеними, наприклад, одним або кількома залишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1С8)-алкокси та (С1-С8)-алкілтю, або S(O)p-R3, причому p означає 0, 1 або 2 та R3 означає (С1-С8)-алкіл, (С1-С8)-галоалкіл або NR4R5, причому R4,R5 незалежно один від одного є однаковими або різними та означають Н, (С1-С8)-алкіл, (С2-С8) 5 76564 6 алкеніл, (С7-С10)-арилалкіл, (С7-С10)-алкіларил або алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1-С8)-алкілсульфініл, (С6-С10)-арил, причому кожен з 5 останніх залишків (С1-С8)-алкілсульфоніл, [(С1-С8)-алкокафарбоніл, є незаміщеним або заміщеним, напркилад, одним (С1-С8)галоалкокси, (С1-С8)-галоалкілтіо та CN, або або кількома залишками з групи гідрокси, галоген, NR11R12, причому CN, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)-алкілло, R11, R12 незалежно один від одного є однако4 5 4 S або означає NR R , причому R ,R незалежно вими або різними та означають Н, (С1-С8)-алкіл, один від одного є однаковими або різними та (С2-С8)-алкеніл, (С7-С10)-арилалкіл, (С7-С10)означають Н, (С1-С8)-алкіл, (С2-С8)-алкеніл, (С7алкіларил, (С6-С10)-арил або гетероарил, причому С10)-арилалкіл, (С7-С10)-алкіларил або (С6-С10)кожен з 6 останніх залишків є незаміщеним або арил, причому 5 останніх залишків є незаміщенизаміщеним, наприклад, одним або кількома замісми або заміщеними одним або кількома залишканиками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)ми з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, або ацильний залишок, (С1-С8)-алкілтіо, наприклад, [(С1-С8)-алкіл]карбоніл, такий як нерозабо R1 означає групу формули галужений або розгалужений [(С1-С8)алкіл]карбоніл або [(С3-С6)-циклоалкіл]карбоніл, (С6-С14)-арилкарбоніл, (С6-С14)-арил-(С1-С8)алкілкарбоніл, (С1-С8)-алкілсульфоніл або (С6-С14)арилсульфоніл, причому кожен з названих залишпричому R6 означає (С1-С8)-алкіл, який є незаків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одміщеним або заміщеним, наприклад, одним або ним або кількома залишками з групи гідрокси, гакількома залишками з групи гідрокси, галоген, CN, логен, (С1-С8)-алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1-С8)(С1-С8)-алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, та алкілсульфініл, (С1-С8)-алкілсульфоніл, [(С1-С8)Ζ означає О або S, алкокси]карбоніл, (С1-С8)-галоалкокси, (С1-С8)та Ζ1 означає О або S, 2 галоалкілтіо та CN, або В означає групу формули R є однаковими або різними та означають Н, галоген, CN або (С1-С8)-алкіл, які є незаміщеними або заміщеними, наприклад, одним або кількома залишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, причому R13 означає (С1-С8)-алкіл, який є неΥ означає O-(CR8R9)q, S(O)q, NH, CO(CR8R9)q заміщеним або заміщеним, наприклад, одним або або CR8R9, а у випадку, коли В означає, в разі некількома залишками з групи гідрокси, галоген, CN, обхідності, заміщений арильний залишок, в разі (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, необхідності, заміщений гетероциклільний залиR14 означає (С1-С8)-алкіл, який є незаміщеним шок, галоген або CN, Y може також означати зв'яабо заміщеним, наприклад, одним або кількома зок, залишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)причому R8 та R9 є однаковими або різними та алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, означають Н, гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)або R13 та R14 разом утворюють кільце, алкокси або (С1-С8)-алкіл, причому кожен з 2 Q означає О або S, та останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, Q1 означає О або S. наприклад, одним або кількома залишками з групи У формулі (І) залишки, що містять вуглець, такі гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)як алкіл, алкокси, галоалкіл, алкіламіно та алкілтіо, алкілтіо, та а також відповідні ненасичені та/або заміщені заq означає 0, 1 або 2, та лишки у вуглецевому скелеті можуть бути відповіВ означає, в разі необхідності, заміщений аридно нерозгалуженими або розгалуженими або, льний залишок, наприклад, в разі необхідності, якщо вони містять від 3 і більше атомів вуглецю, заміщений фенільний залишок, або, в разі необтакож циклічними. Якщо не зазначено нічого іншохідності, заміщений гетероциклічний залишок, наго, перевагу надають залишкам з вуглецевим скеприклад, в разі необхідності, заміщений гетероалетом, що містить незначну кількість атомів вуглероматичний залишок, такий як, в разі необхідності, цю, наприклад, 1-6 С-атомів, або ненасиченим заміщений піридил, піразоліл або тієніл, групам з 2-6 С-атомами. Алкільні залишки, також у Н, ОН, галоген, CN, нітро, SF5, (С1-С8)-алкіл, складених значеннях, такі як алкокси, галоалкіл і (С2-С8)-алкеніл або (С2-С8)-алкініл, причому 3 т.д., означають, наприклад, метил, етил, н-, і- або останні залишки є незаміщеними або заміщеними цикло-пропіл, н-, і-, трет.-, 2- або цикло-бутил, пенодним або кількома залишками з групи гідрокси, тили, гексили, такі як н-гексил, і-гексил та 1,3галоген, CN, (С1-С8)-алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1диметилбутил, гептили, такі як н-гептил, 1С8)-алкілсульфініл, (С1-С8)-алкілсульфоніл, [(С1метилгексил та 1,4-диметилпентил; алкенільні та С8)-алкокси]карбоніл, (С1-С8)-галоалкокси, (С1-С8)алкінільні залишки мають значення можливих негалоалкілтіо та (С1-С8)-алкокси-(С1-С8)-алкокси, заміщених залишків, які відповідають алкільним або залишкам; алкеніл означає, наприклад, аліл, 1ацильний залишок, наприклад, [(С1-С8)метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2алкіл]карбоніл, такий як нерозгалужений або розен-1-іл, бут-З-ен-1-іл, 1-метилбут-3-ен-1-іл та 1галужений [(С1-С8)-алкіл]карбоніл або [(С3-С6)метилбут-2-ен-1-іл; алкініл означає, наприклад, циклоалкіл]карбоніл, (С6-С14)-арилкарбоніл, (С1пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл, 1-метилбутС8)-алкілсульфоніл або (С6-С14)-арилсульфоніл, 3-ин-1-іл. причому кожен з названих залишків є незаміщеГалоген означає, наприклад, фтор, хлор, бром ним або заміщеним, наприклад, одним або кількоабо йод. Галоалкіл, галогенапкеніл та галоалкініл ма залишками з групи гідрокси, галоген, (С1-С8)означають частково або повністю заміщений гало 7 76564 8 геном, переважно фтором, хлором та/або бромом, існувати на різних рівнях окислення, наприклад, N зокрема фтором або хлором алкіл, алкеніл або та S. алкініл, наприклад, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, Заміщені залишки, такі як заміщені вуглеводCH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; галоалкокси неві залишки, наприклад, заміщений алкіл, алкеозначає, наприклад, OCF3, OCHF2, OCH2F, ніл, алкініл, арил, феніл, або заміщений гетероциCF3CF2O, OCH2CF3 та ОСН2СН2СІ; те саме стосукліл або гетероарил, означають, наприклад, ється галоалкенілу та інших заміщених галогеном утворений від незаміщеної основної речовини зазалишків. міщений залишок, причому замісники означають, Залишок, що містить вуглеводень, являє сонаприклад, один або кілька, переважно 1, 2 або 3 бою нерозгалужений, розгалужений або циклічний залишки з групи галоген, алкокси, галоалкокси, та насичений або ненасичений аліфатичний або алкілтіо, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано, ароматичний залишок, який містить вуглеводневі азидо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, форміл, одиниці, наприклад, алкіл, алкеніл, алкініл, циклокарбамоїл, моно- та діалкіламінокарбоніл, заміщеалкіл, циклоалкеніл або арил; арил означає при ний аміно, наприклад, ациламіно, моно- та діалкіцьому моно-, бі- або поліциклічну ароматичну сисламіно, та алкілсульфініл, галоалкілсульфініл, тему, наприклад, феніл, нафтил, тетрагідронафалкілсульфоніл, галоалкілсульфоніл та, у випадку тил, інденіл, інданіл, пенталеніл, фтореніл і т.п., циклічних залишків, також алкіл та галоалкіл, а переважно феніл; вуглеводневий залишок означає також ненасичені аліфатичні залишки, що відповіпереважно алкіл, алкеніл або алкініл, що містять дають названим насиченим вуглеводневим залидо 12 атомів вуглецю або циклоалкіл, що містить шкам, такі як алкеніл, алкініл, алкенілокси, алкіні3, 4, 5, 6 або 7 атомів кільця або феніл. локси і т.д. Серед залишків, що містять атоми Арил або арильний залишок означає моно-, бівуглецю, перевагу надають таким, що містять 1-4, або поліциклічну, незаміщену або заміщену арозокрема 1 або 2 атоми вуглецю. Як правило, перематичну систему, наприклад, феніл, нафтил, індевагу надають замісникам з групи галоген, наприніл, інданіл або пенталеніл, фтореніл, переважно клад, фтор та хлор, (С1-С4)-алкіл, переважно мефеніл, що може бути заміщений, наприклад, одтил або етил, (С1-С4)-галоалкіл, переважно ним або кількома, переважно 1, 2 або 3 залишками трифторметил, (С1-С4)-алкокси, переважно метокз групи галоген, такий як F, СІ, Вr, І, переважно F, си або етокси, (С1-С4)-галоалкокси, нітро та ціано. СІ та Вr, а також алкіл, галоалкіл, алкокси, галоалОсобливу перевагу при цьому надають таким закокси, гідрокси, аміно, нітро, ціано, алкоксикарбомісникам, як метил, метокси, ціано та хлор. ніл, алкілкарбоніл, форміл, карбамоїл, моно- та В разі необхідності, заміщений феніл є передіалкіламінокарбоніл, моно-та діалкіламіно, алкілважно фенілом, який є незаміщений або один або сульфініл та алкілсульфоніл, а серед залишків, що кілька разів, переважно до 3 разів, заміщений одмістять атоми вуглецю, перевагу надають таким, наковими або різними залишками з групи галоген, що містять 1-4 атоми вуглецю, зокрема 1 або 2 (С1-С4)алкіл, (С1-С4)алкокси, (С1-С4)-галогеналкіл, атоми вуглецю. При цьому, як правило, перевагу (С1-С4)-галогеналкокси, ціано та нітро, наприклад, надають замісникам з групи галоген, наприклад, о-, м- та п-толіл, диметилфеніли, 2-, 3- та 4фтор та хлор, С1-С4-алкіл, переважно метил або хлорфеніл, 2-, 3- та 4-трифтор- та -трихлорфеніл, етил, С1-С4-галоалкіл, переважно трифторметил, 2,4-, 3,5-, 2,5- та 2,3-дихлорфеніл, о-, м-та пС1-С4-алкокси, переважно метокси або етокси, С1ціанофеніл. С4-галоалкокси, нітро та ціано. Ацильний залишок означає залишок органічної Гетероциклічний залишок або кільце (гетерокислоти, який формально утворюється шляхом цикліл) може бути насиченим, ненасиченим або відщеплення ОН-групи з органічної кислоти, нагетероароматичним та незаміщеним або заміщеприклад, залишок карбонової кислоти та залишки ним, він також може бути приконденсованим; він похідних від неї кислот, таких як тіокарбонова кисмістить переважно один або кілька гетероатомів у лота, в разі необхідності, N-заміщених імінокарбокільці, переважно з групи Ν, Ο та S; він переважно нових кислоит або залишки моноестерів вугільної є насиченим або ненасиченим гетероциклільним кислоти, в разі необхідності, N-заміщених карбамізалишком, що містить 3-7 атомів кільця або гетенових кислот, сульфонових кислот, сульфінових роароматичним залишком, що містить 5 або 6 кислот, фосфонових кислот, фосфінових кислот. атомів кільця, та містить 1, 2 або 3 гетероатоми. Ацильний залишок означає переважно форміл Гетероциклічний залишок може, наприклад, бути або аліфатичний ацил з групи СО-RX, CS-RX, COгетероароматичним залишком або кільцем (гетеORX, CS-ORX, CS-SRX, SORY або SO2RY, причому роарил), таким як, наприклад, моно-, бі- або поліRX та RY відповідно означають С1-С10циклічна ароматична система, в якій 1 кільце місвуглеводневий залишок, який є незаміщеним або тить один або кілька гетероатомів, таких як Ν, Ο заміщений, або амінокарбоніл або аміносульфоабо S, або є частково або повністю гідрованим ніл, причому останні два залишки є незаміщеними, залишком, таким як, наприклад, піролідил, піпериN-монозаміщеними або Ν,Ν-дизаміщеними. дил, піразоліл, морфолініл, індоліл, хінолініл, піАцил означає, наприклад, форміл, галогеналримідиніл, триазоліл, оксазоліл, піридин, піримідикілкарбоніл, алкілкарбоніл, наприклад, (С1-С4)ніл, піридазиніл, піразиніл, тіазоліл, піроліл, алкілкарбоніл, фенілкарбоніл, причому фенільне оксазолініл, ізоксазолініл, ізоксазоліл, імідазоліл та кільце може бути заміщеним, як, наприклад, вкабензоксазоліл. Як замісники для заміщеного гетезано вище для фенілу, або алкілоксикарбоніл, фероциклічного залишку застосовують вказані нижче нілоксикарбоніл, бензилоксикарбоніл, алкілсульзамісники, а також оксо. Оксогрупа може також фоніл, алкілсульфініл, N-алкіл-і-іміноалкіл та інші бути приєднана до атомів гетероциклу, які можуть залишки органічних кислот. 9 76564 10 Об'єктом даного винаходу є також всі стереоінеобхідності, заміщений арильний залишок, в разі зомери, які охоплює формула (І), та їх суміші. Такі необхідності, заміщений гетероциклільний залисполуки формули (І) містять один або кілька асишок, галоген або CN, Y також може означати зв'яметричних атомів вуглецю, а також мають подвійні зок, зв'язки, які не були особливо виділені у загальній причому R8 та R9 є однаковими або різними та формулі (І). Можливі стереоізомери, які характеозначають Н, гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)ризуються своєю специфічною просторовою форалкокси або (С1-С8)-алкіл, причому кожен з двох мою, такі як енантіомери, діастереомери, Z- та Εостанніх залишків є незаміщеним або заміщеним, ізомери, всі охоплені формулою (І) та можуть бути наприклад, одним або кількома залишками з групи одержані відомими способами із сумішей стереоігідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)зомерів або стереоселективними реакціями із заалкілтіо, та стосуванням стереохімічно чистих вихідних речоq означає 0, 1 або 2, та вин. В означає арильний залишок, наприклад, феСполуки формули (І) можуть утворювати солі, нільний залишок, або 5- або 6-членний гетероцикнаприклад, такі, в яких один гетероатом, такий як лічний залишок, наприклад, 5- або 6-членний геΝ, Ο або S, є протонованим. Цими солями є, натероароматичний залишок, що містить N або S, приклад, солі мінеральних кислот, таких як соляна причому вказані залишки є незаміщеними або закислота, бромводнева кислота та сірчана кислота, міщеними одним або кількома залишками з групи або також солі органічних кислот, таких як мурагідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-алкіл, (С1-С8)шина кислота, оцтова кислота, оксалова кислота, алкокси, гало-(С1-С8)-алкіл, гало-(С1-С8)-алкілокси, лимонна кислота, або ароматичних карбонових гало-(С1-С8)-алкілтіо та (С1-С8)-алкокси-(С1-С8)кислот, таких як бензойна кислота. алкокси, або Якщо Υ означає структурний елемент OН, ОН, галоген, CN, нітро, SF5, (С1-С8)-алкіл, (CR8R9)q або CO(CR8R9)q, то залишок В може бути (С2-С8)-алкеніл або (С2-С8)-алкініл, причому 3 приєднаний до О або CO або до (CR8R9)q, В приєостанні залишки є незаміщеними або заміщеними днаний переважно до (CR8R9)q. одним або кількома залишками з групи гідрокси, Перевагу надають сполукам формули (І) галоген, CN, (С1-С8)-алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1та/або їх солям, в якій С8)-алкілсульфініл, (С1-С8)-алкілсульфоніл, [(С1А означає фенільний залишок або гетероароС8)алкокси]карбоніл, (С1-С8)-галоалкокси та (С1матичний залишок, що містить N або S та 5 або 6 С8)-галоалкілтіо та (С1-С8)-алкокси-(С1-С8)-алкокси, атомів кільця, причому вказані залишки на одному або з двох несусідніх атомів кільця, відносно атома, ацильний залишок, наприклад, [(С1-С8)який приєднаний до X, несуть один замісник з груалкіл]карбоніл, такий як нерозгалужений або розпи СН3, CH2F, CHF2, CF3, ОСН3, OCH2F, OCHF2, галужений [(С1-С8)-алкіл]карбоніл або [(С3-С8)OCF3 та CN, переважно з групи CH2F, CHF2, CF3, циклоалкіл]карбоніл, (С6-С14)-арилкарбоніл, (С1OCH2F, OCHF2, OCF3 та CN, особливо переважно С8)-алкілсульфоніл або (С6-С14)-арилсульфоніл, з групи CF3, OCF3 та CN, та, в разі необхідності, причому кожен з вказаних залишків є незаміщеним ще один замісник з групи галоген, CN, (С1-С8)або заміщеним, наприклад, одним або кількома алкіл, (С1-С8)-алкокси або (С1-С8)-алкілтіо, причозалишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)му кожен із 3 останніх замісників є незаміщеними алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1-С8)-алкілсульфініл, або заміщеними одним або кількома залишками з (С1-С8)-алкілсульфоніл, [(С1-С8)-алкокси]карбоніл, групи галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)(С1-С8)-галоалкокси та (С1-С8)-галоалкілтіо, або алкілтіо, наприклад, (С1-С8)-галоалкіл, (С1-С8)NR11R12, причому галоалкілокси, (С1-С8)-галоалкілтіо або (С1-С8)R11, R12 незалежно один від одного є однакоалкокси-(С1-С8)-алкілокси, вими або різними та означають Н, (С1-С8)-алкіл, X означає О, S або СН2, (С2-С8)-алкеніл, (С7-С10)-арилалкіл, (С7-С10)R1 означає гідрокси, галоген, CN, NC, СНО, алкіларил, (С6-С10)-арил або гетероарил, причому СО(С1-С8)-алкіл або СОО(С1-С8-алкіл), причому кожен з 6 останніх залишків є незаміщеним або алкільні групи є незаміщеними або заміщеними, заміщеним, наприклад, одним або кількома залинаприклад, одним або кількома залишками з групи шками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси, (С1-С8)алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, або ацильний залишок, алкілтіо, (С1-С8)-алкілсульфініл, (С1-С8)наприклад, [(С1-С8)-алкіл]карбоніл, такий як нерозалкілсульфоніл та [(С1-С8)-алкокси]карбоніл, або галужений або розгалужений [(С1-С8)CONH2, CSNH2, нітро, SF5, (С1-С8)-алкіл, (С2-С8)алкіл]карбоніл або [(С3-С6)-циклоалкіл]-карбоніл, алкеніл або (С1-С8)-алкокси, причому 3 останні (С6-С14)-арилкарбоніл, (С6-С14)-арил-(С1-С8)залишки є незаміщеними або заміщеними, наприалкілкарбоніл, (С1-С8)-алкілсульфоніл або (С6-С14)клад, одним або кількома залишками з групи гідроарилсульфоніл, причому кожен із вказаних залишкси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)ків є незаміщеним або заміщеним, наприклад, одалкілтіо, ним або кількома залишками з групи гідрокси, га2 R є однаковими або різними та означають Н, логен, (С1-С8)-алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1-С8)галоген, CN або (С1-С8)-алкіл, який є незаміщеним алкілсульфініл, (С1-С8)-алкілсульфоніл, [(С1-С8)або заміщеним, наприклад, одним або кількома алкокси]карбоніл, (С1-С8)-галоалкокси, (С1-С8)залишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)галоалкілтіо та CN, або алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, В означає групу формули Υ означає O-(CR8R9)q, S(O)q, NH, CO(CR8R9)q або CR8R9, а у випадку, якщо В означає, в разі 11 76564 12 причому вказані залишки є незаміщеними або заміщеними одним або кількома залишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-апкіл, (С1-С8)алкокси, гало-(С1-С8)-алкіл, гало-(С1-С8)-алкілокси, причому R13 означає (С1-С8)-алкіл, який є негало-(С1-С8)-алкілтіо та (С1-С8)-алкокси-(С1-С8)-ал заміщеним або заміщеним, наприклад, одним або кокси, кількома залишками з групи гідрокси, галоген, CN, Н, ОН, галоген, CN, нітро, SF5 (С1-С8)-апкіл, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, (С2-С8)-алкеніл або (С2-С8)-алкініл, причому 3 R14 означає (С1-С8)-алкіл, який є незаміщеним останні залишки є незаміщеними або заміщеними, або заміщеним, наприклад, одним або кількома наприклад, одним або кількома замісниками з грузалишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)пи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси, (С1-С8)алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, алкілтіо, (С1-С8)-алкілсульфініл, (С1-С8)або R13 та R14 разом утворюють кільце, алкілсульфоніл, [(С1-С8)-алкокси]карбоніл, (С1-С8)Q означає О або S, та галоалкокси, (С1-С8)-галоалкілтіо та (С1-С8)Q1 означає О або S. алкокси-(С1-С8)-алкокси, або Особливу перевагу надають сполукам формуацильний залишок, наприклад, [(С1-С8)ли (І) та/або їх солям, в якій алкіл]карбоніл, такий як нерозгалужений або розА означає групу формули (А'), галужений [(С1-С8)-алкіл]карбоніл або [(С3-С6)циклоалкіл]карбоніл, (С6-С14)-арилкарбоніл, (С1С8)-алкілсульфоніл або (С6-С14)-арилсульфоніл, причому кожен із вказаних залишків є незаміще15 в якій R вибраний з групи СН3, CH2F, CHF2, ним або заміщеним, наприклад, одним або кількоCF3, OCH3, OCH2F, OCHF2, OCF3 та CN, переважма залишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1но з групи CH2F, CHF2, CF3, OCH2F, OCHF2, OCF3 С8)-алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1-С8)та CN, особливо переважно з групи CF3, OCF3 та алкілсульфініл, (С1-С8)-алкілсульфоніл, [(С1-С8)CN, алкокс]карбоніл, (С1-С8)-галоалкокси та (С1-С8)R15 означає галоген, CN, (С1-С8)-алкіл, (С1-С8)галоалкілтіо, або NHR12, причому алкокси або (С1-С8)-алкілтіо, причому кожен з 3 R12 означає Н, (С1-С8)-алкіл, (С2-С8)-алкеніл, останніх залишків є незаміщеним або заміщеним, (С7-С10)-арилалкіл, (С7-С10)-алкіларил, (С6-С10)наприклад, одним або кількома залишками з групи арил або гетероарил, причому кожен з 6 останніх галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, залишків є незаміщеним або заміщеним, напринаприклад, (С1-С8)-галоалкіл, (С1-С8)клад, одним або кількома залишками з групи гідрогалоапкілокси, (С1-С8)-галоалкілтіо або (С1-С8)кси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)алкокси-(С1-С8)-алкілокси, алкілтіо, або ацильний залишок, наприклад, [(С1L означає 0 або 1, С8)-алкіл]карбоніл, такий як нерозгалужений або V означає СН або N-(С1-С8-алкіл), розгалужений [(С3-С8)-алкіл]карбоніл або [(С3-С6)W означає N, S, N-CH або СН-СН, циклоалкіл]карбоніл, (С6-С14)-арилкарбоніл, (С6X означає О, S або СН2, С14)-арил-(С1-С8)-алкілкарбоніл, (С1-С8)1 R означає гідрокси, галоген, переважно фтор, алкілсульфоніл або (С6-С14)-арилсульфоніл, прихлор, бром або йод, CN, NC, СНО, CONH2, CSNH2, чому кожен із вказаних залишків є незаміщеним нітро, (С1-С8)-алкіл , (С2-С8)-алкеніл , СО(С1-С8)або заміщеним, наприклад, одним або кількома алкіл, СОО(С1-С8)-алкіл або (С1-С8)-алкокси, призалишками з групи гідрокси, галоген, (С1-С8)чому кожен з 5 останніх залишків є незаміщеним алкокси, (С1-С8)-алкілтіо, (С1-С8)-алкілсульфініл, або заміщеним одним або кількома залишками з (С1-С8)-алкілсульфоніл, [(С1-С8)-алкокси]карбоніл, групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та (С1(С1-С8)-галоалкокси, (С1-С8)-галоалкілтіо та CN, С8)-алкілтіо, або В означає групу формули 2 R є однаковими або різними та означають Н, галоген, переважно фтор або хлор, або CN, Υ означає O-(CR8R9)q S(O)q, NH, CO(CR8R9)q або CR8R9, а у випадку, якщо В означає, в разі необхідності, заміщений арильний залишок, в разі причому R13 означає (С1-С8)-алкіл, який є ненеобхідності, заміщений гетероциклільний зализаміщеним або заміщеним, наприклад, одним або шок, галоген або CN, то Υ також може означати кількома залишками з групи гідрокси, галоген, CN, зв'язок, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)-алкілтіо, причому R8 та R9 є однаковими або різними та R14 означає (С1-С8)-алкіл, який є незаміщеним означають Н, гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-ал кокабо заміщеним, наприклад, одним або кількома си або (С1-С8)-алкіл, причому кожен з двох останзалишками з групи гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)ніх залишків є незаміщеним або заміщеним, наалкокси та (С1-С8)-алкілтіо, приклад, одним або кількома залишками з групи або R13 та R14 разом утворюють кільце, гідрокси, галоген, CN, (С1-С8)-алкокси та (С1-С8)Q означає О або S, та алкілтіо, та Q1 означає О або S. q означає 0, 1 або 2, та Особливу перевагу надають сполукам формуВ означає арильний залишок, наприклад, фели (І) та/або їх солям, в якій А означає заміщений нільний залишок, або 5- або 6-членний гетероцикфенільний, піридильний, тієнільний або піразолілічний залишок, наприклад, 5- або 6-членний гельний залишок таких формул тероароматичний залишок, що містить N або S, 13 76564 14 може відбуватися відомими способами [див., наприклад. J.Med.Chem. 29 (1986) 887-889; J.Med.Chem. 39 (1996) 347-349]. Реакція може бути проведена за відсутності або в присутності розчинника, який покращує проведення реакції або принаймні не впливає на неї негативно. Перевагу надають полярним, апротонними або протонними в яких розчинникам, таким як Ν,Ν-диметилформамід, R15 вибраний з групи СН3, CH2F, CHF2, CF3, Ν,Ν-диметилацетамід, диметилсульфоксид, сульOCH3, OCH2F, OCHF2, OCF3 та CN, переважно з фолани, ацетонітрил, метилкетон або етер, такий групи CH2F, CHF2, CF3, OCH2F, OCHF2, OCF3 та як діоксан або тетрагідрофуран, або спирти, або CN, особливо переважно з групи CF3, OCF3 та CN, вода, або суміші вказаних розчинників. Реакції найбільш переважно CF3 або CN, здійснюють при температурі від кімнатної до темR15' означає (С1-С8)-алкільну групу, таку як меператури кипіння реакційної суміші, переважно при тил, галоген або CN, підвищеній температурі, зокрема температурі киR15" означає (С1-С8)-алкільну групу, таку як мепіння. Реакція може бути проведена в присутності тил, та основи, такої як гідроксид лужних металів, гідрокІ означає 0 або 1, А переважно означає залисид лужноземельних металів, алкоксид, галогенід, шок формули гідрид лужних металів, або органічної основи, наприклад, гідроксиду калію, гідроксиду натрію, етанолату натрію, метанолату натрію, фториду цезію, триетиламіну, гідриду натрію. Реакцію можна здійснювати в одну стадію або поступово окремими стадіями. Якщо, наприклад, сполуку формули (II) піддаОб'єктом даного винаходу є також способи ють взаємодії з нуклеофілами типу В-Y-H та з нукодержання сполук загальної формули (І) та/або їх леофілами типу А-Х-Н, відповідно до способу (а2) солей. Сполуки формули (І) згідно з винаходом згідно з винаходом наведена нижче схема демонможуть бути одержані відомими способами. Особструє проведення даної реакції: ливий інтерес представляють, наприклад, такі способи синтезу: Якщо, наприклад, сполуку формули (II) піддають взаємодії з нуклеофілами типу А-Х-Н та з нуклеофілами типу B-Y-H, відповідно до способу (а1) згідно з винаходом наведена нижче схема демонструє проведення даної реакції: Похідні фенілу, застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (а1) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), визначаються загальною формулою (II). У формулі (II) R1 та R2 мають вказані у формулі (І) значення, включаючи області переважних значень, a LG є однаковими або різними відхідними групами, такими як галоген або псевдогалоген, наприклад, CN. Нуклеофіли, застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (а1) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), визначаються загальною формулою А-Х-Н та B-Y-H, причому А, X, В та Υ мають значення, вказані у зв'язку з описом сполук формули (І) згідно з винаходом, включаючи області переважних значень, а Н означає водень. Вихідні речовини загальної формули (II), формули А-Х-Н та формули Β-Υ-Η відомі та/або наявні у продажу [див., наприклад, Chem. Het. Compounds 33, 1997, 995 - 996; Synthesis (2000) S.1078-1080]. Взаємодія зі сполуками формули (І) Похідні фенілу, застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (а2) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), визначаються загальною формулою (II). У формулі (II) R1 та R2 мають вказані у формулі (І) значення, включаючи області переважних значень, a LG є однаковими або різними відхідними групами, такими як галоген або псевдогалоген, наприклад, CN. Нуклеофіли, застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (а2) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), визначаються загальною формулою А-Х-Н та B-Y-H, причому А, X, В та Υ мають значення, вказані у зв'язку з описом сполук формули (І) згідно з винаходом, включаючи області переважних значень, а Н означає водень. Вихідні речовини загальної формули (II), формули А-Х-Н та формули B-Y-H відомі та/або наявні у продажу [див., наприклад, Chem. Het. Compounds 33, 1997, 995-996; Synthesis (2000) S.1078-1080]. Взаємодія зі сполуками формули (І) може відбуватися відомими способами [див., наприклад. J.Med.Chem. 29 (1986) 887-889; J.Med.Chem. 39 (1996) 347-349]. Реакція може бути проведена за відсутності або в присутності розчинника, який покращує проведення реакції або принаймні не впливає на неї негативно. Перевагу надають по 15 76564 16 лярним, апротонним або протонним розчинникам, тилсульфоксид, сульфолани, дихлорметан, дихтаким як N.N-диметилформамід, Ν,Νлоретан, ацетонітрил, або етери, такі як діоксан диметилацетамід, диметилсульфоксид, сульфоабо тетрагідрофуран, або суміші вказаних розчинлани, ацетонітрил, метилкетон або етер, такий як ників. Реакції здійснюють при температурі від кімдіоксан або тетрагідрофуран, або спирти, або вонатної до температури кипіння реакційної суміші, да, або суміші вказаних розчинників. Реакції здійспереважно при підвищеній температурі, зокрема нюють при температурі від кімнатної до температемпературі кипіння. Реакції можуть бути проведетури кипіння реакційної суміші, переважно при ні в присутності основи, такої як, наприклад, триепідвищеній температурі, зокрема температурі китиламін, піридин або гідроксид талію. Реакції можпіння. Реакція може бути проведена в присутності на здійснювати в присутності або за відсутності основи, такої як гідроксид лужних металів, гідрокмолярного фільтру. сид лужноземельних металів, алкоксид, галогенід, Якщо, наприклад, похідну борної кислоти фогідрид лужних металів, або органічної основи, нармули (V) або (V') піддають взаємодії з нуклеофіприклад, гідроксиду калію, гідроксиду натрію, еталами типу А-Х-Н або Β-Υ-Η, відповідно до способу нолату натрію, метанолату натрію, фториду цезію, (с) згідно з винаходом наведена нижче схема детриетиламіну, гідриду натрію. Реакцію можна здіймонструє проведення реакції конденсування: снювати в одну стадію або поступово окремими стадіями. Якщо, наприклад, сполуку формули (III) або (III') піддають взаємодії з похідними борної кислоти типу (IV) або (IV), відповідно до способу (b) згідно з винаходом наведена нижче схема демонструє проведення реакції конденсування: Похідні фенілу, застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (b) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), визначаються загальними формулами (III) та (III'). У формулі (III) та (ІІl') R1, R2, Χ, Υ, А та В мають вказані у формулі (І) значення. Похідні борної кислоти формули (IV) та (IV'), застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (b) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), визначаються формулою А-Воr(ОН)2 та В-Воr(ОН)2, причому А та В мають значення, вказані у зв'язку зописом сполук формули (І) згідно з винаходом, включаючи області переважних значень. Реакцію конденсування зазвичай здійснюють в присутності комплексу перехідного металу, як, [наприклад, описано в Tetrahedron Letters 39 (1998) 2933ff]. Переважними перехідними металами є Cu, Pd або Ni. Реакція може бути проведена за відсутності або в присутності розчинника, який покращує проведення реакції або принаймні не впливає на неї негативно. Вихідні речовини загальної формули (III) та (ІІl') та загальної формули (IV) та (IV') відомі та/або наявні у продажу та/або можуть бути одержані відомими способами [див., наприклад, J.Organomet.Chem. 309 (1986) 241-246; J.Amer.Chem.Soc. 112 (1990) 8024-8034; ЕР 1108720]. Реакція може бути проведена за відсутності або в присутності розчинника, який покращує проведення реакції або принаймні не впливає на неї негативно. Перевагу надають полярним або неполярним, апротонним або протонним розчинникам, таким як Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, диме Похідні фенілу, застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (с) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), визначаються загальними формулами (V) та (V'). У формулі (V) та (V) R1, R2, Χ, Υ, А та В мають вказані у формулі (І) значення. Сполуки формули А-Х-Н та B-Y-H, застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (с) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), відомі та/або наявні у продажу, причому А, В, X та Υ мають значення, вказані у зв'язку з описом сполук формули (І) згідно з винаходом, включаючи області переважних значень, а Н означає водень. Реакцію зазвичай здійснюють в присутності комплексу перехідного металу, як, [наприклад, описано в Tetrahedron Letters 39 (1998) 2933ff]. Переважними перехідними металами є Сu, Pd або Ni. Реакція може бути проведена за відсутності або в присутності розчинника, який покращує проведення реакції або принаймні не впливає на неї негативно. Вихідні речовини загальної формули (V) та (V') відомі та/або наявні у продажу та/або можуть бути одержані відомими способами [див., наприклад, ЕР 1108720 та J.Organomet.Chem. 309 (1986) 241-246]. Реакція може бути проведена за відсутності або в присутності розчинника, який покращує проведення реакції або принаймні не впливає на неї негативно. Перевагу надають полярним або неполярним, апротонним або протонним розчинникам, таким як Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, диметилсульфоксид, сульфолани, дихлорметан, дихлоретан, ацетонітрил, або етери, такі як діоксан або тетрагідрофуран, або суміші вказаних розчинників. Реакції здійснюють при температурі від кімнатної до температури кипіння реакційної суміші, переважно при підвищеній температурі, зокрема температурі кипіння. Реакції можуть бути проведені в присутності основи, такої як, наприклад, триетиламін, піридин або гідроксид талію. Реакції можна здійснювати в присутності або за відсутнос 17 76564 ті молярного фільтру. Якщо, наприклад, сполуки формули (VI) піддають відновленню або ацилуванню, відповідно до способу (d) згідно з винаходом наведена нижче схема демонструє проведення реакції до одержання сполук формули (І), де Υ означає СН2 та В означає ΝΗ-ацил: Похідні бензонітрилу, застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (d) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), визначаються загальною формулою (VI). У формулі (VI) R1, R2, А, та X мають вказані у формулі (І) значення, влкючаючи області переважних значень. Вихідні речовини загальної формули (VI) відомі та/або наявні у продажу та/або можуть бути одержані відомим способами [див., наприклад, RussJ.0rg.Chem. 32 (1996) 1505-1509]. Відновлення нітрилів до одержання амінів широко описано в різних літературних джерелах [див., наприклад, Eugen МпІІег, Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl) Band ΧΘ/1, Stickstoffverbindungen II, S.343ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1957]. Крім того застосовують також реакції гідрування в присутності каталізаторів, таких як благородні метали, причому особливий інтерес викликають реакції, каталізовані паладієм та платиною, а також нікелем Ренея. Крім того можливими є також відновлення комплексними гідридами, таким як, наприклад, алюмогідрид літію, комплекс боран-THF, супергідрид або диборан. Відновлення може відбуватися при температурі від 0 до 250°С та при тиску від 1 до 100бар. Сполуки загальної формули (VII) піддають взаємодії з агентами ацилування, такими як галогеніди кислоти, ізоціанати, хлориди карбамоїлу, естери хлормурашиної кислоти, сульфонілхлориди, сульфамоїлхлориди, сульфенілхлориди, ізотіоціанати, та одержують сполуки загальної формули (І), в якій Υ означає СН2 та В означає NH-ацил, та А, X, R1, R2 мають вказані у формулі (І) значення. Загальні та спеціальні хімічні методи ацилування [описані, наприклад, в: Jerry March, Advanced Organic Chemistry (Reaction, Mechanisms and Structure) 4th Edition, John Wiley & Sons, New York, 1992]. Якщо, наприклад, сполуку формули (VI) оми12 люють та піддають взаємодії з аміном NH2-R , відповідно до способу (e) згідно з винаходом наведена нижче схема демонструє проведення реакції до одержання сполук формули (І), де Υ означає СО та В означає NHR12: 18 Похідні бензонітрилу, застосовувані як вихідні речовини при здійсненні способу (e) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І), визначаються загальною формулою (VI). У формулі (VI) R1, R2, А, та X мають вказані у формулі (І) значення, влкючаючи області переважних значень. Сполуки формули (VI) можуть бути одержані відомим способами [див., наприклад, RussJ.Org.Chem. 32 (1996) 1505-1509]. Гідроліз нітрилів до одержання амінів широко описано в різних літературних джерелах [див., наприклад, J. Am. Chem. Soc. 107 (1985) 7967ff., J. Am. Chem. Soc. 78 (1956) 450ff., J. Org. Chem. 51 (1986) 4169ff., Org. Synth. Collect. Vol.1-4]. Взаємодія сполук формули (VIII) та (IX) відбувається переважно в інертному органічному розчиннику, такому як тетрагідрофуран (THF), дихлорметан, 1,2-дихлоретан, хлороформ, диметилформамід, при температурі від -10°С до точки кипіння розчинника, переважно від 0°С до 60°С, причому на першому етапі реакції карбонову кислоту формули (VIII) перетворюють на відповідний галогенід кислоти. Одержання галогеніду кислоти відбувається відомими з літературних джерел способами, причому для галогенування застосовують, наприклад, оксалілхлорид, тіонілхлорид, фософрпентахлорид, фосфороксихлорид або фосфортрибромід у присутності каталітичної або еквімолярної кількості диметилформаміду. Після цього проводять реакцію взаємодії з аміном формули (IX), в якій R12 має вказані у формулі (І) значення, переважно в присутності основ або основних каталізаторів. Придатними основами або основними каталізаторами є карбонати лужних металів, алкоголяти лужних металів, карбонати лужноземельних металів, алкоголяти лужноземельних металів або органічні основи, такі як триетиламін, 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU) або 4-диметиламінопіридин (DMAP). Відповідну основу при цьому застосовують, наприклад, у кількості від 0,1 до 3 моль відносно сполуки формули (III). Сполука формули (IX) на відміну від сполуки формули (VIII) може, наприклад, бути застосована у еквімолярній кількості або у надлишковій кількості до 2моль. В основному відповідні способи описані в літературі [див.: Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1988, Jerry March, Advanced Organic Chemistry (Reaction, Mechanisms and Structure) 4th Edition, John Wiley & Sons, New York, 1992]. Якщо, наприклад, сполуку формули (VI) піддають взаємодії з металоорганічною сполукою 19 76564 20 (наприклад, реактивами Гріньяра, оловоорганічних продуктів, які при одержанні випадають в ними сполуками або літійорганічними сполуками), осад, застосовують хроматографи, наприклад, відповідно до способу (f) згідно з винаходом навефірми ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE дена нижче схема демонструє проведення реакції 68504, USA. до одержання сполук формули (І), в якій Υ означає Згадані вище пристрої працюють за модульCO: ним способом, при якому окремі стадії реакції автоматизовані, але між ними операції повинні здійснюватися вручну. Цього можна досягти шляхом використання частково або повністю інтегрованих автоматизованих систем, в яких відповідні автоматизовані модулі обслуговуються машинами. Такі системи можуть, наприклад, бути запропоновані фірмою Zymark Corporation, Zymark Center, Похідні бензонітрилу, застосовувані як вихідні Hopkinton, MA 01748, USA. речовини при здійсненні способу (f) згідно з винаПоряд з описаними тут способами одержання ходом для одержання сполук формули (І), визнасполук загальної формули (І) та/або їх солей повчаються загальною формулою (VI). У формулі (VI) ністю або частково може відбуватися твердофазR1, R2, А, та X мають вказані у формулі (І) значенними методами. З цією метою окремі проміжні ня, включаючи області переважних значень. Застадії або всі проміжні стадії синтезу відбуваються стосовувані металоорганічні сполуки, наприклад, з використанням синтетичної смоли. Твердофазформули B-Mg-Br, B-Li або B-Zn-CI, наявні у проний синтез досконально описаний в у спеціальній дажу та/або можуть бути одержані відомими сполітературі, [наприклад, Barry A. Bunin in 'The собами [див., наприклад, М. Schlosser: Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998]. Organometallics in Synthesis, John Wiley & Sons Застосування твердофазного синтезу описано 1994]. Сполуки формули (VI) можуть бути одержатакож в ряді відомих з літератури документів, який ні відомими способами [див., наприклад, Russ. J. може бути ручним або автоматизованим. Так, [наOrg. Chem. 32, 1996, S. 1505-1509]. Реакція взаєприклад, "метод чайного пакетика" (Houghten, US модії до одержання бензонітрилів, наприклад, по4,631,211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci, хідних бензофенону, широко описана в літератур1985, 82, 5131-5135) з використанням продуктів них джерелах [див., наприклад, Tetrahedron Lett. фірми IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La 2000, 41 (6), 937-939; J. Org. Chem. 2000, 65 (12), Jolla, CA 92037, США], може бути частково авто3861-3863; Synth. Commun. 1998, 28 (21), 4067матизований. Автоматизація твердофазного син4075; J. Med. Chem. 1998, 41 (22), 4400-4407; тезу відбувається, наприклад, за допомогою приSynth. Commun. 1996, 26 (4), 721-727; Synthesis строїв [фірм Argonaut Technologies, Inc., 887 (1991) 1, 56-58; Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1965, Industrial Road, San Carlos, CA 94070, США або 4, 1077; J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 336]. ВзаємоMultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, дія сполук формули (VI) з металоорганічними споНімеччина]. луками відбувається переважно в інертному оргаЗгідно з описаними тут способами сполуки нічному розчиннику, такому як тетрагідрофуран формули (І) та/або їх солі одержують у формі ко(THF), діоксан, діетиловий етер або діізопропілолекцій речовин, які називають бібліотеками. Об'єквий етер, при температурі від -78°С до точки китом даного винаходу є також бібліотеки, які міспіння розчинника, переважно від 0°С до 120°С. тять щонайменше дві сполуки формули (І) та/або Реакція може бути проведена за відсутності або в їх солі. присутності каталізатора, такого як, наприклад, Lil, Згідно з винаходом сполуки формули (І) та/або Cul або СuВr. їх солі, які надалі разом позначають як сполуки Сполуки формули (І) та/або їх солі, які можуть згідно з винаходом, проявляють високу активність бути синтезовані за вказаними вище схемами, проти широкого спектру важливих для сільського можуть також бути одержані паралельно вручну, господарства шкідливих рослин, таких як однодочастково автоматизованим або повністю автомальні та дводольні бур'яни. Сполуки згідно з винатизованим способом. При цьому можливою є, находом ефективно впливають також на багаторічні приклад, автоматизація проведення реакції, обробур'яни, які розмножуються ризомами, кореневибки або очищення продуктів або проміжних стадій. щами або іншими багатолітніми органами. При Під цим загалом слід розуміти спосіб, [описаний, цьому сполуки згідно з винаходом можуть, напринаприклад, в S.H. DeWitt in "Annual Reports in клад, бути нанесені перед висіванням, перед схоCombinatorial Chemistry and Molecular Diversity: дженням або після сходження рослин, наприклад, Automated Synthesis", Band 1, Verlag Escom 1997, на рослини, насіння або поверхню, на якій ростуть cтop.69-77]. рослини. Нижче для прикладу наведені деякі Для паралельного проведення реакції може представники однодольних та дводольних бур'ябути застосований цілий ряд наявних у продажу нів, які можуть бути контрольовані сполуками згідпристроїв, які, наприклад, пропонують фірми Stem но з винаходом, але дані приклади не обмежують Corporation, Woodrolfe road, Tollesbury, Essex, винахід. England, H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring Однодольні бур'яни, наприклад, Avena (овес), 28, 85764 OberschleiGheim, Deutschland або der Lolium (плевел), Alopecurus (лисохвіст), Phalaris Firma Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB(канареечник), Echinochloa (єжовник), Digitaria (роII:3AZ, England. Для паралельного очищення спосичка), Setaria (щетинник), а також види Bromus лук загальної формули (І) та їх солей або проміж(багаття) та Cyperus (сить) з групи однорічних рос 21 76564 22 лин та Agropyron (житняк), Cynodon (свинорий), певних пестицидів, передусім до певних гербіциImperata, а також Sorghum (сорго) та багаторічні дів, стійкістю по відношенню до захворювань росвиди Cyperus (сить) з групи багаторічних рослин. лин або збудників цих захворювань, таких як певні Дводольні бур'яни таких родів, як, наприклад, комахи або мікроорганізми, наприклад, гриби, бакGalium (подмареник), Viola (фіалка), Veronica (ветерії або віруси. Інші переважні властивості стосуроніка), Lamium (яснотка), Stellaria (звездчатка), ються, наприклад, врожаю щодо його кількості, Amaranthus (амарант), Sinapis (гірчиця), Ipomoea якості, тривалості зберігання, композиції та скла(іпомея), Matricaria (матрикарія), Abutilon (абутидових. Так, наприклад, відомі трансгенні рослини з лон) та Sida (сида) з групи однорічних рослин, а підвищеним вмістом крохмалю або зміненою якістакож Convolvulus (в'юник), Cirsium (бодяк), Rumex тю крохмалю або такі, що мають інший склад жир(щавель) та Artemisia з групи багаторічних бур'яних кислот врожаю. нів. Перевагу надають застосуванню сполук згідно За специфічних умов сполуки згідно з винахоз винаходом у важливих для сільського господарсдом також ефективно борються зі шкідливими ротва трансгенних культурах корисних та декоративслинами, що з'являються в рисі, такими як, наприних рослин, наприклад, зернових, таких як пшениклад, Echinochloa (єжовник), Sagittaria ця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок та (стрелолист), Alisma, Eleocharis (болотниця), кукурудза, або також в культурах цукрового буряScirpus (очерет) та Cyperus (сить). ка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та Якщо сполуки згідно з винаходом наносять на інших сортів овочів. поверхню ґрунту перед проростанням, то бур'яни Сполуки згідно з винаходом можуть переважно або взагалі не сходять або виростають лише до бути застосовані як гербіциди в культурах корисзародкової стадії, але тоді їх ріст припиняється і них рослин, які є або генетично створені стійкими вони повністю вимирають через 3-4 тижні. по відношенню до фітотоксичної дії гербіцидів. При нанесенні сполук згідно з винаходом на Звичайні способи одержання нових рослин, які зелені частини рослин після сходження відразу ж у порівнянні з природними рослинами проявляють після обробки їх ріст швидко припиняється, бур'ямодифіковані властивості, полягають, наприклад, ни залишаються на тій стадії росту, яка була на в класичному вирощуванні та одержанні мутантів. момент обробки, або вимирають через деякий Альтернативно нові рослини зі зміненими властипроміжок часу, таким чином шкідлива для культурвостями можуть бути одержані генетичними споних рослин конкуренція, яку створюють бур'яни, собами [див., наприклад, ЕР-А-0221044, ЕР-Адуже рано та надовго ліквідується. 0131624]. У багатьох випадках описані, наприклад, Незважаючи на те, що сполуки згідно з вина- генетичні зміни культурних рослин з метою ходом проявляють високу гербіцидну активність по модифікації синтезованого в рослинах крохмалю відношенню до одно- та дводольних бур'янів, вони [наприклад, WO 92/11376, WO 92/14827, WO завдають незначної шкоди або зовсім не шкодять 91/19806], трансгенні культурні рослини, які є стійважливим для сільського господарства культурам, кими по відношенню до певних гербіцидів типу наприклад, культурам на стадії двох зародкових глюфозинати [див., наприклад, ЕР-А-0242236, ЕРлистків, таким як соя, бавовна, рапс, цукровий буА-242246], гліфозати [WO 92/00377] або сульфоніряк, зокрема соя, або злаковим культурам, таким лкарбаміди (ЕР-А-0257993, US-A-5013659], як пшениця, ячмінь, овес, жито, рис або кукурудза. - трансгенні культурні рослини, наприклад, баТому дані сполуки придатні для селективної борововна, здатні виробляти токсини Bacillus тьби з небажаним ростом рослин (наприклад, шкіthuringiensis (Bt-токсини), які роблять рослини стійдливих рослин), в господарських культурах корискими по відношенню до повних шкідників [ЕР-Аних рослин або в декоративних рослинах. 0142924, ЕР-А-0193259], трансгенні рослини з моКрім того сполуки згідно з винаходом здатні дифікованим складом жирних кислот [WO регулювати ріст культурних рослин. Вони втруча91/13972]. ються в обмін речовин рослин та таким чином моВідомі численні молекулярнобіологічні техножуть бути застосовані для цілеспрямованого логії, згідно з якими можуть бути одержані нові впливу на складові рослин та для полегшення трансгенні рослини зі зміненими властивостями; збору врожаю, наприклад, шляхом висихання та [див., наприклад, Sambrook та інш., 1989, Molecular припинення росту. Вони також є придатними для Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring керування та інгібування небажаного вегетативноHarbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; го росту, не знищуючи при цьому рослини. Інгібуабо Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2 вання вегетативного росту для багатьох одно- та видання 1996 або Christou, "Trends in Plant дводольних рослин відіграє важливу роль, оскільScience" 1 (1996) 423-431]. ки тривалість зберігання таким чином зменшується Для таких маніпуляцій генної інженерії молеабо вони зовсім не придатні для зберігання. кули нуклеїнової кислоти можуть бути введені в На основі своїх гербіцидних властивостей та плазміни, які дозволяють мутагенез або зміну посвластивостей регуляторів росту рослин сполуки лідовності шляхом рекомбінації послідовності згідно з винаходом можуть також бути застосовані ДНК. За допомогою вказаних вище стандартних для боротьби із шкідливими рослинами в культуспособів можна, наприклад, здійснювати катіонний рах відомих генетично модифікованих рослин або обмін. Для з'єднування фрагментів ДНК між собою рослин, що можуть бути одержані способами гендо фрагментів можуть бути приєднані адаптери ної інженерії. Трансгенні рослини, як правило, виабо лінкери. різняються своїми особливо вигідними властивосОдержання клітин рослин зі зниженою активнітями, наприклад, стійкістю по відношенню до стю продукту ген може, наприклад, відбуватися 23 76564 24 шляхом експресії щонайменше однієї відповідної засоби регулювання росту рослин, які містять споантисмислової РНК, смислової РНК для досягненлуки згідно з винаходом. ня ефекту співсупресії або шляхом експресії щоСполуки згідно з винаходом можуть бути принайменше одного відповідного рибосому, який готовані різними способами, залежно від того, які розщепляє специфічний транскрипт вказаного біологічні та/або хіміко-фізичні параметри є задавище продукту ген. ними. До різних можливостей приготування налеДля цього можуть бути застосовані як молекужать, наприклад: порошки для розбризкування ли ДНК, які охоплюють всю кодуючу послідовність (WP), розчинні у воді порошки (SP), розчинні у воді продукту ген, включаючи можливо наявні фланкоконцентрати, здатні до емульгування концентрати вані послідовності, так і молекули ДНК, які охоп(EC), емульсії (EW), такі як емульсії масла у воді люють лише частини кодуючої послідовності ДНК, та води у маслі, здатні до розпилення розчини, причому ці частини повинні бути досить довгими, суспензійні концентрати (SC), дисперсії на основі що викликати в клітинах антисмисловий ефект. масла або води, здатні до змішування з маслом Можливим є також застосування послідовностей розчини, капсульовані суспензії (CS), дуети (DP), ДНК, які гомологічні по відношенню до кодуючих протравки, грануляти для розсипання та нанесенпослідовностей продукту ген, але не є повністю ня на ґрунт, грануляти (GR) у формі мікрогрануляідентичними. тів, гранулятів для розпилення, гранулятів з покПри експресії молекул нуклеїнової кислоти в риттям та адсорбційних гранулятів, здатні до рослинах можуть синтезований протеїн може бути диспергування у воді грануляти (WG), розчинні у локалізований в будь-якій частині клітини рослин. воді грануляти (SG), УФ-композиції, мікрокапсули Для досягнення локалізації у певній частині кодута воски. ючий регіон може, наприклад, з'єднаний з послідоОкремі типи приготування відомі та описані, вностями ДНК, які забезпечують локалізацію в [наприклад, в: Winnacker-Kuchler, "Chemische певній частині. Такі послідовності відомі спеціалісTechnologie", Band 7, С. Hauser Verlag Munchen, 4. ту [див., наприклад, Braun та інш., ЕМВО J. Ц Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide (1992), 3219-3227; Wolter та інш., Ргос. Natl. Acad. Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald та інш., Martens, "Spray Drying-Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Plant J. 1 (1991), 95-106]. Goodwin Ltd. London]. Клітини трансгенних рослин відомими спосоНеобхідні допоміжні засоби для приготування, бами можуть бути регенеровані до одержання цітакі як інертні матеріали, поверхнево-активні релих рослин. У випадку трансгенних рослин мова човини, розчинники та інші добавки вже відомі та може йти про рослини будь-яких видів, тобто як описані, [наприклад, в: Watkins, "Handbook of про однодольні, так і про дводольні рослини. Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Так, наприклад, можна одержати трансгенні Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, рослини, які проявляють змінені властивості шля"Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. хом надмірної експресії, супресії або інгібування Wiley & Sons, N.Y.; С Marsden, "Solvents Guide"; гомологічних (= природних) ген або послідовнос2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's тей ген або експресії гетерологічних (= сторонніх) "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., ген або послідовностей ген. Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Сполуки згідно з винаходом переважно можуть Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. бути застосовані в трансгенних культурах, стійких 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive по відношенню до гербіцидів з групи сульфонілкаAthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart рбаміди, глюфозати амонію або гліфозати ізопро1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", піламонію та інших активних речовин. Band 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4. Aufl. 1986]. При застосуванні сполук згідно з винаходом в На основі цих композицій одержують також трансгенних культурах поряд з ефектами по відкомбінації з іншими речовинами, що проявляють ношенню до шкідливих рослин, які спостерігаютьактивність пестицидів, такими як, наприклад, інсеся в інших культурах, часто виникають ефекти, ктициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також специфічні для застосування в певних трансгенних із сафенерами, добривами та/або регуляторами культурах, наприклад, змінений або розширений росту, наприклад, у формі готових композицій або спектр дії проти бур'янів, змінена витратна кільсумішей у резервуарах. кість, яка може бути застосована для обробки, Порошками для розпилення є здатні до рівнопереважно висока здатність до комбінування з мірного диспергування у воді препарати, які поряд гербіцидами, по відношенню до яких трансгенна з активною речовиною окрім розріджувача або культура є стійкою, а також вплив на ріст та вроінертної речовини містять також поверхневожайність трансгенних культурних рослин. активну речовину іонного та/або неіонного виду Тому об'єктом даного винаходу є також засто(змочувач, диспергатор), наприклад, поліоксиетисування сполук згідно з винаходом як гербіцидів льовані алкілфеноли, поліетоксильовані жирні для боротьби зі шкідливими рослинами в трансспирти, поліоксиетильовані жирні аміни, сульфати генних культурах. полігліколевого етеру та жирного спирту, алкансуСполуки згідно з винаходом можуть бути зальфонати, алкілбензолсульфонати, лігнінсульфостосовані у формі різних композицій, наприклад, у нат натрію, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат формі порошків для розбризкування, здатних до натрію, дибутилнафталінсульфонат натрію або емульгування концентратів, здатних до розбризкуолеоїлметилтауринат натрію. Для одержання повання розчинів, дуетів або гранулятів. Тому об'єкрошків для розпилення гербіцидні активні речовитом даного винаходу є також гербіцидні засоби та ни тонко подрібнюють у звичайних апаратах, таких 25 76564 26 як, наприклад, молоткові, продувні та струминнімHandbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, лини, та одночасно або після цього перемішують стор.8-57]. їх з допоміжними речовинами. Більш детально способи приготування засобів Здатні до емульгування концентрати одержудля захисту рослин описані, [наприклад, в G.C. ють шляхом розчинення активної речовини в оргаKlingman, "Weed Control as a Science", John Wiley нічному розчиннику, такому як, наприклад, бутаand Sons, Inc., New York, 1961, стор.81-96 та J.D. нол, циклогексанон, диметилформамід, ксилол Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th або ароматичні сполуки, вуглеводні з високими Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, температурами кипіння або суміші органічних розстор.101-103]. чинників при застосуванні однієї або кількох іонних Агрохімічні композиції, як правило, містять від та/або неіонних поверхнево-активних речовин 0,1 до 99ваг.%, зокрема від 0,1 до 95ваг.%, актив(емульгаторів). Як емульгатор можуть, наприклад, ної речовини формули (І) та/або її солей. бути застосовані: кальцієві солі алкіларилсульфоУ порошках для розпилення концентрація акнової кислоти, як додецилбензолсульфонат кальтивної речовини становить, наприклад, приблизно цію, або неіонні емульгатори, такі як полігліколевід 10 до 90ваг.%, залишок до 100ваг.% складавий естер жирної кислоти, ється із звичайних компонентів комбінації. У здаталкіларилполігліколевий етер, полігліколевий етер них до емульгування концентратах концентрація жирного спирту, продукти конденсації пропіленокактивних речовин може становити, наприклад, від сиду-етиленоксиду, поліетер алкілу, сорбітанові 1 до 90ваг.%, переважно від 5 до 80ваг.%. Дустоестери, як, наприклад, сорбітановий естер жирної подібні композиції містять від 1 до 30ваг.%, перекислоти, або поліоксиетиленсорбітанові естери, важно щонайменше від 5 до 20ваг.% активної ренаприклад, поліоксиетиленсорбітановий естер човини, здатні до розбризкування розчини містять жирної кислоти. приблизно від 0,05 до 80, переважно від 2 до Дуети одержують шляхом перемелювання ак50ваг.% активної речовини. У здатних до диспертивної речовини з тонко подрібненими твердими гування у воді гранулятах вміст активних речовин речовинами, наприклад, тальком, природними частково залежить від того, чи активна сполука глинами, такими як каолін, бентоніт та пірофіліт, представлена в рідкій або твердій формі та від або кізельгур. того, які допоміжні засоби гранулювання та наповСуспензійні концентрати можуть бути на оснонювачі застосовуються. Як правила, вміст активної ві води або масла. Вони можуть бути одержані, речовини у здатних до диспергування у воді гранаприклад, вологим перемелюванням за допомонулятах становить від 1 до 95ваг.%, переважно від гою наявного в продажу гранульногомлина та, в 10 до 80ваг.%. разі необхідності, додавання поверхнево-активних Крім того вказані композиції активних речовин, речовин, таких, які, наприклад, вже були вказані в разі необхідності, містять звичайні засобі, що вище в інших типах приготування. покращують адгезію, змочувачі, диспергатори, Емульсії, наприклад, емульсії масла у воді емульгатори, агенти, що сприяють проникненню, (EW), одержують, наприклад, за допомогою мішаконсерванти, антифризи та розчинники, наповнюлки, колоїднихмлинів та/або статичних змішувачів вачі, носії та барвники, антиспінювачі, інгібітори при застосуванні водних органічних розчинників випаровування та засоби, що впливають на рівень та, в разі необхідності, поверхнево-активних речорН та в'язкість. вин, що, наприклад, вже були вказані вище в інших Як партнери сполук згідно з винаходом в комтипах приготування. бінаціях або у сумішах в резервуарах застосовуГрануляти можуть бути одержані або розпиють, наприклад, відомі активні речовини, такі як ленням активної речовини на здатний до адсорбугербіциди, інсектициди, фунгіциди або сафенери, вання гранульований інертний або нанесенням які, [наприклад, описані в Weed Research 26 (1986) концентратів активної речовини за допомогою 441-445 або "The Pesticide Manual", 12th edition, клейких речовин, таких як, наприклад, полівінілоThe British Crop Protection Council and the Royal вий спирт, поліакрилат натрію, або мінеральні маSoc. of Chemistry, 2000 та цитованих там літератусла, на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти, рних джерелах. До відомих гербіцидів, які можуть або на поверхню гранульованого інертного матебути застосовані у комбінації зі сполуками згідно з ріалу. Для одержання гранулятів добрив придатні винаходом, належать таю активні речовини (приактивні речовини - бажано в суміші з добривами мітка: сполуки позначені "звичайною назвою" згідможуть бути гранульовані звичайним способом. но з правилами Міжнародної Організації СтандарЗдатні до диспергування у воді грануляти, як тизації (ISO) або хімічної назвою, в разі правило, одержують розпилювальним сушінням, необхідності, разом з відповідним індексом): гранулюванням у псевдокиплячому шарі, дисковим ацетохлор, ацифторфен, аклоніфен, ΑΚΗ гранулюванням, змішуванням за допомогою висо7088, тобто. [[[1-[5-[2-хлор-4кошвидкісних мішалок та екструзією без застосу(трифторметил)фенокси]-2-нітрофеніл]-2вання твердого інертного матеріалу. метоксиетиліден]аміно]окси]оцтова кислота та Способи одержання дискових гранулятів, граметиловий естер -оцтової кислоти, алахлор, алокнулятів у псевдокиплячому шарі, екструзійних грасидим, аметрин, амідосульфурон, амітрол, AMS, нулятів та гранулятів для розпилення описані, [натобто сульфамат амонію, анілофос, асулам, атраприклад, в "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, зин, азафенідин, азимсульфурон (DPX-A8947), G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, азипротрин, барбан, BAS 516 Н, тобто 5-фтор-2"Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, феніл-4Н-3,1-бензоксазин-4-он, BAS 620 Н, BAS Seiten 147ff; "Perry's Chemical Engineer's 65400Н, BAY FOE 5043, беназолін, бенфлуралін, 27 76564 28 бенфурезати, бенсульфурон(-метил), бенсуліди, сульфурон(-метил) та його солі, такі як натрієва бентазони, бензофенап, бензофтор, бензоїлпроп(сіль, іоксиніл, ізокарбамід, ізопропаніл, ізопротуетил), бензтіазурон, біалафос, біфенокс, біспірирон, ізоурон, ізоксабен, ізоксафлутоли, ізоксапірибак(-натрій), бромацил, бромобутиди, бромофенофоп, карбутилати, лактофен, ленацил, лінурон, ксим, бромоксиніл, бромурон, бумінафос, бузоксиМСРА, МСРВ, мекопроп, мефенацет, мефлуідид, нони, бутахлор, бутаміфос, бутенахлор, мезосульфурон(-метил) та його солі, такі як натрібутидазоли, бутралін, бутроксидим, бутилати, каєва сіль, метвмітрон, метазахлор, метабензтіазуфенстроли (СН-900), калоксидим, карбетаміди, рон, метам, метазол, метоксифенон, метилдимкарфентразон(-етил), CDAA, тобто 2-хлор-N,N-дирон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, 2-пропентацетамід, CDEC, тобто 2-хлораліловий метосулам (XRD511), метоксурон, метрибузин, естер діетилдитіокарбамінової кислоти, хлометокметсульфурон(-метил), МН, молінати, моналіди, сифен, хлорамбен, хлоразифоп(-бутил), хлорбродигідросульфати монокарбамідів, монолінурон, мурон, хлорбуфам, хлорфенак, хлорфлурекол(монурон, МТ 128, тобто 6-хлор-Ν-(3-хлор-2метил), хлоридазон, хлорімурон(-етил), хлорнітпропеніл)-5-метил-N-феніл-3-піридазинамін, рофен, хлортолурон, хлороксурон, хлорпрофам, МТ5950, тобто Ν-[3-хлор-4-(1-метилетил)феніл]-2хлорсульфурон, хлортал(-диметил), хлортіамід, метилпентанамід, напроаніліди, напропаміди, напцинметилін, циносульфурон, клетодим, клодинаталам, NC310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1фоп та похідні його естерів (наприклад, клодинаметил-5-бензилоксипіразол, небурон, нікосульфуфоп-пропаргіл), кломазони, кломепроп, клопрокрон, ніпіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрофторсидим, клопіралід, клорансулам(-метил), кумілурон фен, норфлуразол, орбенкарб, оризалін, оксадіар(JC 940), ціаназини, циклоати, циклосульфамурон гіл (RP-020630), оксадіазон, оксасульфурон, (АС 104), циклоксидим, циклурон, цигалофоп та оксазикломефони (ΜΥ-100), оксифторфен, паракпохідні його естерів (наприклад, бутиловий естер, ват, пабулати, пендиметалін, пентоксазони (КРРDEH-112), циперкват, ципразини, ципразоли, даі314), перфлуідони, фенізофам, фенмедифам, пікмурон, 2,4-DB, далапон, десмедифам, десметрин, лорам, піперофос, пірибутикарб, пірифеноп(діалати, дикамба, дихлобеніл, дихлорпроп, дикбутил), претилахлор, примісульфурон(-метил), лофоп та його естери, такі як диклофоп-метил, проціазини, продіаміни, профлуралін, проглінадиклосулам, тобто N-(2,6-дихлорфеніл)-5-етоксизин(-етил), прометон, прометрин, пропахлор, про7-фтор-[1,2,4]триазол[1,5-с]піримідин-2паніл, пропаквізафоп та його естери, пропазини, сульфонамід, діетатил, дифеноксурон, дифензокпрофам, пропізохлор, пропізаміди, просульфалін, ват, дифлуфенікан, дифлуфензопір (BAS 654 просульфокарб, просульфурон (CGA-152005), 00Н), димефурон, диметахлор, диметаметрин, принахлор, пірофлуфен(-етил), піразолінати, пірадиметенамід (SAN-582H), диметазони, кломазон, зон, піразосульфурон(-етил), піразоксифен, піридиметипін, диметрасульфурон, динітраміни, динобензоксим (LGC-40836), пірибутикарб, піридати, себ, дтнотерб, дифенамід, дипропетрин, дикват, піримінобак(-метил), піритіобак (КІН-2031), пірокдитіопір, діурон, DNOC; егліназин(-етил), EL 77, софоп та його естери (наприклад, пропаргіловий тобто 5-ціано-1-(1,1-диметилетил)-N-метил-1Нестер), квінклорак, квінмерак, квінофоп та похідні піразол-4-карбоксамід, ендотал, ЕРТС, еспрокарб, його естерів, квізалофоп та квізалофоп-Р та похідеталфлуралін, етаметсульфурон(-метил), етидині його естерів, .наприклад, квізалофоп(-етил), мурон, етіозин, етофумезати, F5231, тобто Ν-[2квізапофоп(-Р-терфурил та -етил), ренридурон, хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропіл)-4,5-дигідро-5римсульфурон (DPX-E 9636), S 275, тобто 2-[4оксо-1Н-тетразол-1-іл]феніл]етансульфонамід, хлор-2-фтор-5-(2-пропінілокси)феніл]-4,5,6І7етоксифен та його естери (наприклад, етиловий тетрагідро-2Н-індазол, секбуметон, сетоксидим, естер, ΗΝ-252), етобензанід (HW52), фенопроп, сидурон, симазини, симетрин, SN 106279, тобто 2феноксан, феноксапроп та феноксапроп-Р, а аткох [[7-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2його естери, наприклад, феноксапроп(-Р-етил) та нафталеніл]окси]пропанова кислота та її метилофеноксапроп(-етил), феноксидим, фенурон, флавий естер, сулькотріони, сульфентразон (FMCмпроп(-метил), флазасульфурон, флуазифоп та 97285, F-6285), сульфазурон, сульфометурон(флуазифоп-Р та його естери, наприклад, флуазиметил), сульфозати (ІСІ-А0224), сульфосульфуфоп(-бутил) та флуазифоп(-Р-бутил), флухлорарон, ТСА, тебутам (GCP-5544), тебутіурон, тербалін, флуметсулам, флуметурон, флуміклорак та цил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутийого естери (наприклад, пентиловий естер, Sлазини, тербутрин, TFH 450, тобто N,N-діетил-323031), флуміоксазин (S-482), флуміпропін, флу[(2-етил-6-метилфеніл)сульфоніл]-1Н-1,2,4поксам (KNW-739), фтородифен, фтороглікофен(триазол-1-карбоксамід, тенілхлор (NSK-850), тіаетил), флупропацил (UBIC-4243), флупір-метилзафлурон, тіазопір (Моn-13200), тіадіазімін (SNнатрій, флуридони, флурохлоридони, флурокси24085), тифенсульфурон(-метил), тіобенкарб, тіопір, флуртамони, флутіацет(-метил), фомезафен, карбацил, тралкоксидим, триалати, триасульфуфорамсульфурон та його солі, такі як натрієва рон, триазифлам, триазофенаміди, трибенурон(сіль, фозаміни, фурилоксифен, глюфозинати, гліметил), триклопір, тридифани, триетазини, триффозати, галосафен, галосульфурон та його естери луралін, трифлусульфурон та естери (наприклад, (наприклад, метиловий естер, NC-319), галоксиметиловий естер, DPX-66037), триметурон, тситофоп та його естери, галоксифоп-Р (=Rдеф, вернолати, WL110547, тобто 5-фенокси-1-[3галоксифоп) та його естери, гексазинони, імазаме(трифторметил)феніл]-1Н-тетразол, JTC-101, табенз(-метил), імазамокс, імазапір, імазаквін та UBH-509, D-489, LS 82-556, KРР-300, NC-324, NCсолі, такі як амонієва сіль, імазетаметапір, імазе330, KН-218, DPX-N8189, SC-0774, DOWCO-535, тапір, імазосульфурон, інданофан (МК-243), йодоDK-8910, V-53482, РР-600, МВН-001, KІН-9201, ЕТ 29 76564 30 751, KІН-6127 та KІН-2023. рмі білих кристалів, а також як додатковий продукт Сполуки згідно з винаходом можуть також бути 2,8г 3,5-біс-(1-метил-3-трифторметилпіразол-5застосовані у комбінації з однією або кількома ілокси)бензонітрил у формі білих кристалів. сполуками, які проявляють активність сафенерів. Вихід: 4,19г (39% від теоретичного); точка Для застосування композиції, в разі необхідності, плавлення: 84°С. розріджують відомими способами, наприклад, у 3. 3,5-біс-(2-трифторметилпіридин-4випадку порошків для розпилення, здатних до ілокси)бензонітрил емульгування концентратів, дисперсій та здатних 0,556г (4,0ммоль) 3,5-дифторбензонітрилу в до диспергування у воді гранулятів, за допомогою атмосфері азоту поміщають у 10мл Ν,Νводи. Дустоподібні композиції, грануляти для надиметилацетаміду та при кімнатній температурі по несення на ґрунт та розсипання, а також здатні до частинах додають 1,22г (8,8ммоль) карбонату карозпилення розчини перед застосуванням зазвилію. Після цього додають 1,305г (8,00ммоль) 2чай не розріджують інертними речовинами. (трифторметил)піридин-4-олу та протягом 30 гоЗа допомогою зміни зовнішніх умов, таких як дин нагрівають до температури 150°С, охолоджутемпература, вологість, вид застосовуваного герють до кімнатної температури, до реакційного розбіциду, можна варіювати необхідну витратну кільчину додають воду та етилацетат/гептан (1:1) та кість сполук згідно з винаходом. Вона може колиперемішують протягом кількох хвилин. Фази відоватися в широких межах, наприклад, від 0,001 до кремлюють та органічну фазу кілька разі проми10,0кг/га або більше активної речовини, переважвають водою, потім насиченим розчином хлорисно вона складає від 0,005 до 5кг/га. того натрію та висушують через сульфат натрію, Приклади фільтрують та концентрують. Згідно з методом А. Хімічні приклади HPLC сировини одержують 3,5-біс-(2Скорочення: %-показники та кількісні співвідтрифторметилпіридин-4-ілокси)-бензонітрил у фоношення стосуються ваги, якщо не вказано нічого рмі білих кристалів. іншого. Вихід: 0,153г (9% від теоретичного); 1Н ЯМР у вак. означає при пониженому тиску (CDCI3/TMS): δ (м.ч.)=7,08 (дд, 2Н, піридин С-Н), год. означає година(и) 7,13 (т, 1Н, феніл С-Н), 7,30 (д, 2Н, піридин С-Н), 1. 3,5-біс-(1-метил-3-трифторметилпіразол-57,34 (д, 2Н, феніл С-Н), 8,70 (д, 2Н, піридин С-Н). ілокси)бензонітрил 4. 3,5-біс-(1-метил-3-трифторметилпіразол-52,00г (14,4ммоль) 3,5-дифторбензонітрилу в ілокси)феніл-1-карбоксамід атмосфері азоту поміщають у 15мл сульфолану та 500мг (1,16ммоль) 3,5-біс-(1-метил-3при кімнатній температурі по частинах додають трифторметилпіразол-5-ілокси)бензонітрилу в ат4,77г (34,5ммоль) карбонату калію. Після цього мосфері азоту поміщають у 1,5мл діоксану та при додають 5,25г (31,60ммоль) 1-метил-3кімнатній температурі додають 64мг (0,5ммоль) (трифторметил)-2-піразол-2-ону та нагрівають карбонату калію. Після цього при температурі 10протягом 10 годин до 150°С, охолоджують до кім15°С додають 0,5мл 30%-ного розчину пероксиду натної температури, до реакційного розчину доводню та перемішують протягом 1,5 години при дають воду та етилацетат та перемішують протякімнатній температурі. Додають 10мл води та відгом кількох хвилин. Фази відокремлюють та фільтровують осад, що випав. Після висушування органічну фазу кілька разі промивають водою, поосаду одержують 3,5-біс-(1-метил-3тім розчином гідроксиду натрію, а після цього натрифторметилпіразол-5-ілокси)феніл-1сиченим розчином хлористого натрію та висушукарбоксамід у формі білих кристалів. ють через сульфат магнію, фільтрують та Вихід: 532мг (97% від теоретичного); точка концентрують. Згідно з методом колонкової хромаплавлення: 203°С. тографії сировини одержують 3,5-біс-(1-метил-35. 3-(1-метил-3-трифторметилпіразол-5трифторметилпіразол-5-ілокси)бензонітрил у фоілокси)-5-(3-трифторметилпіразол-1-іл)рмі білих кристалів. бензонітрил Вихід: 1,19г (19 % від теоретичного); точка 0,131г (0,96ммоль) 3-трифторметилпіразолу в плавлення: 139°С. атмосфері азоту поміщають у 5мл диметилацета2. 3-фтор-5-(1-метил-3-трифторметилпіразолміду та при температурі 0°С додають 0,033г 5-ілокси)бензонітрил (1,1ммоль) гідриду натрію (80%-ного). Суміш за5,00г (35,9ммоль) 3,5-дифторбензонітрилу в лишають до нагрівання до кімнатної температури атмосфері азоту поміщають у 60мл Ν,Νта додають 0,250г (0,88ммоль) 3-фтор-5-(1-метилдиметилформаміду та при кімнатній температурі 3-трифторметилпіразол-5-ілокси)бензонітрилу, додають 6,46г (46,7ммоль) карбонату калію та нагрівають протягом 8 годин до температури 6,57г (39,5ммоль) 1-метил-3-(трифторметил)-2140°С, охолоджують до кімнатної температури та піразол-2-ону. Суміш нагрівають протягом 2 годин до реакційного розчину додають воду та перемідо температури 150°С, охолоджують до кімнатної шують протягом кількох хвилин. Двічі екстрагують температури та до реакційного розчину додають гептаном/етилацетатом (1:1) та двічі етилацетаводу. Двічі екстрагують гептаном/етилацетатом том. Об'єднані фази промивають водою та після (1:1) та двічі етилацетатом. Об'єднані фази процього висушують через сульфат магнію, фільтрумивають водою та після цього висушують через ють та концентрують. Згідно з методом HPLC сисульфат магнію, фільтрують та концентрують. Згіровини одержують 0,240г 3-(1-метил-3дно з методом колонкової хроматографії сировини трифторметилпіразол-5-ілокси)-5-(3одержують 4,19г 3-фтор-5-(1-метил-3трифторметилпіразол-1-іл)бензонітрилу у формі трифторметилпіразол-5-ілокси)бензонітрил у фобілих кристалів з точкою плавлення 116-117°С. 31 76564 32 6. 5-карбонітрил-3-(1-метил-3(15,1ммоль) 1-метил-3-(трифторметил)-2-піразолтрифторметилпіразол-5-ілокси)бензонітрил 2-ону та протягом 2 годин нагрівають до темпера2,00г (13,7ммоль) 5-карбонітрил-3тури 150°С, охолоджують до кімнатної температуфторбензонітрилу в атмосфері азоту (8,8ммоль) ри, до реакційного розчину додають воду та етикарбонату калію. Після цього додають 1,305г лацетат та перемішують протягом кількох хвилин. (8,00ммоль) 2-(трифторметил)піридин-4-олу та Фази відокремлюють та органічну фазу кілька рапротягом 30 годин нагрівають до температури зів промивають водою та розчином хлористого 150°С, охолоджують до кімнатної температури, до натрію та після цього висушують через сульфат реакційного розчину додають воду та етилацемагнію, фільтрують та концентрують. Згідно з метат/гептан (1:1) та перемішують протягом кількох тодом HPLC сировини одержують 5-карбонітрил-3хвилин. Фази відокремлюють та органічну фазу (1-метил-З-трифторметилпіразол-5-ілокси)кілька разі промивають водою, потім насиченим бензонітрил у формі білих кристалів. розчином хлористого натрію та висушують через Вихід: 2,49г (62 % від теоретичного); 1Η ЯМР сульфат натрію, фільтрують та концентрують. Згі(CDCI/TMS): δ (м.ч.)=3,80 (в, 3Н, метил-Н), 6,54 (в, дно з методом HPLC сировини одержують 3,5-біс1Н, піразоліл С-Н), 8,20 (д, 2Н, феніл С-Н), 8,38 (т, (2-трифторметилпіридин-4-ілокси)-бензонітрил у 1Н, феніл С-Н). формі білих кристалів. Вказані нижче в таблиці 1 сполуки формул (la), Вихід: 0,153г (9 % від теоретичного); 1Н ЯМР (Ib), (Іс) та (Id) можуть бути одержані, як описано (CDCI3/TMS): δ (м.ч.)=7,08 (дд, 2Н, піридин С-Н), вище в прикладах. Сполуки формул (la), (Ib), (Іс) 7,13 (т, 1Н, феніл С-Н), 7,30 (д, 2Н, піридин С-Н), та (Id) є сполуками формули (І), які відрізняються 7,34 (д, 2Н, феніл С-Н), 8,70 (д, 2Н, піридин С-Н). одна від одної у залишку А-Х, як зазначено нижче: 4. 3,5-біс-(1-метил-3-трифторметилпіразол-5ілокси)феніл-1-карбоксамід 500мг (1,16ммоль) 3,5-біс-(1-метил-3трифторметилпіразол-5-ілокси)бензонітрилу в атмосфері азоту поміщають у 1,5мл діоксану та при кімнатній температурі додають 64мг (0,5ммоль) карбонату калію. Після цього при температурі 1015°С додають 0,5мл 30%-ного розчину пероксиду водню та перемішують протягом 1,5 години при кімнатній температурі. Додають 10мл води та відфільтровують осад, що випав. Після висушування осаду одержують 3,5-біс-(1-метил-3трифторметилпіразол-5-ілокси)феніл-1карбоксамід у формі білих кристалів. Вихід: 532мг (97% від теоретичного); точка В таблиці 1 застосовані такі скорочення: Me плавлення: 203°С. означає метил, Et означає етил, nРr означає н5. 3-(1-метил-3-трифторметилпіразол-5пропіл, іРr означає ізо-пропіл, сРr означає циклоілокси)-5-(3-трифторметилпіразол-1-іл)пропіл, nBu означає н-бутил, іВu означає ізобензонітрил бутил, сВu означає цикло-бутил, tBu обзначає 0,131г (0,96ммоль) 3-трифторметилпіразолу в трет.-бутил, цпентил означає цикло-пентил, цгекатмосфері азоту поміщають у 5мл диметилацетасил означає цикло-гексил, Ph означає феніл, Вn міду та при температурі 0°С додають 0,033г означає бензил. (1,1ммоль) гідриду натрію (80%-ного). Суміш заЯкщо в таблиці 1 Υ означає О-СН2, то залишок лишають до нагрівання до кімнатної температури В приєднаний до СН2-групи. та додають 0,250г (0,88ммоль) 3-фтор-5-(1-метил3-трифторметилпіразол-5-ілокси)бензонітрилу, нагрівають протягом 8 годин до температури 140°С, охолоджують до кімнатної температури та до реакційного розчину додають воду та перемішують протягом кількох хвилин. Двічі екстрагують гептаном/етилацетатом (1:1) та двічі етилацетатом. Об'єднані фази промивають водою та після цього висушують через сульфат магнію, фільтрують та концентрують. Згідно з методом HPLC сировини одержують 0,240г 3-(1-метил-3трифторметилпіразол-5-ілокси)-5-(3трифторметилпіразол-1-іл)бензонітрилу у формі білих кристалів з точкою плавлення 116-117°С. 6. 5-карбонітрил-3-(1-метил-3трифторметилпіразол-5-ілокси)бензонітрил 2,00г (13,7ммоль) 5-карбонітрил-3фторбензонітрилу в атмосфері азоту поміщають у 25мл Ν,Ν-диметилформаміду та при кімнатній температурі по частинах додають 2,27г (16,4ммоль) карбонату калію. Після цього додають 2,50г 33 76564 34 35 76564 36 37 76564 38 39 76564 40 41 76564 42 43 76564 44 45 76564 46 47 76564 48 49 76564 50 51 76564 52 53 76564 54 55 76564 56 57 В. Приклади приготування a) Дуст одержують шляхом змішування 10ваг. частин сполуки формули (І) та 90ваг. частин тальку як інертної речовини та їх подрібнення у молотковомумлині. b) Здатний до диспергування у воді та змочування порошок одержують шляхом змішування 25ваг. частин сполуки формули (І), 64ваг. частин кварцу, що містить каолін, як інертної речовини, 10ваг. частин лігнінсульфонату калію та 1ваг. частин олеоїлметилтауринату натрію як змочувача та диспергатора та перемелюють у штифтовому млині. c) Здатний до диспергування у воді концентрат дисперсії одержують шляхом змішування 20ваг. частин сполуки формули (І), 6ваг. частин алкілфенолполігліколевого етеру (©Triton X 207), 3ваг. частини ізотридеканолполігліколевий етер (8 ЕО) та 71ваг. частин парафінованого мінерального масла (область кипіння, наприклад, приблизно 255-277°С) та перемелюють у шаровомумлині до розміру частинки менше 5 мікрон. d) Здатний до емульгування концентрат одержують з 15ваг. частин сполуки формули (І), 75ваг. частин циклогексанону як розчинника та 10ваг. частин оксетильованого нонілфенолу як емульгатора. e)Здатний до диспергування у воді гранулят одержують шляхом змішування 75ваг. частин сполуки формули (І), 10ваг. частин лігнінсульфонату кальцію, 5ваг. частин лаурилсульфату натрію, 3ваг. частин полівінілового спирту та 7ваг. частин каоліну, перемелювання їх у штифтовому млині та гранулювання порошку у псевдокиплячому шарі шляхом розбризкування води як рідини для гранулювання. f) Здатний до диспергування у воді гранулят одержують шляхом гомогенізування та подрібнення 25ваг. частин сполуки формули (І), 5ваг. частин 2,2'-динафтилметан-6,6'дисульфонату натрію, 2ваг. частин олеоїлметилтауринат натрію, 1ваг. частин полівінілового спирту, 17ваг. частин карбонату кальцію та 50ваг. частин води на колоїдному млині, подальшого перемелювання на гранульному млині, та одержану таким способом суспензію розпилюють у скрубері за допомогою однокомпонентної форсунки та висушують. С. Біологічні приклади 1. Дія на бур'яни до сходження 76564 58 Насіння або частини ризом одно- та дводольних бур'янів висівають у картонні горщики в піщаний суглинок та покривають землею. Після цього на поверхню землі, що покриває насіння, в різних дозуваннях наносять сполуки згідно з винаходом у формі здатних до змочування порошків або концентратів емульсій як водні суспензії або емульсії з витратною кількістю води від 600 до 800л/га. Після обробки горщики поміщають в теплицю та залишають там при сприятливих умовах для росту бур'янів. Оптичну оцінку пошкодження рослин або погонів проводять після сходження рослин через 3-4 тижні та порівнюють з необробленою контрольної групою. Результати показують, що сполуки згідно з винаходом проявляють дуже високу гербіцидну ефективність до сходження проти широкого спектра шкідливих трав та бур'янів. Наприклад, сполуки №62а, 62b, 73d, 74с, 75а, 76а, 77а, 397а, 1136а, 1136с, 1140а, 1140с, 1140d, 1156a, 1161а, 1169а, 1171а, 1177а, 1180а, 1182а та інші сполуки з таблиці 1 проявляють високу гербіцидну ефективність проти шкідливих рослин, таких як Sinapis alba (гірчиця), Echinochloa crusgalli (єжовник), Lolium multiflorum (плевел), Chrysanthemum segetum, Avena sativa (овес), Stellaria media (звездчатка), Echinochloa crus-galli (єжовник), Lolium multiflorum (плевел), Setaria spp. (щетинник), Abutilon theophrasti (абутилон), Amaranthus retroflexus (амарант) та Panicum miliaceum під час обробки рослин до сходження при витратній кількості 2кг та менше активної речовини на гектар. 2. Дія на бур'яни після сходження Насіння або частини ризом одно- та дводольних бур'янів висівають у пластикові горщики у піщаний суглинок, покривають землею та поміщають в теплицю при сприятливих умовах для росту бур'янів. Через три тижні після висівання рослини обробляють на стадії трьох листків. Сполуки згідно з винаходом у формі порошків для розбризкування або концентратів емульсій в різних дозуваннях розбризкуванням наносять на зелені частини рослин при витратній кількості води від 600 до 800л/га. Приблизно через 3-4 тижні знаходження рослин в теплиці при сприятливих умовах для росту бур'янів оптично визначають дію препарату у порівнянні з необробленою контрольною групою. Засоби згідно з винаходом після сходження рослин проявляють високу гербіцидну дію проти широкого спектра важливих для сільського господарства шкідливих трав та бур'янів. Так, наприклад, сполуки №62а, 62b, 73d, 74с, 75а, 76а, 77а, 397a, 1136a, 1136c, 1140a, 1140c, 1140d, 1156a, 1161a, 1169a, 1171a, 1177a, 1180a, 1182a та інші сполуки з таблиці 1 проявляють дуже високу гербіцидну дію проти таких шкідливих рослин, як Sinapis alba (гірчиця), Echinochloa crus-galli (єжовник), Lolium multiflorum (плевел), Chrysanthemum segetum, Avena sativa (овес), Stellaria media (звездчатка), Echinochloa crus-galli (єжовник), Lolium multiflorum (плевел), Setaria spp. (щетинник), Abutilon theophrasti (абутилон), Amaranthus retroflexus (амарант) та Panicum miliaceum під час обробки рослин після сходження при витратній кількості 2 кг та менше активної речовини на гектар. 3. Сумісність з культурними рослинами 59 76564 60 При проведенні інших досліджень в теплиці високому дозуванні активної речовини зовсім не насіння великої кількості культурних рослин та шкодять культурам з 2 зародковими листками, бур'янів висівають у піщаний суглинок та покриватаким як соя, бавовна, рапс, цукровий буряк або ють землею. Частину горщиків, як описано в розкартопля, при обробці як до, так і після сходження ділі 1, відразу обробляють, інші залишають в тепрослин. Крім того деякі речовини щадять також лиці, поки рослини не досягнуть стадії 2-3 листків, злакові культури, такі як ячмінь, пшениця, жито, а потім, як описано в розділі 2, обприскують спопросо, кукурудза або рис. Сполуки згідно з виналуками згідно з винаходом в різних дозуваннях. ходом частково проявляють високу селективність і Через 4-5 тижнів після обробки та знаходження в тому є придатними для боротьби з небажаним теплиці проводять оптичне оцінювання та з'ясовуростом рослин у важливих сільськогосподарських ють, що сполуки згідно з винаходом навіть при культурах. Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601