Спосіб одержання антрахінона або його 2-хлор-, 2-етіл-, 2-метілпохідних

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТРАХИНОН ИЛИ ЕГО. 2-ХЛОР-, 2-ЭТИЛ-, 2-МЕТИЛА ПРОИЗВОДНЫХ конденсацией фталевого ангидрида с избытком бензола или его хлор-, этил-, метилпроизводных в присутствии хлористого алюминия, р а з л о жением алюминиевого комплекса серной кислотой, выделением соответствующей бензоилбензойной кислоты и ее циклизацией в серной кислоте при 90-145 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,, с целью упрощения процесса, выделение соответствующей бензоилбензойной кислоты осуществляют путе» экстракции 90-100%-*ной серной' кислотой при 10-50 С при массовом соотношении фталевый ангидрид - серная кислота 1:7-15 и последующей декантацией, • О* І РПФ-К I 1227620 Изобретение относится к технологии получения антрахинона или его 2-хлор-, 2-этил-, 2-метилпроизводных, которые применяются в производстве органических красителей и пигментов. 5 Цель изобретения - упрощение процесса. П р и м е р 1. К суспензии 29 г (0/218 г-моль) хлористого алюминия и 80 мл (0,79 г-моль) хлорбензола 10 при размешивании и 40-50°С придают 15 г (1 в е с . ч , , 0 , ! г-моль) фталевого ангидрида. Полученный раствор выливают при размешивании и 60-70°С на 140 мл 10%-ного раствора серной 15 кислоты. После отстаивания при 5055 С сливают хлорбензольный раствор 2-(4 -хлорбензоил)-бензойной кислоты, добавляют к нему 120 г (8 в е с . ч ) 95%-ной серной кислоты и размешива- 20 ют при 25-30 е С I ч . Останавливают мешалку и после расслаивания в течение 0,5 ч при комнатной температуре отделяют раствор 2-(4-хлорбензоил)~ бензойной кислоты в серной кислоте, 25 нагревают при размешивании до 140 — 145°С и выдерживают 2 ч . Раствор ' охлаждают до 100-110 , разбавляют 5 г воды до концентрации серной к и с лоты 90%, фильтруют выпавший 2~хлорЗо антрахинон, промывают до нейтральной реакции и сушат. Получают 21,97 г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 2€8-209°С, Выход 91%, считая на фталевый ангидрид, Фильтрат 90%-ной серной кислоты, содержащий около 1,1% 2-хлорант- 3S рахинона, используют повторно, 69 мл хлорбензола, полученного после отделения раствора 2-(4 -хлорбензоил)бензойной кислоты в 95%-ной серной кислоте, испольэуют на стадии конден- 40 сации с фталевым ангидридом. П р и м е р 2. Аналогично описанному в примере 1 из 69 мл хлорбензол а , полученного по примеру 1, с д о бавкой. 11 мл свежего хлорбензола получают хлорбеизольный раствор 2 - ( 4 хлорбензоил)-бензойной кислоты, р а з мешивают со J20 г 95%-ной серной к и с лоты, полученной из 79 г 90%-ной с е р ной кислоты - фильтрата опыта по примеру 1, содержащей 0,8 г 2-хлорант~ рахинона, и 41 г 20%-ного олеума. Далее процесс проводят как описано в примере 1. Получают 23,03 г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 208-209°С. Выход 94% считая на фталевый ангидрид. Фильтрат 90%-ной серной кислоты и хлорбензол используют повторно. 2 П р и м е р З . Процесс проводят аналогично примеру J, но для циклизации испольэуют 220 Ї (15 в е с . ч ) 90%-ной серной кислоты. Получают 23,1 г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 207,5-208,5°С. Выход 94% считая на фталевый ангидрид. П р и м е р 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но для циклизации используют 100 г (7 в е с . ч ) моногидрата. Получают 23,0 г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 205,5-206,5 С. Выход 94% считая на фталевый ангидрид. П р и м е р 5 . Аналогично примеру 1 из 15 г (1 в . ч . , 0,1 г-моль) фталевого ангидрида, 62 г (0,79 г моль) бензола и 29 г (0,218 г-моль) хлористого алюминия при 50-60°С получают бензоилбензоиную кислоту и подвергают ее циклизации в 220 г (15 в е с . ч . ) 95%-ной серной кислоты при 100°С. Получают 19 ( 4 г антрахинона с Т.пл. 283-284°С. Выход 94%, считая на фталевый ангидрид, П р и м е р 6, Аналогично примеру J из 15 г (0,1 г-моль) фталевого ангидрида, 73 г (0,79 г-моль) тот луола и 29 г (0,218 г-моль) хлористого алюминия при 30-40 С получают 2-(4 -метилбензоил)-бензойную кислоту и подвергают ее циклизации в 220 г и 95%-ной серной кислоты при 95-100°С, Получают 20,1 г 2-метилантрахинона с Т.пл. І72-І73 С. Выход 94%, считая на фталевый ангидрид. П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 из 15 г (0,1 г~моль) фталевого ангидрида, 81 г (0,79 г-моль) этилбензола и 29 г (0,218 г-моль) хлористого алюминия получают при 20-30 С 2-этилбензоилбензойную кислоту и подвергают ее циклизации в 220 г 90%-ной серной кислоты при 90-95°С. Получают 14,9 г 2-этилантрахинона с Т.пл, 45 105-106 С, Выход 65% считая на фталевый ангидрид. П р и м е р в . Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензольный раствор 2-(4 -хлорбензоил)-бен50 зойной кислоты размешивают со 120 г 95%-ной серной кислоты при ]0°С 2 ч . Получают 23,05 г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 208-209 °С. Выход 94% с ч и т а я 0 на фталевый ангидрид. 55 П р и м е р 9, Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензольный раствор 2-(4 -хлорбензоил)-бен~ войной кислоты раэмешинают со 120 г 227620 D 95%-ной серной кислоты при 5 0 l ч . Получают 23,04 г 2-хлорантрахинона с Т . п л . 208-209°С.Выход 94% с ч и т а я на фталевый а н г и д р и д , И р и м е р Ю . Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензольный р а с т в о р 2 - ( 4 ' - х л о р б е н з о и л ) - б е н зойной кислоты размешивают со 120 г 95%-ной серной кислоты при 5°С 2 ч . Получают 2 1 , 2 г 2-хлорантрахинона с Т . п л . 2О7-2О8^С. Выход 86% с ч и т а я на фталевый а н г и д р и д . П р и м е р I I , Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензольный р а с т в о р 2 - ( 4 ' - х л о р б е н з о и л ) - б е н эайной кислоты размешивают со 120 г 95%-ной серной кислоты при 60 rf C 1 ч . Получают 2 3 , 1 # г 2-хлорантрахинона с Т . п л . 2О5-2О7°С. Выход 94,6% с ч и т а я на фталевый а н г и д р и д . П р и м е р 12, Процесс проводят аналогично примеру I , но хлорбензоль[ный р а с т в о р 2 - ( 4 ' - х л о р б е н з о и л ) - б е н зойной кислоты размешивают с 220 г (15 в е с . ч ) 85%-ной серной кислоты при 50 С 2 ч и после выдержки при 140-145°С в течение 2 ч р а с т в о р о х лаждают до 50 С и без р а з б а в л е н и я водой фильтруют. Получают 19,7 г 2 хлорантрахинона с Т . п л , 204-207°С. Выход 80% с ч и т а я на фталевый а н г и д рид. П р и м е р 1 3 . Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензольный р а с т в о р 2 - ( 4 - х л о р б е н з о н л ) - б е н зойной кислоты размешивают со 120 г (8 в е с . ч , ) 10%-ного олеума при 25 30 С 1 ч . Получают 2 3 , 2 г т р у д н о фильтрующегося 2 - х л о р а н т р а х и н о н а , з а г рязненного хлорбензолсуль'фокислотой, Т . п л . 2ОЗ-2О6 б С; выход 95% с ч и т а я на фталевый ангидрид. П р и м е р 14, Процесс проводят аналогично примеру 1, но при р а з м е шивании хлорбензольного р а с т в о р а 2 (4-рслорбенэоил)-бензойной кислоты с 75 г (5 в е с . ч , ) 95%-ной серной к и с лоты при 25-30°С о б р а з у е т с я н е р а с слаивающаяся в течение 10 ч эмульсия и отделить избыток р е а г е н т а - х л о р бензола не у д а е т с я . П р и м е р 15. Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензоль ВШИЛИ З а к а з 2259/25 * ный раствор 2-(4-хлорбензокл)-бензойной кислоты размешивают с 260 г (17 в е с . ч , ) 95%-ной серной кислоты при 25-30 С 1 ч . Получают 23,02 г 5 2-хлорантрахинона с Т.пл. 208-209°С, Выход 94% считая на фталевый ангидрид. Таким образом, согласно примерам 1 , 3 , 4 , 8 , 9 процесс проводят при крайt них и средних значениях выбранных O интервалов по температуре э к с т р а к ции, концентрации и количеству с е р ной кислоты, согласно примерам 10 15 - за пределами выбранных интервалов, по примеру 2 процесс проводят 15 с возвратом избытка реагента - хлорбензола, по примерам 5-7 получают антрахинон и его 2-метил- и 2-этилпроизводные. Я1 25 30 35 40 Проведение процесса экстракции при температуре ниже 10°С (пример 10) серной кислотой концентрации менее 90% (пример 12), взятой в количестве меньше 7 вес.ч. на 1 вес.ч. фталевого ангидрида, приводит к загустеванию реакционной массы, плохому ее расслаиванию, не полному отделению избытка реагента - хлорбензола, который в последующем процессе дегидратации при 100-150°С сульфируется и загрязняет целевой продукт. Повышение температуры экстракции выше 50 С и концентрации серной кислоты более 100% приводит к сульфированию и потерям избытка реагента - хлорбензола, бензола, толуола или этилбензола, а увеличение количества серной кислоты больше 15 в.с. экономически нецелесообразно , Предлагаемый способ позволяет упростить процесс путем исключения стадий отгонки растворителя и сушки бензоилбензойной кислоты или ее производных, а также сократить количество отхода разбавленной серной кислоты снижением ее расхода. Кроме того, стадию циклизации проводят в том же 50 растворе серной кислоты, который используют для экстракции при повышении температуры до 90-145°С. Тираж 379 П р о и з в . - п о л и г р . п р - т и е , г . Ужгород, у л . Подписное Проектная, 4