Гербіцидно активні циклічні діонові сполуки або їхні похідні, заміщені фенілом із замісником, що містить алкініл

Реферат: Даний винахід стосується сполуки формули (І): X G R R 3 O R 1 4 Y O R 5 R R 2 6 , (I) UA 115160 C2 (12) UA 115160 C2 де X являє собою метил або хлор; 1 R являє собою метил або хлор; 2 R являє собою водень, метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, фтор, хлор, бром, С 1С3алкокси, С1-С2фторалкокси, С1-С2алкоксі-С1-С3алкокси- або С1фторалкоксі-С1-С3алкокси-; та 8 9 Y являє собою О, S, S(O), S(O)2, N(C1-C2алкіл), N(С1-С2алкокси), C(O), CR R aбo 10 11 12 13 CR R CR R -; тa 3 4 5 6 G, R , R , R та R є такими, як визначено раніше; де сполука формули (І) необов'язково присутня у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Такі сполуки є придатними для застосування як гербіцидів. Таким чином, винахід також стосується способу контролю бур'янів, зокрема трав'янистих однодольних бур'янів, в культурах корисних рослин, що передбачає застосування сполуки формули (І) або гербіцидної композиції, що містить таку сполуку, до рослин або до місця їхнього зростання. UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Даний винахід відноситься до гербіцидно активних циклічних діонів, зокрема, до пірандіонових, тіопірандіонових, циклогександіонових, з'єднаних алкандііловим містком циклогександіонових, циклогексантрионових або циклогептандіонових сполук або їхніх похідних (наприклад, їхніх енол-кетон-таутомерних похідних), до способів їхнього одержання, до гербіцидних композицій, що містять такі сполуки, а також до їхнього застосування для контролю бур'янів, таких як трав'янисті однодольні бур'яни, зокрема, в культурах корисних рослин, або для інгібування небажаного росту рослин. Зокрема, даний винахід відноситься до гербіцидно активних циклічних діонових сполук або їхніх похідних (наприклад, їхніх енол-кетон-таутомерних похідних), які заміщені фенілом із замісником, що містить алкініл. В WO 01/17972 A2 (Syngenta Participations AG) розкриваються заміщені фенілом (такі як заміщені 4-метил-2,6-діетил-фенілом) гетероцикли, придатні для застосування у якості гербіцидів. В WO 03/013249 A1 (Bayer AG) та еквівалентному їй US 2005/0054535 A1 розкриваються селективні гербіцидні композиції, що містять (a) заміщений (заміщеним фенілом) циклічний кето-енол та (b) сполуку, яка поліпшує сумісність культурних рослин, зокрема, клоквінтосетмексил або мефенпір-діетил. В WO 2007/068427 A2 (Bayer CropScience AG) та еквівалентному їй US 2009/0227563 A1 розкривається композиція, що містить (a) заміщений (заміщений фенілом) циклічний кето-енол у якості гербіциду та (b) сіль амонію або фосфонію для стимулювання активності. В кожній з WO 2008/071405 A1 та WO 2009/074314 A1 (обидві належать Syngenta Limited та Syngenta Participations AG) розкриваються гербіцидно активні піран-3,5-діони, тіопіран-3,5-діони та циклогексан-1,3,5-триони, кожний з яких заміщений в 4-положенні циклічного діону або триону арил-заміщеним-фенілом або гетероарил-заміщеним-фенілом. В кожній з WO 2010/081755 A1 та WO 2010/089211 A1 (обидві належать Syngenta Limited) розкриваються гербіцидно активні піран-3,5-діони, тіопіран-3,5-діони, циклогександіони, циклогептандіони та циклогексантриони, кожний з яких заміщений арилокси-заміщенимфенілом або гетероарилокси-заміщеним-фенілом. В WO 2008/110308 A1 (Syngenta Participations AG) розкриваються 2-(заміщений феніл)8 6 7 циклогексан-1,3-діонові сполуки та похідні, що містять замісник R -X-(CR R )n- (де X являє собою O, S, S(O) або S(O)2) або гетероатом, що містить спіроцикл, в 5-положенні циклогексан1,3-діону, та мають гербіцидні властивості. В WO 2008/110307 A1 (Syngenta Participations AG) розкриваються 2-(заміщений феніл)-5-гетероцикліл-циклогексан-1,3-діонові сполуки та похідні, а також їхнє застосування у якості гербіцидів. В WO 2010/046194 A1 (Syngenta Limited) розкриваються 2-(заміщений феніл)-циклогексан-1,3-діонові сполуки та похідні, що містять 6 7 замісник Q-CR R - в 5-положенні циклогексан-1,3-діону (де Q являє собою насичений або мононенасичений гетероцикл) та мають гербіцидні властивості. В WO 2008/145336 A1 та A8 (Syngenta Limited) розкриваються гербіцидно активні заміщені фенілом біциклічні (з містковим вуглецем, наприклад, з містковим алкандіїлом) 1,3-діонові сполуки, такі як 3-(заміщений феніл)-біцикло[3.2.1]октан-2,4-діони. У заявці PCT, що знаходиться на одночасному розгляді, PCT/EP2012/074118, поданій 30 листопада 2012 р. та опублікованій 6 червня 2013 р. як WO 2013/079672 A1 (Syngenta Limited та Syngenta Participations AG), розкривається, що визначені заміщені спірогетероциклічні піролідиндіонові сполуки з алкініл-фенільною головною групою характеризуються гербіцидними властивостями. У заявці PCT, що знаходиться на одночасному розгляді, PCT/EP2012/074172, поданій 30 листопада 2012 р. та опублікованій 6 червня 2013 р. як WO 2013/079708 A1 (Syngenta Limited та Syngenta Participations AG), розкриваються сполуки циклопентан-1,3-діону та їхні похідні (наприклад, конденсовані та/або спіроциклічні біциклічні похідні), які заміщені в 2-положенні циклопентан-1,3-діону фенілом, який сам заміщений у 4-положенні (зокрема) або проп-1-інілом, або хлоретинілом, та похідні енол-кетонового таутомеру таких циклопентандіонів, які мають гербіцидну активність та/або властивості інгібування росту рослин, зокрема, при контролі трав'янистих однодольних бур'янів та/або при післясходовому застосуванні. На сьогодні виявлені циклічні діонові сполуки, зокрема, піран-3,5-діонові, тіопіран-3,5діонові, циклогексан-1,3-діонові, з алкандііловим містком циклогексан-1,3-діонові, циклогексан1,3,5-трионові або циклогептан-1,3-діонові сполуки, які є заміщеними за атомом вуглецю в кільці циклічного діону, який знаходиться між двома оксо-заміщеними атомами вуглецю в кільці циклічного діону, фенілом, який сам заміщений у 4-положенні (як правило) або проп-1-інілом, або хлоретинілом та в 2-положенні (як правило) метилом або хлором, або похідні енолкетонового таутомеру таких циклічних діонів з гербіцидною активністю та/або властивостями інгібування росту рослин, зокрема, при контролі трав'янистих однодольних бур'янів. Доступні 1 UA 115160 C2 5 10 дані про гербіциди, показані далі у біологічних прикладах, підтверджують, що такі 4-(проп-1ініл)-2-(метил або хлор)-феніл- або 4-(хлоретиніл)-2-(метил або хлор)-феніл- циклічні діонові сполуки є більш ефективними гербіцидами щодо трав'янистих однодольних бур'янів (наприклад, при післясходовому застосуванні), ніж відповідні 4-етиніл-2-(метил або хлор)-фенілциклічні діонові сполуки. Гербіцидна активність щодо “вегетуючих у теплий сезон” (вегетуючих у теплому кліматі) трав'янистих однодольних бур'янів більшості сполук згідно з винаходом, які були наведені у якості прикладу та протестовані у даному документі (сполуки A-1 - A-17, A-18 A-24, P-1 - P-5 або P-7), виявилася сильною, зокрема, після післясходового застосування сполук при нормі внесення приблизно 250 г/га. Також, багато з наведених у якості прикладу сполук виявляють помірно низьку фітотоксичність щодо пшениці та/або визначених дводольних культур, зокрема, до сої та/або цукрового буряку (див. біологічні приклади 1B та 3 далі). Таким чином, у першому аспекті даного винаходу передбачена сполука формули (I), X 1 G 3 R O R 4 R 2 Y 5 R 15 20 25 30 35 40 45 50 6 O R R (I), де X являє собою метил або хлор; 1 R являє собою метил або хлор; 2 R являє собою водень, метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, фтор, хлор, бром, C1-C3алкоксі, C1-C2фторалкоксі, C1-C2алкоксі-C1-C3алкоксі- або C1фторалкоксі-C1-C3алкоксі-; та 3 4 5 6 R , R , R та R незалежно один від одного являють собою водень, C1-C5алкіл (зокрема, C1C4алкіл, наприклад, C1-C2алкіл), C2-C4алкеніл (зокрема, C2-C3алкеніл-CH2-, наприклад, етенілCH2-), C2-C4алкініл (зокрема, C2-C3алкініл-CH2-, наприклад, етиніл-CH2-), C1-C2фторалкіл, C1C3алкоксі-C1-C3алкіл, C1-C3алкілтіо-C1-C3алкіл, C1-C3алкілсульфініл-C1-C3алкіл, C1C3алкілсульфоніл-C1-C3алкіл; C3-C4циклоалкіл (зокрема, циклопропіл) або незаміщений 4-, 5або 6- (наприклад, 4- або 5-) членний моноциклічний гетероцикліл з одним гетероатомом в кільці, незалежно вибраним з кисню, сірки та азоту та приєднаним до атома вуглецю в кільці в гетероциклілі (зокрема, в тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-3-іл, або в тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропіран-4-іл); 3 4 5 6 за умови, що не більш ніж один (зокрема, ні одного) з R , R , R та R являє собою алкеніл, алкініл, алкоксіалкіл, алкілтіоалкіл, алкілсульфінілалкіл, алкілсульфонілалкіл, циклоалкіл або гетероцикліл; 3 4 1 5 6 або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R та R 5 6 визначені у даному документі (наприклад, вище), або взяті разом R та R являють собою 1 3 4 (CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R та R визначені у даному документі (наприклад, вище); 1 де X являє собою O, S, S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2алкіл), N(C1-C2алкоксі), C(H)(C1-C2алкіл), C(C1-C2алкіл)2 або C(H)(C1-C2алкоксі); n1 дорівнює 2, 3, 4 або 5 (зокрема, 4 або 5); та n2 та n3 незалежно дорівнюють 1, 2 або 3, за умови, що n2 + n3 дорівнює 2, 3 або 4 (зокрема, 3 або 4); 4 5 7a 7b або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n4- або -(CH2)n5-C(R )(R )-(CH2)n6-, або 7c 7d C(R )=C(R )-; 7a 7b де R являє собою С1-C2алкіл або C1-C2алкоксі; та R являє собою водень або C1-C2алкіл, 7b 7a за умови, що R являє собою водень, якщо R являє собою С1-C2алкоксі; n4 дорівнює 1, 2 або 3; та n5 та n6 незалежно дорівнюють 0, 1 або 2, за умови, що n5 + n6 дорівнює 0, 1 або 2; 7c 7d та R та R незалежно являють собою водень або C1-C2алкіл; та 8 9 Y являє собою O, S, S(O), S(O)2, N(C1-C2алкіл), N(C1-C2алкоксі), C(O), CR R або 10 11 12 13 CR R CR R -; та 8 9 R та R незалежно один від одного являють собою водень, C1-C6алкіл (зокрема, C1-C4алкіл, наприклад, C1-C2алкіл), C2-C4алкеніл (зокрема, C2C3алкеніл-CH2-, наприклад, етеніл-CH2-), C2-C4алкініл (зокрема, C2-C3алкініл-CH2-, наприклад, 2 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 етиніл-CH2-), C1-C2фторалкіл, C1-C3алкоксі-C1-C3алкіл, C1-C3алкілтіо-C1-C3алкіл, C1C3алкілсульфініл-C1-C3алкіл або C1-C3алкілсульфоніл-C1-C3алкіл; C3-C6циклоалкіл або C3-C6циклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, які незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, метил або етил) або C1-C2фторалкіл; та в яких один фрагмент CH2 в кільці з C4-C6циклоалкілу необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O) 2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі); C3-C6циклоалкіл, заміщений одним замісником, що являє собою C1-C3алкоксі (зокрема, C1C2алкоксі), та необов'язково додатково заміщений одним замісником, що являє собою C 1C2алкіл (зокрема, метил); C5-C6циклоалкеніл або C5-C6циклоалкеніл, заміщений одним або двома замісниками C 1C3алкіл (зокрема, метил); C3-C6циклоалкіл-C1-C2алкіл- (зокрема, C3-C6циклоалкілметил-) або C3-C6циклоалкіл-C1C2алкіл- (зокрема, C3-C6циклоалкілметил-), заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою C1-C3алкіл або C1-C2фторалкіл; та в яких один фрагмент CH2 в кільці з C4-C6циклоалкіл-C1-C2алкілу- (зокрема, C4-C6циклоалкілметилу-) необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O) 2, NH, N(C1-C2алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1C2алкоксі); C3-C6циклоалкіл-C1-C2алкіл- (зокрема, C3-C6циклоалкілметил-), заміщений одним замісником в кільці, що являє собою C1-C3алкоксі (зокрема, C1-C2алкоксі) та необов'язково додатково заміщений одним замісником в кільці, що являє собою C1-C2алкіл (зокрема, метил); або Het або Het-CH2-, де Het являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являють собою C1-C3алкіл (наприклад, C1-C2алкіл), C1C2фторалкіл, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)-, гідроксі (у тому числі будь-який оксотаутомер), C2-C3алкеніл (наприклад, етеніл або проп-1-еніл), C2-C3алкініл (наприклад, етиніл або проп-1-ініл), C1-C3алкоксі (наприклад, C1-C2алкоксі), C1-C2фторалкоксі, галоген (наприклад, фтор або хлор), ціано або нітро, за умови, що будь-який відмінний від фтору галоген, алкоксі або фторалкоксі не заміщені на будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо приєднаному до атома азоту в кільці гетероарилу; та/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, який не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, гетероарил необов'язково заміщений при атомі азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, одним замісником C1-C3алкіл, C1-C2фторалкіл, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)- або C1-C2алкіл-S(O)2-; 8 9 за умови, що не більш ніж один з R та R являє собою необов'язково заміщений циклоалкіл; необов'язково заміщений циклоалкіл, у якому один фрагмент CH 2 в кільці був заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O) 2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі); необов'язково заміщений циклоалкеніл; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-; необов'язково заміщений циклоалкілалкіл-, у якому один фрагмент CH2 в кільці був заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі); або Het або Het-CH2-; 8 9 або R являє собою водень або C1-C2алкіл (зокрема, H або Me), а R являє собою С1C2алкоксі (зокрема, метоксі); 8 9 2 або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n7- або -(CH2)n8-X -(CH2)n9-; 2 де X являє собою O, S, S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл], N(C1-C2алкоксі), C(H)(C1-C3алкіл), C(C1-C2алкіл)2 або C(H)(C1C3алкоксі); n7 дорівнює 2, 3, 4, 5 або 6 (зокрема, 4 або 5); та n8 та n9 незалежно дорівнюють 0, 1, 2 або 3, за умови, що n8 + n9 дорівнює 2, 3, 4 або 5 (зокрема, 3 або 4); та 10 11 12 13 R , R , R та R незалежно один від одного являють собою водень або C 1-C4алкіл 10 11 12 13 (зокрема, C1-C2алкіл), за умови, що не більш ніж один з R , R , R та R являє собою С3C4алкіл; та де G являє собою водень; прийнятний з точки зору сільського господарства метал або прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу; або a a b c b d c d e e f g f h G являє собою -С(X )-R , -C(X )-X -R , -C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R , -CH2-X -R ; або феніл-CH2-, або феніл-CH(C1-C2алкіл)- (у кожному з яких феніл необов'язково незалежно 3 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 заміщений 1, 2 або 3 з C1-C2алкілу, C1фторалкілу, C1-C2алкоксі, C1фторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або гетероарил-CH2-, або гетероарил-CH(C1-C2алкіл)- (у кожному з яких гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C2алкілу, C1фторалкілу, C1C2алкоксі, C1фторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або феніл-C(O)-CH2- (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C2алкілу,C1фторалкілу, C1-C2алкоксі, C1фторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро); або C 1-C6алкоксі-C(O)-CH2-, C1-C6алкоксіC(O)-CH=CH-, C2-C7алкен-1-іл-CH2-, C2-C7алкен-1-іл-CH(C1-C2алкіл)-, C2-C4фторалкен-1-іл-CH2-, C2-C7алкін-1-іл-CH2- або C2-C7алкін-1-іл-CH(C1-C2алкіл)-; a b c d e f де X , X , X , X , X та X незалежно один від одного являють собою кисень або сірку (зокрема, кисень); та де a R являє собою Н, C1-C21алкіл, C2-C21алкеніл, C2-C18алкініл, C1-C10фторалкіл, C1C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі(C1C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(C 1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C2-C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; b R являє собою С1-C18алкіл, C3-C18алкеніл, C3-C18алкініл, C2-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C2-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил-C1-C5алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C3-C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; та c d кожний з R та R незалежно один від одного являє собою водень, C1-C10алкіл, C3C10алкеніл, C3-C10алкініл, C2-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2C8алкіліденаміноксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1C5)алкілкарбоніл-N-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C 2C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; 4 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або C3-C7циклоалкіламіно, ди(C3-C7циклоалкіл)аміно або C3-C7циклоалкоксі; c d або R та R разом з атомом азоту, з яким вони зв'язані, утворюють незаміщене 4-, 5-, 6- або 7-членне (наприклад, 5- або 6-членне) кільце, що необов'язково містить один гетероатом, вибраний з O або S; та e R являє собою C1-C10алкіл, C2-C10алкеніл, C2-C10алкініл, C1-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(C 1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C2-C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або C 3C7циклоалкіламіно, ди(C3-C7циклоалкіл)аміно, C3-C7циклоалкоксі; C1-C10алкоксі, C1C10фторалкоксі, C1-C5алкіламіно або ді(C1-C4алкіл)аміно; f g кожний з R та R незалежно один від одного являє собою C1-C10алкіл, C2-C10алкеніл, C2C10алкініл, C1-C10алкоксі, C1-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2C8алкіліденаміноксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1C5)алкілкарбоніл-N-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C 2C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або 5 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 нітро; феніламіно або феніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або C3-C7циклоалкіламіно, ди(C3-C7циклоалкіл)аміно, C3-C7циклоалкоксі, C1-C10фторалкоксі, C1-C5алкіламіно або ді(C1-C4алкіл)аміно; або бензилоксі, або феноксі, де бензильна та фенільна групи в свою чергу необов'язково незалежно заміщені 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; та h R являє собою С1-C10алкіл, C3-C10алкеніл, C3-C10алкініл, C1-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C2-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(C 1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), феноксі(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарилоксі(C 1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C3-C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; C 1-C6алкіл-C(O)-; або феніл-C(O)-, де феніл необов'язково незалежно заміщений 1 або 2 з C 1-C2алкілу, C1фторалкілу, C1-C2алкоксі, C1фторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро; де “гетероарил” означає ароматичну кільцеву систему, що містить щонайменше один гетероатом в кільці та складається або з одного кільця, або з двох конденсованих кілець; та де сполука формули (I) необов'язково присутня (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. При визначеннях замісника сполук формули I кожний алкільний фрагмент або сам по собі, або як частина більшої групи (такої як алкоксі, алкілтіо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл або діалкіламінокарбоніл тощо) може бути з прямим ланцюгом або розгалужений. Як правило, алкіл являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, нбутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил або н-гексил. Алкільні групи можуть, наприклад, являти собою C1-C6алкільні групи (за виключенням випадків, коли вже визначені у більш вузькому значенні), але переважно являють собою C 1-C4алкільні або C1C3алкільні групи (за виключенням випадків, коли вже визначені у більш вузькому значенні) та більш переважно являють собою C1-C2алкільні групи, такі як метил. Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть знаходитися у формі нерозгалужених або розгалужених ланцюгів, а алкенільні фрагменти, якщо необхідно, можуть знаходитися або в (E), або в (Z)-конфігурації. Алкеніл або алкініл, як правило, являють собою C 2-C3алкеніл або C2C3алкініл, такі як вініл, аліл, етиніл, пропаргіл або проп-1-ініл. Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть містити один або декілька подвійних та/або потрійних зв'язків у будь-якій комбінації; але переважно містять лише один подвійний зв'язок (для алкенілу) або лише один потрійний зв'язок (для алкінілу). Галоген являє собою фтор, хлор, бром або йод. Переважними галогенами є фтор, хлор або бром. Фторалкільні групи являють собою алкільні групи, які є заміщеними одним або декількома (наприклад, 1, 2, 3, 4 або 5; зокрема, 1, 2 або 3; наприклад, 1 або 2) атомами фтору. Фторалкіл являє собою, як правило, C1-C3фторалкіл або C1-C2фторалкіл (переважно C1фторалкіл), такий як CF3, CHF2, CH2F, CH3CHF-, CF3CH2-, CHF2CH2-, CH2FCH2-, CHF2CF2- або (CH3)2CF-. Фторалкоксі являє собою, як правило, C1-C3фторалкоксі або C1-C2фторалкоксі (переважно 6 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C1фторалкоксі), такий як CF3O, CHF2O, CH2FO, CH3CHFO-, CF3CH2O-, CHF2CH2O- або CH2FCH2O-. В контексті даного опису вираз "арил” означає феніл або нафтил. Переважна арильна група являє собою феніл. Вираз “гетероарил”, застосовуваний у даному документі, означає ароматичну кільцеву систему, що містить щонайменше один гетероатом в кільці та складається або з одного кільця, або з двох конденсованих кілець. Переважно окремі кільця будуть містити 1, 2 або 3 гетероатоми в кільці, а біциклічні системи будуть містити 1, 2, 3 або 4 гетероатоми в кільці, які будуть переважно вибрані з азоту, кисню та сірки. Як правило, “гетероарил" являє собою фурил, тієніл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,2,3тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,5-тіадіазоліл, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5-триазиніл, бензофурил, бензизофурил, бензотієніл, бензизотієніл, індоліл, ізоіндоліл, індазоліл, бензотіазоліл, бензизотіазоліл, бензоксазоліл, бензизоксазоліл, бензимідазоліл, 2,1,3-бензоксадіазол, хінолініл, ізохінолініл, цинолініл, фталазиніл, хіназолініл, хіноксалініл, нафтиридиніл, бензотриазиніл, пуриніл, птеридиніл або індолізиніл; необов'язково присутній, де хімічно можливо, у вигляді його агрохімічно прийнятної солі. Вираз “гетероцикліл”, застосовуваний у даному документі, за виключенням випадків, коли явно вказано інше, означає 4-, 5-, 6- або 7-членне (зокрема, 5-, 6- або 7-членне) моноциклічне органічне кільце або 8-, 9-, 10- або 11-членну (зокрема, 8-, 9- або 10-членну) конденсовану біциклічну органічну кільцеву систему, яка є повністю насиченою та яка містить один або два (переважно один) гетероатоми в кільці, незалежно вибрані з кисню, сірки та азоту. У випадках, коли гетероцикліл містить два гетероатоми в кільці, переважно два гетероатоми в кільці розділені щонайменше двома атомами вуглецю в кільці. Переважно гетероцикліл приєднаний до атома вуглецю в кільці в гетероциклілі. Зокрема, гетероциклілом може бути тетрагідрофураніл, тетрагідропіраніл, тетрагідротіофеніл, 1,4-діоксаніл, 1,4-дитіаніл, морфолініл, тіоморфолініл, піролідиніл, піперидиніл або піперазиніл; більш конкретно тетрагідрофураніл (наприклад, тетрагідрофуран-2-іл або особливо тетрагідрофуран-3-іл), тетрагідропіраніл (наприклад, тетрагідропіран-2-іл, тетрагідропіран-3-іл або особливо тетрагідропіран-4-іл), морфолініл, піролідиніл (наприклад, піролідин-2-іл або особливо піролідин-3-іл), піперидиніл (наприклад, піперидин-2-іл, піперидин-3-іл або особливо піперидин4-іл) або піперазиніл. У конкретному варіанті здійснення гетероцикліл, у випадку, коли необов'язково заміщений, необов'язково заміщений 1 або 2 (наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являють собою C 1-C3алкіл (наприклад, C1-C2алкіл), C1C2фторалкіл або оксо (=O), та/або необов'язково заміщений одним замісником з C 1-C3алкілу (наприклад, C1-C2алкілу), C1-C2фторалкілу або C1-C3алкоксі (наприклад, C1-C2алкілу або C1C2фторалкілу) за атомом азоту в кільці, якщо присутній, та/або необов'язково заміщений одним або двома оксо-замісниками (=O) за атомом сірки в кільці, якщо присутній. Переважно циклоалкіл являє собою циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. (Циклоалкіл)алкіл являє собою переважно (циклоалкіл)метил, такий як (C3-C6циклоалкіл)метил, зокрема, циклопропілметил. Переважно циклоалкеніл являє собою циклопентеніл або циклогексеніл. Даний винахід відноситься також до прийнятних з точки зору сільського господарства солей, які сполуки формули I здатні утворювати з основами перехідних металів, лужних металів та лужноземельних металів, амінами, основами четвертинного амонію або основами третинного сульфонію. Серед солеутворювачів перехідних металів, лужних металів та лужноземельних металів особливо слід згадати гідроксиди міді, заліза, літію, натрію, калію, магнію і кальцію і переважно гідроксиди, бікарбонати і карбонати натрію і калію. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення винаходу G являє собою прийнятний з точки зору сільського господарства метал, такий як мідь, залізо, літій, натрій, калій, магній або кальцій (більш конкретно прийнятний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал). Приклади амінів, придатних для утворення солей амонію, включають в себе аміак, а також первинні, вторинні та третинні C1-C18алкіламіни, C1-C4гідроксіалкіламіни та C2C4алкоксіалкіламіни, наприклад, метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метилізопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, 7 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 гексилоктиламін, диметиламін, діетиламін, ди-н-пропіламін, діізопропіламін, ди-н-бутиламін, дин-аміламін, діізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, диоктиламін, етаноламін, нпропаноламін, ізопропаноламін, N,N-діетаноламін, N-етилпропаноламін, N-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2-еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, нгекс-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триізопропіламін, три-н-бутиламін, триізобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксіетиламін та етоксіетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідин та азепін; первинні ариламіни, наприклад, аніліни, метоксіаніліни, етоксіаніліни, o-, м- та п-толуїдини, фенілендіаміни, бензидини, нафтиламіни та o-, м- та п-хлораніліни; але особливо триетиламін, ізопропіламін та діізопропіламін. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення винаходу G являє собою прийнятну з точки зору сільського господарства амонійну групу, де сполука формули (I) являє собою сіль амонію, утворену з аміаку, первинного, вторинного або третинного C 1-C18алкіламіну, C1C4гідроксіалкіламіну або C2-C4алкоксіалкіламіну. Переважні основи четвертинного амонію, придатні для утворення солей, відповідають, aa bb cc dd aa bb cc dd наприклад, формулі [N(R R R R )]OH, де кожний з R , R , R та R незалежно від інших являє собою водень або C1-C4алкіл. Також придатні тетраалкіламонієві основи з іншими аніонами можна одержати, наприклад, за допомогою реакцій аніонного обміну. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення винаходу G являє собою прийнятну з точки зору сільського господарства амонійну групу, де сполука формули (I) являє собою сіль, утворену з основи aa bb cc dd aa bb cc dd четвертинного амонію формули [N(R R R R )]OH, де кожний з R , R , R та R незалежно від інших являє собою водень або C1-C4алкіл. Переважні третинні сульфонієві основи, придатні для утворення солей, відповідають, ee ff gg ee ff gg наприклад, формулі [SR R R ]OH, де кожний з R , R та R незалежно від інших являє собою C1-C4алкіл. Гідроксид триметилсульфонію є особливо переважним. Придатні основи сульфонію можна одержати з реакції тіоетерів, зокрема, діалкілсульфідів, з алкілгалогенідами, з наступним перетворенням на придатну основу, наприклад, гідроксид, за допомогою реакцій аніонного обміну. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення винаходу G являє собою прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву групу, де сполука формули (I) являє собою ee ff gg ee ff сіль, утворену з основи третинного сульфонію формули [SR R R ]OH, де кожний з R , R та gg R незалежно від інших являє собою C1-C4алкіл. Слід розуміти, що в тих сполуках формули I, де G являє собою метал, амонійну групу або сульфонієву групу, як згадувалося вище, та по суті являє собою катіон, відповідний негативний заряд широко делокалізований уздовж всієї ланки O-C=C-C=O формули (I). Сполуки формули I згідно з винаходом також включають гідрати, які можуть утворюватися під час солеутворення. a a b c b d c d e e f g f Якщо G являє собою -С(X )-R , -C(X )-X -R , -C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R , -CH2-X h R ; або феніл-CH2-, або феніл-CH(C1-C2алкіл)- (у кожному з яких феніл є необов'язково заміщеним), або гетероарил-CH2-, або гетероарил-CH(C1-C2алкіл)- (у кожному з яких гетероарил є необов'язково заміщеним), або феніл-C(O)-CH2- (де феніл є необов'язково заміщеним); або C1-C6алкоксі-C(O)-CH2-, C1-C6алкоксі-C(O)-CH=CH-, C2-C7алкен-1-іл-CH2-, C2-C7алкен-1-ілCH(C1-C2алкіл)-, C2-C4фторалкен-1-іл-CH2-, C2-C7алкін-1-іл-CH2- або C2-C7алкін-1-іл-CH(C1C2алкіл)-; то, як правило, такі G групи є захисними групами (тобто групами, що відходять або які вилучають), які, як правило, вибирають для забезпечення їхнього вилучення, як правило, одним або комбінацією біохімічних, хімічних або фізичних процесів з одержанням відповідної сполуки формули (I), де G являє собою Н, до, в ході або після (переважно в ході або після, більш переважно після) застосування сполуки формули (I) щодо оброблюваної площі (наприклад, поля) або до рослин. Приклади таких процесів включають в себе ферментативне розщеплення або інше розщеплення у рослині/на рослині (наприклад, розщеплення естерних та/або карбонатних фрагментів), хімічний гідроліз та/або фотоліз. Деякі сполуки, що несуть такі групи G, можуть у той самий час мати визначені переваги або різні технічні властивості, такі як поліпшена, та/або більш відповідна, та/або інша проникність кутикули оброблюваних рослин, підвищена та/або інша витривалість визначених культур, поліпшена та/або інша сумісність або стабільність у складених сумішах, що містять інші гербіциди, антидоти гербіцидів, регулятори росту рослин, фунгіциди або інсектициди, або знижене та/або інше вилуговування ґрунту. Переважні придатні та/або визначені значення замісників у сполуці формули (I) або інших 1 2 2A 2B 2C 3 4 5 6 7 8 9 10 11 ознак сполуки формули (I), зокрема, G, X, R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 a b c d e f g h a b c d e R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R, R , R , X , X , X , X , X , f 1 X , Q, Het, X , n1, n2 та/або n3, викладені нижче (та/або загалом у даному документі), при цьому вони можуть бути або взяті самі по собі, або взяті разом з одним або декількома з будь-яких 8 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 інших переважних придатних та/або визначених ознак у будь-якій їхній комбінації(ях). У цьому абзаці “переважний“ охоплює більш переважний, ще або все ще, або навіть більш переважний, особливо або високо переважний, найбільш переважний та всі схожі вирази. Згідно з конкретним варіантом здійснення G являє собою водень; прийнятний з точки зору сільського господарства метал (наприклад, прийнятний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал, наприклад, літій, натрій, калій, магній або кальцій), або прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу; або G a a b c b e a a b c b e являє собою -С(X )-R , -C(X )-X -R або -SO2-R , де X , R , X , X , R та R визначені у даному документі. Згідно з одним переважним варіантом здійснення G являє собою водень; прийнятний з точки зору сільського господарства метал (наприклад, прийнятний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал, наприклад, літій, натрій, калій, магній або кальцій), або прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну a a b c b a a b c b групу; або G являє собою -С(X )-R або -C(X )-X -R , де X , R , X , X та R визначені у даному документі. a a b c b a a У конкретному варіанті здійснення G являє собою групу -C(X )-R або -C(X )-X -R , де X , R , b c b X , X та R визначені у даному документі. a b c d e f Переважно X , X , X , X , X та/або X являють собою кисень. У якості альтернативи, c переважно X являє собою сірку. a b c d e f Більш переважно X , X , X , X , X та X являють собою кисень. a Переважно R являє собою C1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл), C2-C6алкеніл (наприклад, C2-C4алкеніл), C2-C6алкініл (наприклад, C2-C4алкініл), C3-C6циклоалкіл або C1-C4алкоксі-C1a C4алкіл. У якості альтернативи, переважно R являє собою С3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, або феніл, або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро. b Переважно R являє собою C1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл), C2-C5алкеніл-CH2(наприклад, C2-C3алкеніл-CH2-), C2-C4алкеніл-CH(Me)- (наприклад, C2-C3алкеніл-CH(Me)-), C2C5алкініл-CH2- (наприклад, C2-C3алкініл-CH2-), C2-C4алкініл-CH(Me)- (наприклад, C2-C3алкінілb CH(Me)-), C3-C6циклоалкіл або C1-C4алкоксі-C1-C4алкіл. У якості альтернативи, переважно R являє собою С3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, або феніл, або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро. e Переважно R являє собою С1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл або C1-C4алкіл) або C1e C10фторалкіл (наприклад, C1-C3фторалкіл). Зокрема, R являє собою С1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл або C1-C4алкіл). a a b c b a b c Якщо G являє собою -С(X )-R або -C(X )-X -R , то переважно X , X та X являють собою a кисень, R являє собою С1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл), C2-C6алкеніл (наприклад, C2C4алкеніл), C2-C6алкініл (наприклад, C2-C4алкініл), C3-C6циклоалкіл або C1-C4алкоксі-C1-C4алкіл; b та R являє собою С1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл), C2-C5алкеніл-CH2- (наприклад, C2C3алкеніл-CH2-), C2-C4алкеніл-CH(Me)- (наприклад, C2-C3алкеніл-CH(Me)-), C2-C5алкініл-CH2(наприклад, C2-C3алкініл-CH2-), C2-C4алкініл-CH(Me)- (наприклад, C2-C3алкініл-CH(Me)-), C3C6циклоалкіл або C1-C4алкоксі-C1-C4алкіл. У переважному варіанті здійснення G являє собою водень, або прийнятний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал, або прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу. Більш переважно G являє собою водень або прийнятний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал. a a b c b У переважному варіанті здійснення G являє собою водень, -C(X )-R або -C(X )-X -R . Найбільш переважно G являє собою водень. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення винаходу X являє собою хлор. Однак у даному винаході найбільш переважно X являє собою метил. 1 Згідно з одним переважним варіантом здійснення винаходу R являє собою хлор. 1 Однак, у даному винаході найбільш переважно R являє собою метил. Тому, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу найбільш переважно 1 X являє собою метил, та R являє собою метил. Згідно з альтернативним, також високо переважним, варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) X 1 являє собою метил, та R являє собою хлор. Згідно з іншим альтернативним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) X 1 являє собою хлор, та R являє собою метил. 9 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Згідно з альтернативним конкретним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) X являє собою хлор, та 1 R являє собою хлор. 2 Згідно з винаходом R являє собою водень, метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, фтор, хлор, бром, C1-C3алкоксі (наприклад, метоксі, етоксі, н-пропоксі або ізопропоксі), C1C2фторалкоксі (наприклад, C1фторалкоксі, такий як дифторметоксі або трифторметоксі; або, наприклад, CF3CH2O-), C1-C2алкоксі-C1-C3алкоксі- або C1фторалкоксі-C1-C3алкоксі-. 2 Переважно, якщо R являє собою С1-C2алкоксі-C1-C3алкоксі- або C1фторалкоксі-C12 2A 2B 2C C3алкоксі-, то R являє собою R O-CH(R )-CH(R )-O-; 2A де R являє собою С1-C2алкіл (зокрема, метил) або C1фторалкіл; та 2B 2C 2B R та R незалежно являють собою водень або метил, за умови, що один або обидва з R 2C та R являють собою водень. 2A Переважно R являє собою метил або C1фторалкіл, більш переважно метил. 2B 2C Переважно обидва з R та R являють собою водень. 2 Більш переважно, якщо R являє собою С1-C2алкоксі-C1-C3алкоксі- або C1фторалкоксі-C12 2A 2B 2C 2 C3алкоксі- (зокрема, якщо R являє собою R O-CH(R )-CH(R )-O-), то R являє собою MeOCH2-CH2-O-. 2 Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R являє собою водень, метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, фтор, хлор, бром, метоксі, 2 етоксі або фторметоксі (тобто C1фторалкоксі). У якості альтернативи, переважно R являє собою MeO-CH2-CH2-O-. 2 Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R являє собою метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, фтор, хлор, бром, метоксі, етоксі або 2 фторметоксі (тобто C1фторалкоксі). У якості альтернативи, переважно R являє собою MeOCH2-CH2-O-. У якості альтернативи або додатково, переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або 2 варіантах здійснення винаходу R являє собою водень, метил, етил, етиніл, хлор, метоксі або фторметоксі (тобто C1фторалкоксі, наприклад, монофторметоксі, дифторметоксі або 2 трифторметоксі). У якості альтернативи, переважно R являє собою етоксі або MeO-CH2-CH2-O. 2 Більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R не є воднем. 2 Більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R являє собою метил, етил, етиніл, хлор, метоксі або фторметоксі (тобто C 1фторалкоксі, наприклад, монофторметоксі, дифторметоксі або трифторметоксі). У якості альтернативи, більш переважно 2 R являє собою етоксі або MeO-CH2-CH2-O-, переважно етоксі. 2 Ще більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R 2 являє собою метил, етиніл, хлор або метоксі. У якості альтернативи, ще більш переважно R являє собою етоксі. Все ще більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу 2 2 R являє собою метил, хлор або метоксі. У якості альтернативи, все ще більш переважно R являє собою етоксі. Навіть більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу 2 R являє собою метил або метоксі. 2 Найбільш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R являє собою метил. Таким чином, більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу 1 R являє собою метил, та 2 R являє собою метил, етил, етиніл, хлор, метоксі або фторметоксі; все ще більш переважно метил, хлор або метоксі; навіть більш переважно метил або метоксі; найбільш переважно метил. Згідно з альтернативним більш переважним варіантом здійснення, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу 1 R являє собою хлор, та 2 R являє собою етил, етиніл, хлор, метоксі або фторметоксі; все ще більш переважно хлор або метоксі; найбільш переважно метоксі. Згідно з наступним альтернативним більш переважним варіантом здійснення, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу 1 R являє собою хлор, та 10 UA 115160 C2 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 R являє собою етоксі або MeO-CH2-CH2-O-, все ще більш переважно етоксі. Згідно з найбільш переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може 1 застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R являє собою метил, 2 R являє собою метил, та X являє собою метил або хлор (найбільш переважно метил). Згідно з альтернативним високо переважним варіантом здійснення винаходу (який, 1 наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R 2 являє собою метил, R являє собою хлор, та X являє собою метил або хлор (переважно метил). Згідно з альтернативним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, 1 може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R являє собою 2 метил, R являє собою етиніл, та X являє собою метил або хлор (переважно метил). Згідно з альтернативним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, 1 може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R являє собою 2 метил, R являє собою метоксі, та X являє собою метил або хлор (переважно метил). Згідно з альтернативним конкретним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може 1 застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R являє собою метил, 2 R являє собою водень, та X являє собою метил або хлор (переважно метил). Згідно з альтернативним дуже високо переважним варіантом здійснення винаходу (який, 1 наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R 2 являє собою хлор, R являє собою метоксі, та X являє собою метил або хлор (переважно метил). Згідно з альтернативним високо переважним варіантом здійснення винаходу (який, 1 наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R 2 являє собою хлор, R являє собою хлор, та X являє собою метил або хлор (переважно метил). Згідно з альтернативним конкретним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може 1 2 застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R являє собою хлор, R являє собою водень, та X являє собою метил або хлор (переважно метил). Згідно з альтернативним високо переважним варіантом здійснення винаходу (який, 1 наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R 2 являє собою хлор, R являє собою етоксі, та X являє собою метил або хлор (переважно метил). 4 5 Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу, якщо R та R 4 5 7a 7b взяті разом, то взяті разом R та R являють собою -(CH2)n4- або -(CH2)n5-C(R )(R )-(CH2)n6-. 7a 7b Переважно R являє собою С1-C2алкіл; та R являє собою водень або C1-C2алкіл. Переважно n4 дорівнює 2 або 3. Переважно n5 та n6 незалежно дорівнюють 0, 1 або 2, за умови, що n5 + n6 дорівнює 1 або 2. 4 5 Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу, якщо R та R 4 5 взяті разом (що є переважним), то взяті разом R та R являють собою -(CH2)n4- або -(CH2)n57a 7b C(R )(R )-(CH2)n6-; 7a 7b де R являє собою С1-C2алкіл; R являє собою водень або C1-C2алкіл; n4 дорівнює 1, 2 або 3 (переважно 2 або 3); та n5 та n6 незалежно дорівнюють 0, 1 або 2, за умови, що n5 + n6 дорівнює 0, 1 або 2 (переважно 1 або 2). 3 4 5 Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R , R , R 6 та/або R незалежно один від одного являють собою водень, C1-C4алкіл (наприклад, C1C2алкіл), C2-C4алкініл (зокрема, C2-C3алкініл-CH2-, наприклад, етиніл-CH2-), C1-C3алкоксі-C1C3алкіл, C1-C3алкілтіо-C1-C3алкіл, C1-C3алкілсульфініл-C1-C3алкіл, C1-C3алкілсульфоніл-C1C3алкіл; C3-C4циклоалкіл (зокрема, циклопропіл); або незаміщений 4-, 5- або 6- (наприклад, 4або 5-) членний моноциклічний гетероцикліл з одним гетероатомом в кільці, незалежно вибраним з кисню, сірки та азоту та приєднаним до атома вуглецю в кільці в гетероциклілі (зокрема, тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-3-іл, або тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропіран-4-іл); 3 4 5 6 за умови, що не більш ніж один (зокрема, ні одного) з R , R , R та R являє собою алкеніл, алкініл, алкоксіалкіл, алкілтіоалкіл, алкілсульфінілалкіл, алкілсульфонілалкіл, циклоалкіл або гетероцикліл; 3 4 1 5 6 або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R та R 5 6 визначені у даному документі (наприклад, вище), або взяті разом R та R являють собою 1 3 4 (CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R та R визначені у даному документі (наприклад, вище); 1 де X являє собою O, S, S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2алкіл), N(C1-C2алкоксі), C(H)(C1-C2алкіл), C(C1-C2алкіл)2 або C(H)(C1-C2алкоксі); n1 дорівнює 4 або 5; та 11 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 n2 та n3 незалежно дорівнюють 1, 2 або 3, за умови, що n2 + n3 дорівнює 3 або 4; 4 5 7a 7b та/або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n4- або -(CH2)n5-C(R )(R )-(CH2)n6-; 7a 7b де R являє собою С1-C2алкіл; R являє собою водень або C1-C2алкіл; n4 дорівнює 1, 2 або 3 (зокрема, 2 або 3); та n5 та n6 незалежно дорівнюють 0, 1 або 2, за умови, що n5 + n6 дорівнює 0, 1 або 2 (зокрема, 1 або 2). 3 4 Більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R , R , 5 6 R та/або R незалежно один від одного являють собою водень, C1-C4алкіл (наприклад, C1C2алкіл), C2-C4алкініл (зокрема, C2-C3алкініл-CH2-, наприклад, етиніл-CH2-), C1-C3алкоксі-C1C3алкіл (зокрема, C1-C2алкоксі-C1-C2алкіл), C1-C3алкілтіо-C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкілтіо-C1C2алкіл), C1-C3алкілсульфініл-C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкілсульфініл-C1-C2алкіл), C1C3алкілсульфоніл-C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкілсульфоніл-C1-C2алкіл); C3-C4циклоалкіл (зокрема, циклопропіл) або незаміщений 4-, 5- або 6- (наприклад, 4- або 5-) членний моноциклічний гетероцикліл з одним гетероатомом в кільці, незалежно вибраним з кисню, сірки та азоту та приєднаним до атома вуглецю в кільці в гетероциклілі (зокрема, тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-3-іл, або тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропіран-4-іл); 3 4 5 6 за умови, що не більш ніж один (зокрема, ні одного) з R , R , R та R являє собою алкеніл, алкініл, алкоксіалкіл, алкілтіоалкіл, алкілсульфінілалкіл, алкілсульфонілалкіл, циклоалкіл або гетероцикліл; 4 5 7a 7b та/або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n4- або -(CH2)n5-C(R )(R )-(CH2)n6-; 7a 7b де R являє собою С1-C2алкіл; R являє собою водень або C1-C2алкіл; n4 дорівнює 2 або 3; та n5 та n6 незалежно дорівнюють 0, 1 або 2, за умови, що n5 + n6 дорівнює 1 або 2. 3 4 5 6 Все ще більш переважно, R , R , R та/або R незалежно один від одного являють собою водень, C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкіл, такий як метил) або C1-C3алкоксі-C1-C3алкіл (зокрема, 3 4 5 6 C1-C2алкоксі-C1-C2алкіл); за умови, що не більш ніж один (зокрема, ні одного) з R , R , R та R являє собою алкоксіалкіл; 4 5 7a 7b та/або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n4- або -(CH2)n5-C(R )(R )-(CH2)n6-; 7a 7b де R являє собою С1-C2алкіл; R являє собою водень або C1-C2алкіл; n4 дорівнює 2 або 3; та n5 та n6 незалежно дорівнюють 0, 1 або 2, за умови, що n5 + n6 дорівнює 1 або 2. 3 4 5 6 Ще більш переважно R , R , R та/або R незалежно один від одного являють собою водень 4 5 або C1-C2алкіл (переважно водень або метил); та/або взяті разом R та R являють собою (CH2)n4-, де n4 дорівнює 2 або 3. 8 9 10 11 12 13 3 4 Найбільш переважно (особливо, якщо Y являє собою СR R або -CR R CR R -), R , R , 5 6 4 5 R та R являють собою водень; або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n4-, де n4 3 6 дорівнює 2 або 3, та R та R являють собою водень. Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу щонайменше один (більш переважно 2, 3 або 4, все ще більш переважно 3 або 4, найбільш переважно всі 3 4 5 6 чотири) з R , R , R та R незалежно один від одного являють собою водень або C1-C4алкіл (наприклад, H або C1-C3алкіл, або H, або C1-C2алкіл); 4 5 або R та R взяті разом, як описано у даному документі. Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Y являє собою 8 9 10 11 12 13 O, S, S(O), S(O)2, C(O), CR R або -CR R CR R -. 8 9 10 11 12 13 Більш переважно Y являє собою O, C(O), CR R або -CR R CR R -. 8 9 Ще більш переважно Y являє собою O або CR R , зокрема, O або CH2. 8 9 Найбільш переважно Y являє собою СR R , зокрема, CH2. 8 9 Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу в R та R 8 9 8 9 один або обидва з R та R являє собою або являють собою водень; або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n7- або переважно 2 8 9 -(CH2)n8-X -(CH2)n9-. Згідно з цим варіантом здійснення переважно Y являє собою СR R 2 та/або переважно X являє собою O. 8 9 Згідно з одним конкретним варіантом здійснення R та R взяті разом та являють собою (CH2)n7- або переважно 2 8 9 -(CH2)n8-X -(CH2)n9-. Згідно з цим варіантом здійснення переважно Y являє собою СR R 2 та/або переважно X являє собою O. 2 Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу X являє собою O, S, S(O), S(O)2, C(H)(C1-C3алкіл), C(C1-C2алкіл)2 або C(H)(C1-C3алкоксі). Найбільш 2 переважно X являє собою O. Переважно n7 дорівнює 2, 3, 4 або 5, більш переважно 4 або 5. 12 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Переважно n8 та n9 незалежно дорівнюють 1, 2 або 3, за умови, що n8 + n9 дорівнює 2, 3 або 4. Переважно n8 + n9 дорівнює 3 або 4. Найбільш переважно n8 дорівнює 2, а n9 дорівнює 2 (у 2 цьому випадку переважно X являє собою O). 8 9 Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R та R незалежно один від одного являють собою водень, C1-C4алкіл (зокрема, C1-C2алкіл), C2-C3алкеніл-CH2- (зокрема, етеніл-CH2-), C2C3алкініл-CH2- (зокрема, етиніл-CH2-), C1-C2фторалкіл (зокрема, C1фторалкіл), C1-C3алкоксі-C1C3алкіл, C1-C3алкілтіо-C1-C3алкіл, C1-C3алкілсульфініл-C1-C3алкіл або C1-C3алкілсульфоніл-C1C3алкіл; C3-C6циклоалкіл або C3-C6циклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, які незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, метил або етил) або C1-C2фторалкіл; та в яких один фрагмент CH2 в кільці з C4-C6циклоалкілу необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O) 2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі); C3-C6циклоалкіл, заміщений одним замісником, що являє собою C 1-C3алкоксі (зокрема, C1C2алкоксі), та необов'язково додатково заміщений одним замісником, що являє собою C 1C2алкіл (зокрема, метил); C3-C6циклоалкіл-C1-C2алкіл- (зокрема, C3-C6циклоалкілметил-) або C3-C6циклоалкіл-C1C2алкіл- (зокрема, C3-C6циклоалкілметил-), заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою C1-C3алкіл або C1-C2фторалкіл; та в яких один фрагмент CH2 в кільці з C4-C6циклоалкіл-C1-C2алкілу- (зокрема, C4-C6циклоалкілметилу-) необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O) 2, NH, N(C1-C2алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1C2алкоксі); C3-C6циклоалкіл-C1-C2алкіл- (зокрема, C3-C6циклоалкілметил-), заміщений одним замісником в кільці, що являє собою C1-C3алкоксі (зокрема, C1-C2алкоксі) та необов'язково додатково заміщений одним замісником в кільці, що являє собою C1-C2алкіл (зокрема, метил); або Het або Het-CH2-, де Het являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являють собою C 1-C3алкіл (наприклад, C1-C2алкіл), C1C2фторалкіл, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)-, гідроксі (у тому числі будь-який оксотаутомер), C2-C3алкеніл (наприклад, етеніл або проп-1-еніл), C2-C3алкініл (наприклад, етиніл або проп-1-ініл), C1-C3алкоксі (наприклад, C1-C2алкоксі), C1-C2фторалкоксі, галоген (наприклад, фтор або хлор), ціано або нітро, за умови, що будь-який відмінний від фтору галоген, алкоксі або фторалкоксі не заміщені на будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо приєднаному до атома азоту в кільці гетероарилу; та/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, який не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, гетероарил необов'язково заміщений при атомі азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, одним замісником C1-C3алкіл, C1-C2фторалкіл, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)- або C1-C2алкіл-S(O)2-; 8 9 за умови, що не більш ніж один з R та R являє собою необов'язково заміщений циклоалкіл; необов'язково заміщений циклоалкіл, у якому один фрагмент CH 2 в кільці був заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O) 2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі); необов'язково заміщений циклоалкеніл; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-; необов'язково заміщений циклоалкілалкіл-, у якому один фрагмент CH2 в кільці був заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі); або Het або Het-CH2-; 8 9 або R являє собою водень або C1-C2алкіл (зокрема, H або Me), а R являє собою С1C2алкоксі (зокрема, метоксі); 8 9 2 або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n7- або -(CH2)n8-X -(CH2)n9-. 8 9 Згідно з вищезгаданим переважним варіантом здійснення переважно Y являє собою СR R 2 та/або переважно X являє собою O. Більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу 8 R являє собою водень або C1-C2алкіл (переважно H або Me, більш переважно водень); та 9 R являє собою C1-C2алкоксі (зокрема, метоксі); C2-C3алкініл-CH2- (зокрема, етиніл-CH2-); C1-C3алкоксі-C1-C3алкіл; 13 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C1-C3алкілтіо-C1-C3алкіл (переважно C1-C2алкілтіо-CH2CH2- або більш переважно C1C2алкілтіо-CH(Me)CH2-); C1-C3алкілсульфініл-C1-C3алкіл; C1-C3алкілсульфоніл-C1-C3алкіл; C3-C6циклоалкіл або C3-C6циклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, які незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, метил або етил) або C1-C2фторалкіл; та в яких один фрагмент CH2 в кільці з C4-C6циклоалкілу необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O) 2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі) (або більш переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O) 2, NH, N(C1-C3алкіл) або N(C1-C2алкоксі); або все ще більш переважно заміщений атомом кисню або сірки); C3-C6циклоалкіл, заміщений одним замісником, що являє собою C 1-C3алкоксі (зокрема, C1C2алкоксі), та необов'язково додатково заміщений одним замісником, що являє собою C 1C2алкіл (зокрема, метил); C3-C6циклоалкілметил- або C3-C6циклоалкілметил-, заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкіл) або C1C2фторалкіл; та в яких один фрагмент CH2 в кільці з C4-C6циклоалкілметилу- необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O) 2, NH, N(C1-C2алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі) (або більш переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом N[C(O)C1-C3алкіл] або N[C(O)C1-C2фторалкіл]); C3-C6циклоалкілметил-, заміщений одним замісником в кільці, що являє собою C 1-C3алкоксі (зокрема, C1-C2алкоксі) та необов'язково додатково заміщений одним замісником в кільці, що являє собою C1-C2алкіл (зокрема, метил); або Het або Het-CH2-, де Het являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкіл), C1C2фторалкіл (зокрема, C1фторалкіл), C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)-, гідроксі (у тому числі будь-який оксо-таутомер), C2-C3алкеніл (зокрема, етеніл або проп-1-еніл), C2-C3алкініл (зокрема, етиніл або проп-1-ініл), C1-C3алкоксі (зокрема, C1-C2алкоксі), C1-C2фторалкоксі (зокрема, C1фторалкоксі), галоген (зокрема, фтор або хлор), ціано або нітро, за умови, що будьякий відмінний від фтору галоген, алкоксі або фторалкоксі не заміщені на будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо приєднаному до атома азоту в кільці гетероарилу; та/або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, гетероарил необов'язково заміщений на атомі азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, одним замісником C 1C3алкіл, C1-C2фторалкіл, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)- або C1-C2алкіл-S(O)2-; 8 9 2 або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n7- або -(CH2)n8-X -(CH2)n9-. Згідно з вищезгаданим більш переважним варіантом здійснення переважно Y являє собою 8 9 2 СR R та/або переважно X являє собою O. Ще більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу: 8 R являє собою водень або C1-C2алкіл (переважно H або Me, більш переважно водень); та 9 R являє собою C1-C3алкілтіо-C1-C3алкіл (переважно C1-C2алкілтіо-CH2CH2- або більш переважно C1C2алкілтіо-CH(Me)CH2-); C3-C6циклоалкіл або C3-C6циклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, які незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, метил або етил) або C1-C2фторалкіл; та в яких один фрагмент CH2 в кільці з C4-C6циклоалкілу заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі) (або переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3алкіл) або N(C1-C2алкоксі); або більш переважно заміщений атомом кисню або сірки); C3-C6циклоалкілметил- або C3-C6циклоалкілметил-, заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкіл) або C1C2фторалкіл; та в яких один фрагмент CH2 в кільці з C4-C6циклоалкілметилу- заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі) (або переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом N[C(O)C1-C3алкіл] або N[C(O)C1-C2фторалкіл]); або Het або Het-CH2-, де Het являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками атома 14 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 вуглецю в кільці, що незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкіл), C1C2фторалкіл (зокрема, C1фторалкіл), C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)-, гідроксі (у тому числі будь-який оксо-таутомер), C2-C3алкеніл (зокрема, етеніл або проп-1-еніл), C2-C3алкініл (зокрема, етиніл або проп-1-ініл), C1-C3алкоксі (зокрема, C1-C2алкоксі), C1-C2фторалкоксі (зокрема, C1фторалкоксі), галоген (зокрема, фтор або хлор), ціано або нітро, за умови, що будьякий відмінний від фтору галоген, алкоксі або фторалкоксі не заміщені на будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо приєднаному до атома азоту в кільці гетероарилу; та/або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, гетероарил необов'язково заміщений на атомі азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, одним замісником C1C3алкіл, C1-C2фторалкіл, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)- або C1-C2алкіл-S(O)2-; 8 9 2 або взяті разом R та R являють собою -(CH2)n7- або -(CH2)n8-X -(CH2)n9-. Згідно з вищезгаданим ще більш переважним варіантом здійснення переважно Y являє 8 9 2 собою СR R та/або переважно X являє собою O. Згідно з одним переважним варіантом здійснення (який, наприклад, може застосовуватися в 8 9 усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R та R незалежно один від одного являють собою водень або C1-C3алкіл (переважно водень або C1-C2алкіл, наприклад, водень 8 9 або метил). Згідно з цим варіантом здійснення переважно Y являє собою СR R . Згідно з іншим переважним варіантом здійснення (який, наприклад, може застосовуватися в 8 9 усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R являє собою водень, а R являє собою 9 С1-C3алкілтіо-C1-C3алкіл. Згідно з цим варіантом здійснення R переважно являє собою С1C2алкілтіо-CH2CH2- або більш переважно являє собою С1-C2алкілтіо-CH(Me)CH2-. Згідно з цим 8 9 варіантом здійснення переважно Y являє собою СR R . Згідно з іншим переважним варіантом здійснення (який, наприклад, може застосовуватися в 8 9 усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R являє собою водень, та R являє собою С4-C6циклоалкілметил- або C4-C6циклоалкілметил-, заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкіл) або C1-C2фторалкіл, та в яких один фрагмент CH2 в кільці заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом S(O), S(O)2, NH, N(C1-C2алкіл), N(C1-C2фторалкіл), N[C(O)C1-C3алкіл], N[C(O)C1-C2фторалкіл] або N(C1-C2алкоксі) (або більш переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом N[C(O)C1-C3алкіл] або N[C(O)C1-C2фторалкіл]). Згідно з цим варіантом здійснення переважно Y 8 9 являє собою СR R . 8 Згідно з цим переважним варіантом здійснення більш переважно R являє собою водень, та 9 R являє собою гетероцикліл-метил-, де гетероцикліл являє собою Q, де Q являє собою одну з наступних підформул Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q33, Q34, Q37, Q38, Q41, Q42, Q43, Q44, Q47, Q87, Q89, Q90 або Q107: A A A O S O Q1 A S Q3 Q2 Q4 A A Q6 S O Q38 A Q41 O S Q42 15 Q37 O S O S A O O Q34 O S S A A O Q5 A A Q33 Q7 O S A S O O O A Q43 A Q44 UA 115160 C2 O A Q47 5 10 15 N 9A R 9A R 9A 9A R A N Q87 R N N A Q89 A A Q90 Q107 де A знаходиться в положенні приєднання до фрагмента -метил-; та 9A R являє собою водень, C1-C2алкіл (наприклад, метил), C1-C2фторалкіл (наприклад, C1фторалкіл), -C(O)C1-C3алкіл (наприклад, -C(O)метил), -C(O)C1-C2фторалкіл (наприклад, C(O)C1фторалкіл) або C1-C2алкоксі. Більш переважно Q являє собою одну з підформул Q 1, Q2, Q4, Q6, Q7, Q33, Q34, Q41, Q42, Q43, Q44, Q87, Q89 або Q90. Ще більш переважно Q являє собою одну з підформул Q 2, Q6, Q7, Q33, Q34, Q41, Q42, Q43, Q44, Q87, Q89 або Q90. Навіть більш переважно Q являє собою одну з підформул Q 2, Q7, Q87 або Q90. Більш того переважно Q являє собою одну з підформул Q2, Q7 або Q90. Найбільш переважно Q являє собою підформулу Q 7. 9A Переважно R являє собою -С(O)C1-C3алкіл (наприклад, -C(O)метил) або -C(O)C1C2фторалкіл (наприклад, -C(O)C1фторалкіл). Згідно з одним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може 8 застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R являє собою водень, O 9 а R являє собою тетрагідро-2H-піран-4-іл ( ) або (тетрагідро-2H-піран-4-іл)-метил-. 8 9 9 Згідно з цим варіантом здійснення переважно Y являє собою СR R . Якщо R являє собою O 20 25 30 35 40 45 9 A, (тетрагідро-2H-піран-4-іл)-метил-, то R являє собою Q7-метил-, де Q7 являє собою де A знаходиться в положенні приєднання до фрагмента -метил-. Згідно з іншим переважним варіантом здійснення (який, наприклад, може застосовуватися в 8 9 усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) R являє собою водень, та R являє собою Нet або Het-CH2-, як визначено у даному документі. Згідно з цим варіантом здійснення більш 8 9 переважно R являє собою водень, та R являє собою Нet, як визначено у даному документі. 8 9 Згідно з цим варіантом здійснення переважно Y являє собою СR R . Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Het являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний за атомом вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являють собою C1-C2алкіл, C1фторалкіл, C1-C2алкіл-C(O), C1фторалкіл-C(O)-, гідроксі (у тому числі будь-який оксо-таутомер), етиніл, проп-1-ініл, C1C2алкоксі, C1фторалкоксі, фтор, хлор, бром, ціано або нітро, за умови, що будь-який з хлору, брому, алкоксі або фторалкоксі не є заміщеним при будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо зв'язаному з атомом азоту в кільці гетероарилу; та/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, одним замісником з C1-C3алкілу, C1-C2фторалкілу, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)- або C1C2алкіл-S(O)2-. Більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Het являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1 або 2 (зокрема, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являють собою C1-C2алкіл (зокрема, метил), C1фторалкіл (зокрема, CF3), C1C2алкіл-C(O)- (зокрема, Me-C(O)-), C1фторалкіл-C(O)-, етиніл, проп-1-ініл, фтор або ціано; та/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, одним 16 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 замісником з C1-C2алкілу (наприклад, метилу), C1фторалкілу, метил-C(O)- або C1фторалкілC(O)-. Більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Het являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1 або 2 (зокрема, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являють собою C1-C2алкіл (зокрема, метил), C1фторалкіл (зокрема, CF3), фтор або ціано; та/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, одним замісником метилом. Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Het являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці. Наприклад, моноциклічний гетероарил може являти собою 5-членний або 6-членний моноциклічний гетероарил. Більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Het являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-3-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-3-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл), тетразол-5-іл, оксазоліл, тіазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл або оксадіазоліл; необов'язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Ще більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Het являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-3-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-3-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл) або тетразол-5-іл; необов'язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Все ще більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Het являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-3-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл) або піридазиніл (переважно піридазин-3-іл); необов'язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Навіть більш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Het являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридин-3-іл, піридин-2-іл або піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-3-іл); необов'язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Найбільш переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу Het являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридин-2-іл або піразол-3-іл; необов'язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Особливо переважно (наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу), що в Het будь-який атом вуглецю в кільці, який безпосередньо зв'язаний з атомом вуглецю в кільці, який є точкою приєднання (наприклад або тобто який є точкою приєднання до центрального 8 9 атома вуглецю у фрагменті Y = CR R (для Het) або який є точкою приєднання до фрагмента CH2- (для Het-CH2-), є незаміщеним. Таким чином, наприклад, переважно, якщо Het являє собою необов'язково заміщений піридин-2-іл (необов'язково присутній у вигляді його агрохімічно 17 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 прийнятної солі), то атом вуглецю в кільці в 3-положенні кільця (розраховано по відношенню до атома азоту в піридиновому кільці) є незаміщеним. 10 11 12 Переважно, наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу R , R , R 13 та/або R незалежно один від одного являють собою водень або C1-C2алкіл (зокрема, водень або метил). 10 11 12 13 Переважно два, три або всі з R , R , R та R являють собою водень. 10 11 12 13 Найбільш переважно R , R , R та R являють собою водень. Згідно з особливо переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу): 8 9 8 9 Y являє собою O або CR R (переважно CR R ); та 4 5 7a 7b R та R взяті разом та являють собою -(CH2)n4- або -(CH2)n5-C(R )(R )-(CH2)n6-; 7a 7b де R являє собою С1-C2алкіл; R являє собою водень або C1-C2алкіл; n4 дорівнює 2 або 3; та n5 та n6 незалежно дорівнюють 0, 1 або 2, за умови, що n5 + n6 дорівнює 1 або 2. Згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення більш переважно Y являє собою O 8 9 8 9 8 9 або CR R (переважно CR R ), де R та R незалежно один від одного являють собою водень або C1-C3алкіл (зокрема, цей С1-C3алкіл може бути C1-C2алкілом, таким як метил). Згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення ще більш переважно Y являє собою O або CH2; або найбільш переважно Y являє собою СH2. 3 6 Згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення більш переважно R та R незалежно один від одного являють собою водень, C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкіл, такий як метил) або C1-C3алкоксі-C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкоксі-C1-C2алкіл); за умови, що не більш 3 6 ніж один (зокрема, ні одного) з R та R являє собою алкоксіалкіл. 3 6 Згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення ще більш переважно R та R незалежно один від одного являють собою водень або C1-C2алкіл (переважно водень або 4 5 метил); та взяті разом R та R являють собою -(CH2)n4-, де n4 дорівнює 2 або 3. Згідно з особливо переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку, описану у будь-якій з таблиць 1-25, як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з альтернативним особливо переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку, описану у будь-якій з таблиць 26 або 27, як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Більш переважно (наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку, описану у будь-якій з таблиць 1, 3, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 або 25 (або у якості альтернативи в таблиці 26 або 27), як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Ще більш переважно (наприклад, в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку, описану у будь-якій з таблиць 1, 3, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16 або 25 (або у якості альтернативи в таблиці 26 або 27), як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з одним більш конкретним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10, A-11, A12, A-13, A-14 або A-15, як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з альтернативним більш конкретно переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку A-16, A-17 або A-18, як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з наступним альтернативним більш конкретним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку A-20 (= сполуку 11.10), A-22 (= сполуку 1.10), A-25 (= сполуку 14.23), A-27 (= сполуку 12.02), A-28 (= сполуку 12.10), A-30 (= сполуку 12.15), A-31 (= сполуку 9.02), A-32 (= сполуку 9.10), A-33 (= сполуку 1.02), A-34 (= сполуку 1.15), A-35 (= сполуку 5.02), A-36 (= сполуку 5.10), A-37 (= сполуку 5.15), A-38 (= сполуку 18 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 11.02), A-39 (= сполуку 11.15), A-40 (= сполуку 25.10) або A-41 (= сполуку 14.06), як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з наступним альтернативним більш конкретним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку A-19, A-21, A-23, A-24, A-26, A-29, P-3, P-4, P-5 або P-7, як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з навіть більш конкретним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку A-2, A-3, A-4, A-5, A-8, A-9, A-10, A-12, A-13, A-14, A15, A-16, A-17 або A-18, як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі; або, у якості альтернативи, являє собою сполуку A-6, як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з альтернативним навіть більш конкретним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку A-20, A-22, A-27, A-28, A-33, A-34, A-35, A-36, A-38, A39, A-40 або A-41, як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з наступним альтернативним навіть більш конкретним переважним варіантом здійснення винаходу (який, наприклад, може застосовуватися в усіх аспектах та/або варіантах здійснення винаходу) сполука формули (I) являє собою сполуку A-19, A-21, A-23, A-24, A-26, P-3, P-5 або P7, як описано та/або проілюстровано у даному документі, необов'язково присутню (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. 1 2 3 4 5 6 7 8 Залежно від природи замісників G, R , R , R , R , R , R , R та R , сполуки формули (I) можуть існувати в різних ізомерних формах. Якщо G являє собою, наприклад, водень, то сполуки формули (I) можуть існувати в різних таутомерних формах: H 3 R O 3 R O R 3 R R 6 5 O 2 Y 2 Y R 5 R R O R 4 4 R 4 R 30 1 1 R R X X X 1 6 O R 5 R 2 Y R 6 O R R H Крім того, якщо замісники містять подвійні зв'язки, то можуть існувати цис- та транс-ізомери. Даний винахід охоплює всі такі ізомери і таутомери та їхні суміші в усіх кількісних співвідношеннях. Ці ізомери також знаходяться в межах обсягу заявлених сполук формули (I). Згідно з наступним аспектом винаходу передбачена сполука формули (ZZ), XX A G O Cl 4A R 8A R 9A R 35 40 O O 5A R (ZZ), де XX являє собою водень або етил; та 8A 9A R являє собою водень, а R являє собою водень, метил, C1-C2алкілтіо-CH2CH2-, C1C2алкілтіо-CH(Me)CH2-, тетрагідро-2H-піран-4-іл, (тетрагідро-2H-піран-4-іл)-метил- або піридин2-іл; 8A 9A або R та R являють собою метил; 8A 9A або взяті разом R та R являють собою -CH2CH2-O-CH2CH2-; та 4A 5A 4A 5A R та R являють собою водень; або взяті разом R та R являють собою -CH2-CH2-; 19 UA 115160 C2 4A 5 10 15 20 25 30 5A 8A O Переважно сполука формули (ZZ) являє собою O Cl O O O O (B-1), Cl O (B-2), Cl O O O O (B-3) або Cl O 35 9A за умови, що якщо взяті разом R та R являють собою -CH2-CH2-, то R та R являють собою водень; та A G являє собою водень, прийнятний з точки зору сільського господарства метал або прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу; або G являє a1 b1 собою -С(O)-R або -C(O)-O-R ; a1 де R являє собою С1-C6алкіл, C2-C4алкеніл, C2-C4алкініл, C3-C6циклоалкіл, C3C6циклоалкіл-метил-, C1-C4алкоксі-C1-C4алкіл або феніл, або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 із метилу, C1фторалкілу, метоксі, C1фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; b1 та R являє собою С1-C6алкіл, C2-C3алкеніл-CH2-, C2-C3алкеніл-CH(Me)-, C2-C3алкініл-CH2-, C2-C3алкініл-CH(Me)-, C3-C6циклоалкіл, C3-C6циклоалкіл-метил-, C1-C4алкоксі-C1-C4алкіл або феніл, або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або 3 із метилу, C 1фторалкілу, метоксі, C1фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; та де сполука формули (ZZ) необов'язково присутня (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. 8A 9A Переважно R являє собою водень, а R являє собою водень, C1-C2алкілтіо-CH(Me)CH2-, (тетрагідро-2H-піран-4-іл)-метил- або піридин-2-іл; 8A 9A або R та R являють собою метил; 8A 9A або взяті разом R та R являють собою -CH2CH2-O-CH2CH2-. 8A 9A Більш переважно R являє собою водень, а R являє собою водень, C1-C2алкілтіоCH(Me)CH2- або піридин-2-іл; 8A 9A або R та R являють собою метил; 8A 9A або взяті разом R та R являють собою -CH2CH2-O-CH2CH2-. 8A 9A 8A 9A Найбільш переважно R та R являють собою водень; або взяті разом R та R являють собою -CH2CH2-O-CH2CH2-. a1 b1 Переважно R являє собою С1-C6алкіл. Переважно R являє собою С1-C6алкіл. A Переважно G являє собою водень, прийнятний з точки зору сільського господарства метал або прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу. Найбільш A переважно G являє собою водень. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення XX являє собою водень. Згідно з альтернативним конкретним варіантом здійснення XX являє собою етил. O (B-4), необов'язково присутню у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з додатковим аспектом винаходу представлений спосіб контролю бур'янів в культурах корисних рослин, що передбачає застосування сполуки формули (ZZ), як визначено у даному документі, або гербіцидної композиції, що містить таку сполуку, щодо рослин або щодо місця їхнього зростання. Переважно бур'яни включають в себе трав'янисті однодольні бур'яни. Більш 20 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 переважно трав'янисті однодольні бур'яни включають в себе “вегетуючі в теплий сезон” (вегетуючі в теплому кліматі) трав'янисті однодольні бур'яни, ще більш переважно бур'яни з родів Brachiaria, Cenchrus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Eriochloa, Leptochloa, Ottochloa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Rottboellia, Setaria та/або Sorghum. Переважно культури корисних рослин включають в себе пшеницю, ячмінь, жито, тритикале, цукрову тростину, сою, арахіс, зернобобові культури, бавовник, рапс, соняшник, льон, цукровий буряк, кормовий буряк, картоплю та/або дводольні овочеві культури. Як правило, норма внесення (як правило, щодо бур'янів, та/або до культур корисних рослин, та/або щодо місця їхнього зростання) сполуки формули (ZZ) (яка необов'язково може бути її агрохімічно прийнятною сіллю) буде складати від 1 до 2000 г, зокрема, від 5 до 1000 г/га, або від 10 до 1000 г/га, або від 10 до 500 г/га сполуки формули (ZZ) (виміряна як відмінна від сольової форми сполука, тобто не враховуючи вагу будь-якого зв'язаного протиіона(ів) солі). Сполука формули (ZZ) може бути застосована (як правило, щодо бур'янів, та/або щодо культур корисних рослин, та/або щодо місця їхнього зростання) в до- та/або в післясходовий період, але переважно застосована в післясходовий період. Способи одержання сполук, наприклад, сполук формули (I) Способи одержання сполук, наприклад, сполуки формули (I) (яка необов'язково може являти собою її агрохімічно прийнятну сіль), описуються далі, та являють собою додаткові аспекти даного винаходу. Сполука формули I, де G являє собою a a b c b d c d e e f g f h -С(X )-R , -C(X )-X -R , -C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R , -CH2-X -R ; або феніл-CH2-, або феніл-CH(C1-C2алкіл)- (у кожному з яких феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C2алкілу, C1фторалкілу, C1-C2алкоксі, C1фторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або гетероарил-CH2-, або гетероарил-CH(C1-C2алкіл)- (у кожному з яких гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C2алкілу, C1фторалкілу, C1-C2алкоксі, C1фторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або феніл-C(O)-CH2- (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 з C1-C2алкілу, C1фторалкілу, C1-C2алкоксі, C1фторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро); або C1-C6алкоксі-C(O)-CH2-, C1-C6алкоксіC(O)-CH=CH-, C2-C7алкен-1-іл-CH2-, C2-C7алкен-1-іл-CH(C1-C2алкіл)-, C2-C4фторалкен-1-іл-CH2-, C2-C7алкін-1-іл-CH2- або C2-C7алкін-1-іл-CH(C1-C2алкіл)-; може бути одержана шляхом обробки сполуки формули (A), яка являє собою сполуку формули I, де G являє собою Н, (a) реагентом G1-Z, де G1-Z являє собою алкілуючий засіб (де G1 являє собою органічну групу згідно з G в сполуці формули (I), яка зв'язується некарбонільним, нетіокарбонільним атомом вуглецю), такий як органічний галогенід (у якому Z = галоген, такий як хлор, бром або йод); де органічний галогенід (наприклад, хлорид), як правило, може бути заміщеним f h алкілгалогенідом (наприклад, хлоридом), таким як хлорметилалкіловий етер Cl—CH2-X -R , де f f h f X являє собою кисень, хлорметилалкілсульфід Cl—CH2-X -R , де X являє собою сірку, придатним необов'язково заміщеним бензилгалогенідом (наприклад, хлоридом), таким як ClCH2-[необов'язково заміщений феніл], [необов'язково заміщений феніл]-C(O)-CH2-[галоген, наприклад, Cl], C1-C6алкоксі-C(O)-CH2-[галоген, наприклад, Cl], C1-C6алкоксі-C(O)-CH=CH[галоген, наприклад, Cl], придатним алкеніл- або алкінілгалогенідом (наприклад, хлоридом), таким як C2-C7алкен-1-іл-CH2-[галоген, наприклад, Cl] або C 2-C7алкін-1-іл-CH2-[галоген, наприклад, Cl], або іншим органічним галогенідом, придатним для одержання зв'язаної з (некарбонільним, нетіокарбонільним вуглецем) групи G (або G1); або (b) [наприклад, для одержання зв'язаних з карбонільним вуглецем або зв'язаних з тіокарбонільним вуглецем груп G] ацилюючим засобом, таким як карбонова кислота, HOa a a a a a C(X )R , де X являє собою кисень, хлорангідрид, Cl-C(X )R , де X являє собою кисень або a a a c ангідрид кислоти, [R C(X )]2O, де X являє собою кисень або ізоціанат, R N=C=O або d c d d c d карбамоїлхлорид, Cl-C(X )-N(R )-R (де X являє собою кисень, за умови, що ні R , ні R не є d c d d c воднем), або тіокарбамоїлхлорид Cl-(X )-N(R )-R (де X являє собою сірку, за умови, що ні R , ні d b c b b c R не є воднем), або хлорформіат, Cl-C(X )-X -R (де X та X являють собою кисень), або b c b b c хлортіоформіат Cl-C(X )-X -R (де X являє собою кисень, а X являє собою сірку), або b c b b c c хлордитіоформіат Cl-C(X )-X -R (де X та X являють собою сірку), або ізотіоціанат, R N=C=S; або (c) послідовно сірковуглецем та алкілуючим засобом; або e f g (d) фосфорилюючим засобом, таким як фосфорилхлорид, Cl-P(X )(R )-R ; або e (e) сульфонілюючим засобом, таким як сульфонілхлорид Cl-SO2—R , переважно у присутності щонайменше одного еквівалента основи. 21 UA 115160 C2 4 5 6 7 Якщо замісники R та R є відмінними від замісників R та R , то в таких реакціях на додаток до сполуки формули I може утворюватися друга сполука формули (IA). Даний винахід охоплює як сполуку формули (I), так і сполуку формули (IA) наряду із сумішами таких сполук у будь-якому співвідношенні. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Відомо O-алкілування циклічних 1,3-діонів; придатні способи описуються, наприклад, в T. Wheeler, патент США № 4436666. Альтернативні процедури викладені в M. Pizzorno and S. Albonico, Chem. Ind. (London), (1972), 425-426; H. Born et al., J. Chem. Soc., (1953), 1779-1782; M. G. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859-2864; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577-1582; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17; P. K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187-7188. O-ацилювання циклічних 1,3-діонів може бути здійснено, наприклад, за допомогою процедур, аналогічних таким, описаним, наприклад, R. Haines, патент США № 4175135, та T. Wheeler, патенти США №№ 4422870, 4659372 та 4436666. Як правило, діони формули (A) можуть бути оброблені ацилюючим засобом переважно в присутності щонайменше одного еквівалента придатної основи та необов'язково в присутності придатного розчинника. Основа може бути неорганічною, такою як карбонат або гідроксид лужного металу або гідрид металу, або органічною основою, такою як третинний амін або алкоксид металу. Приклади придатних неорганічних основ включають карбонат натрію, гідроксид натрію або калію, гідрид натрію, та придатні органічні основи включають триалкіламіни, такі як триметиламін та триетиламін, піридини, або інші амінні основи, такі як 1,4-діазобіцикло[2.2.2]октан та 1,8діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен. Переважні основи включають триетиламін та піридин. Придатні розчинники для цієї реакції вибирають так, щоб вони були сумісними з реагентами, та вони включають етери, такі як тетрагідрофуран та 1,2-диметоксіетан, та галогеновані розчинники, такі як дихлорметан та хлороформ. Деякі основи, такі як піридин та триетиламін, можна успішно застосовувати як у якості основи, так і у якості розчинника. Для випадків, де ацилюючий засіб являє собою карбонову кислоту, ацилювання переважно виконують в присутності відомого зв'язуючого засобу, такого як 2-хлор-1-метилпіридинію йодид, N,N’-дициклогексилкарбодіімід, 1(3-диметиламінопропіл)-3-етилкарбодіімід та N,N’-карбодіімідазол, та необов'язково в присутності основи, такої як триетиламін або піридин, в придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, дихлорметан або ацетонітрил. Придатні процедури описані, наприклад, в W. Zhang and G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598; T. Isobe and T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988, та K. Nicolaou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc., (2005), 127(24), 8872-8888. Фосфорилювання циклічних 1,3-діонів може здійснюватися, наприклад, із застосуванням фосфорилгалогеніду або тіофосфорилгалогеніду та основи, наприклад, за допомогою процедур, аналогічних таким, описаним L. Hodakowski, патент США № 4409153. Сульфонілювання сполуки формули (A) можна досягти, наприклад, із застосуванням алкілабо арилсульфонілгалогеніду переважнов присутності щонайменше одного еквівалента основи, наприклад, за допомогою процедури C. Kowalski and K. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197-201. Сполуки формули (A), де Y являє собою S(O) або S(O) 2, можуть бути одержані зі сполук формули (A), де Y являє собою S, шляхом окиснення, наприклад, згідно з процедурою, аналогічною такій згідно з E. Fehnel and A. Paul, J. Am. Chem. Soc., (1955), 77, 4241-4244. 8 9 Сполука формули (A), де Y являє собою O, S, C(O) або CR R , може бути одержана шляхом циклізації сполуки формули (B), переважно в присутності кислоти або основи та необов'язково в присутності придатного розчинника, наприклад, за допомогою способів, аналогічних таким згідно з T. Wheeler, патент США № 4209532. Сполуки формули (B), зокрема, були передбачені у якості проміжних сполук при синтезі сполук формули I. Сполуки формули (B), де R являє собою водень або C1-C4алкіл, (зокрема, метил, етил та трет-бутил), можуть циклізуватися в кислотних 22 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 умовах, переважно в присутності сильної кислоти, такої як сірчана кислота, поліфосфорна кислота або реагент Ітона, необов'язково в присутності придатного розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорметан. Сполука формули (B), де R являє собою алкіл (переважно метил або етил), також може бути циклізована в основних умовах в присутності щонайменше одного еквівалента сильної основи в розчиннику, такому як тетрагідрофуран, толуол, диметилсульфоксид або N,N-диметилформамід. Придатні основи включають трет-бутоксид калію, діізопропіламід літію, біс(триметилсиліл)амід натрію або гідрид натрію. Сполука формули (B), де R являє собою алкіл, також може бути одержана зі сполуки формули (B), де R являє собою H, шляхом естерифікації при відомих умовах (наприклад, шляхом обробки спиртом R-OH в присутності кислотного каталізатора). Сполука формули (B), де R являє собою H, може бути одержана шляхом гідролізу сполуки формули (C), де R являє собою H або алкіл, та R’ являє собою алкіл (переважно метил або етил), з наступним підкисленням реакційної суміші для здійснення декарбоксилювання, наприклад, за допомогою способів, аналогічних описаним, наприклад, T. Wheeler, патент США № 4209532. У якості альтернативи, сполука формули (B), де R являє собою алкіл або H, може бути одержана зі сполуки формули (C), де R’ являє собою алкіл (переважно метил), за допомогою процедури декарбоксилювання Крапчо, наприклад, при відомих умовах із застосуванням відомих реагентів (див., наприклад, G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis, (1993), (1), 51-53). p. 44 Сполука формули (C), де R являє собою алкіл, може бути одержана шляхом обробки сполуки формули (D) придатним хлоридом карбонової кислоти формули (E), де R являє собою алкіл, при основних умовах. Придатні основи включають трет-бутоксид калію, біс(триметилсиліл)амід натрію та діізопропіламід літію, а реакцію переважно проводять в придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран або толуол) при температурі в діапазоні від -78 °C до 30 °C. При аналогічних умовах сполука формули (C), де R являє собою H, може бути одержана з придатного ангідриду формули (F). 30 23 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Сполуки формули (E) та формули (F) відомі (див., наприклад, T. Terasawa and T. Okada, J. Org. Chem., (1977), 42 (7), 1163-1169; G. Bennett, W. Houlihan, R. Mason; R. Engstrom, J. Med. Chem., (1976), 19 (5), 709-14; L. J. J. Hronowski, Lucjan W. A. Szarek, Canadian Journal of Chemistry (1988), 66(1), 61-70; S. F. Birch, V. E. Gripp, D. T. McAllan, W. S. Nathan, Journal of the Chemical Society (1952), 1363-8; S. Kitamura, T. D. Aicher, Gonzales, Steve; Y. Le Huerou, S. A. Pratt, Y. Nakada, WO 2008011130; O. Jentzer, M. Guglieri, WO 2009092795) або можуть бути одержані подібними способами з комерційно доступних вихідних матеріалів. Сполуки формули (D), де X являє собою метил, а R’ являє собою C 1-C4алкіл, можуть бути одержані шляхом реакції сполук формули (G) з пропіном в присутності придатного каталізатора, необов'язково придатної добавки, необов'язково придатного розчинника при придатній температурі. Придатні каталізатори включають солі перехідних металів або комплекси солей перехідних металів (наприклад, ацетат паладію, дихлорид біс(трифенілфосфін)паладію (II), тетракіс(трифенілфосфін)паладій (0), дихлорид біс(трифенілфосфін)нікелю (II) та трис(ацетилацетонато)залізо (III)) в кількості, як правило, 0,001-25% по відношенню до сполуки формули (G). Придатні добавки включають солі міді (наприклад, йодид міді (I) в кількості, як правило, 0,001-50% по відношенню до сполуки формули (G)) та солі тетраалкіламонію. Придатні основи включають діетиламін, триетиламін, піперидин та піролідин, а придатні розчинники включають 1,4-діоксан, N,N-диметилацетамід або N,N-диметилформамід. Переважно реакцію проводять із застосуванням 0,05-10% біс(трифенілфосфін)паладію (II) дихлориду (по відношенню до сполуки формули (G)), 0,05-10% трифенілфосфіну (по відношенню до сполуки формули (G)), 0,05-25% йодиду міді (I) (по відношенню до сполуки формули (G)), 5-200% тетрабутиламонію йодиду (по відношенню до сполуки формули (G)), триетиламіну та N,N-диметилформаміду при температурі в діапазоні від 25 °C до 150 °C. Така реакція являє собою приклад сполучення Соногашира, при цьому подібні реакції відомі в літературі (див., наприклад, F. Labrie, S. Gauthier, J. Cloutier, J. Mailhot, S. Potvin, S. Dion, J-Y. Sanceau, WO 2008124922; M. S. Viciu, S. P. Nolan, Modern Arylation Methods (2009), 183-220; R. Chinchilla, C. Najera, Chemical Reviews (2007), 107(3), 874-922; I. P. Beletskaya, G. V. Latyshev, A. V. Tsvetkov, N. V. Lukashev, Tetrahedron Letters (2003), 44(27), 5011-5013, та J. Mao, G. Xie, M. Wu, J. Guo, S. Ji, Advanced Synthesis & Catalysis (2008), 350(16), 2477-2482). В альтернативному підході сполука формули (D) може бути одержана зі сполуки формули (G) шляхом реакції з реагентом переносу пропінілу, таким як 1-пропініллітій, 1-пропінілмагнію бромід, 1пропінілмагнію хлорид, 1-пропінілмагнію йодид, 1-пропінілцинку хлорид, 1-пропінілцинку бромід, 1-пропінілцинку йодид, трибутилпропінілстанан, 1-пропін-1-боронова кислота (або її естер), 2бутинова кислота або 1-(триметилсиліл)пропін, із застосуванням каталітичної системи на основі перехідного металу при придатних умовах (див., наприклад, P. Wessig, G. Mueller, C. Pick, A. Matthes, Synthesis (2007), (3), 464-477; J. H. Chaplin, G. S. Gill, D. W. Grobelny, B. L. Flynn, G. Kremmidiotis, WO 07087684; A. Akao, T. Tsuritani, S. Kii, K. Sato, N. Nonoyama, T. Mase, N. Yasuda, Synlett (2007), (1), 31-36. A. Coelho Coton, E. Sotelo Perez, F. Guitian Rivera, A. Gil Gonzalez, WO 2011048247; C. H. Oh, S. H. Jung, Tetrahedron Letters (2000), 41(44), 8513-8516; D. Zhao, C. Gao, X. Su, Y. He, J. You, Y. Xue, Chemical Communications (2010), 46(47), 9049-9051; C. Yang, S. P. Nolan, Organometallics (2002), 21(6), 1020-1022). В іншому наборі переважних умов сполука формули (G) реагує з 1-пропінілмагнію бромідом в присутності 0,05-10% біс(трифенілфосфін)паладію (II) дихлориду (по відношенню до сполуки формули (G)) в тетрагідрофурані при температурі в діапазоні від 25 °C до 100 °C, як описано J. H. Chaplin, G. S. Gill, D. W. Grobelny, B. L. Flynn, G. Kremmidiotis, WO 07087684. Сполуки формули (G) є відомими або можуть бути одержані за допомогою відомих способів із застосуванням відомих реагентів. Сполуки формули (D), де X являє собою хлор, а R‘ являє собою C 1-C4алкіл, можуть бути одержані зі сполук формули (H) або сполук формули (I). В одному підході сполуку формули (H) спочатку депротонують основою, такою як бутиллітій, гідрид натрію, діізопропіламід літію або етилмагнію бромід, потім проводять реакцію з джерелом хлору, таким як N-хлорсукцинімід, хлор 24 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 або чотирьоххлористий вуглець. Конкретне джерело хлору вибирають таким чином, щоб одержати необхідний хлорацетилен. Подібні реакції та умови згадуються в літературі (див., наприклад, M. Tajbakhsh, S. Habibzadeh, Letters in Organic Chemistry (2007), 4(7), 512-514; D. Sud, T. J. Wigglesworth, N. R. Branda, Angewandte Chemie, International Edition (2007), 46(42), 8017-8019; M. A. P. Martins, D. J. Emmerich, C. M. P. Pereira, W. Cunico, M. Rossato, N. Zanatta, H. G. Bonacorso, Tetrahedron Letters (2004), 45(25), 4935-4938; A. Poloukhtine, V. Rassadin, A. Kuzmin, V. V. Popik, Journal of Organic Chemistry (2010), 75(17), 5953-5962; C. R. Hickenboth, J. D. Rule, J. S. Moore, Tetrahedron (2008), 64(36), 8435-8448; F. H. M. Graichen, A. C. Warden, S. Kyi, M. S. O'Shea, Australian Journal of Chemistry (2010), 63(4), 719-722; and M. L. Narayana, M. L. N. Rao, M. Periasamy, Synthetic Communications (1995), 25(15), 2295-9). В іншому підході сполука формули (D), де X являє собою хлор, а R‘ являє собою C 1-C4алкіл, може бути одержана зі сполуки формули (H) шляхом обробки сумішшю реагентів, які відомі для забезпечення хлорування, такі як карбонат калію, тетрабутиламонію бромід та чотирьоххлористий вуглець (див., наприклад, T. Matsuda, S. Kadowaki, Y. Yamaguchi, M. Murakami, Chemical Communications (2008), (24), 2744-2746), піридин та хлор (див., наприклад, R. B. Gutsulyak, V. N. Britsuk, L. A. Kostrikina, Y. Serguchev, Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal (1993), 59(10), 1062-7), нітрат срібла та N-хлорсукцинімід, N-хлорсукцинімід та гексаметилфосфорамід (див., наприклад, G. Pangon, J. L. Philippe, P. Cadiot, Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques (1973), 277(18), 879-81) та/або перхлорна кислота та оцтова кислота (див., наприклад, J. P. Montheard, M. Camps, M. Chatzopoulos, M. O. A. Yahia, R. Guilluy, D. Deruaz, Journal of Chemical Research, Synopses (1983), (9), 224-5). Умови вибирають таким чином, щоб одержати необхідний хлорацетилен. Якщо X являє собою хлор, то переважні умови включають реакцію сполуки формули (H) з 1-5 еквівалентами N-хлорсукциніміду та 0,0550% ацетату срібла (по відношенню до сполуки формули (H)) в ацетоні при температурі в діапазоні від 25 °C до 100 °C. Сполуки формули (I), де R‘ являє собою C1-C4алкіл, а R‘‘ являє собою C1-C4алкіл, також можуть безпосередньо перетворювати на сполуки формули (D), наприклад, шляхом обробки ізоціануровим хлоридом або N-хлорсукцинімідом та нітратом срібла (див., наприклад, M. H. Vilhelmsen, A. S. Andersson, M B. Nielsen, Synthesis (2009), (9), 1469-1472). Сполука формули (I), де R’ являє собою C1-C4алкіл, а R’’ являє собою C1-C4алкіл, може бути одержана шляхом реакції сполуки формули G з триалкілсилілацетиленом при аналогічних умовах, описаних раніше, з перетворенням сполуки формули (G) на сполуку формули (D) (де X являє собою метил). Сполука формули (H) може бути одержана або шляхом зняття захисту сполуки формули (I), наприклад, при відомих умовах, або шляхом реакції сполуки формули (G) з реагентом переносу етинілу, таким як трибутилстанілацетилен, комплекс ацетилініду літію та етилендіаміну, етинілцинку бромід або етинілмагнію хлорид, в присутності придатної каталітичної системи, наприклад, при умовах, подібних на такі, описані раніше (див., наприклад, C. Fischer, J. Methot, H. Zhou, A. J. Schell, B. Munoz, A. A. Rivkin, S. P. Ahearn, S. Chichetti, R. N. Maccoss, S. D. Kattar, M. Christopher, C. Li, A. Rosenau, W. C. Brown, WO 2010071741; M. Behler, A. Eluntlaut, C. Ferman, A. Chapuf, CN 101195641; G. Wang, G. Zhu, E. Negishi, Journal of Organometallic Chemistry (2007), 692(21), 4731-4736 та E. Negishi, M. Kotora, C. Xu, Journal of Organic Chemistry (1997), 62(25), 8957-8960). 45 25 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 У додатковому підході сполука формули (D) (де X являє собою хлор) може бути одержана або зі сполуки формули (J), або сполуки формули (K) шляхом обробки придатною основою в придатному розчиннику при придатній температурі. Сполуку формули (J) можна перетворювати у сполуку формули (D) при умовах, подібних до таких, описаних у літературі, наприклад, шляхом обробки із застосуванням трет-бутоксиду калію в трет-бутанолі при температурі в діапазоні від 25 °C до 150 °C, або 2,2,6,6-тетраметилпіперидині літію в тетрагідрофурані при температурі в діапазоні від -25 °C до 50 °C (див., наприклад, E. Bartmann, R. Hittich, H. Plach, U. Finkenzeller, US5188759 та Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 1978, vol. 16, 1051-1054). Сполуку формули (K) можна також перетворювати на сполуку формули (D) при умовах, подібних до таких, описаних в літературі, наприклад, шляхом обробки карбонатом цезію в N,N-диметилформаміді при температурі в діапазоні від 25 °C до 150 °C, трет-бутоксидом натрію в толуолі при температурі в діапазоні від 25 °C до 150 °C, 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-еном в диметилсульфоксиді при температурі в діапазоні від 0 °C до 50 °C або трет-бутоксидом калію в тетрагідрофурані при температурі в діапазоні від 78 °C до 25 °C (див., наприклад, B. C. G. Soederberg, S. P. Gorugantula, C. R. Howerton, J. L. Petersen, S. W. Dantale, Tetrahedron (2009), 65(36), 7357-7363; S-C. Lo, R. E. Harding, E. Brightman, P. L. Burn, I. D. W. Samuel, Journal of Materials Chemistry (2009). 19(20), 3213-3227; S. Wang, T. Kohn, Z. Fu, X. Y. Jiao, S. Lai, M. Schmitt, Tetrahedron Letters (2008), 49(51), 7284-7286 та M. L. G. Borst, R. E. Bulo, D. J. Gibney, Y. Alem, F. J. J. de Kanter, A. W. Ehlers, M. Schakel, M. Lutz, A. L. Spek, K. Lammertsma, Journal of the American Chemical Society (2005), 127(48), 1698516999). Сполуки формули (J) та (K) (де X являє собою хлор) можуть бути одержані з відомих сполук із застосуванням відомих способів та реагентів. У додатковому підході сполука формули (A), де X являє собою метил, може бути одержана безпосередньо зі сполуки формули (L) при аналогічних умовах, описаних раніше, з перетворенням сполуки формули (G) на сполуку формули (D). Сполука формули (L) може бути одержана зі сполуки формули (G) із застосуванням процедур, подібних до таких, відзначених раніше. 26 UA 115160 C2 Сполука формули (A), де X являє собою хлор, може бути одержана зі сполуки формули (L), через або сполуку формули (O), або сполуку формули (P) (де R‘‘ являє собою C 1-C4алкіл), наприклад, при умовах, аналогічних таким, описаним раніше. 5 10 Сполука формули (A), де X являє собою хлор, також може бути одержана зі сполуки формули (Q), наприклад, при умовах, подібних до таких, описаних для перетворення сполуки формули (K) на сполуку формули (D). Сполука формули (Q), де X являє собою хлор, може бути одержана з альдегіду формули (R) шляхом обробки трифенілфосфіном в присутності чотирьоххлористого вуглецю в придатному 27 UA 115160 C2 5 10 15 20 25 30 35 розчиннику при придатній температурі. Чотирьоххлористий вуглець вибирають для забезпечення необхідного дихлоралкену, та подібні реакції відомі в літературі (див., наприклад, A. Poloukhtine, V. V. Popik, Journal of the American Chemical Society (2007), 129(40), 12062-12063; L. N. Michaelides, B. Darses, D. J. Dixon, Organic Letters (2011), 13(4), 664-667, та F. Gavina, S. V. Luis, P. Ferrer, A. M. Costero, J. A. Marco, Journal of Chemical Research, Synopses (1986), (9), 3301). Сполука формули (R) може бути одержана шляхом формілювання сполуки формули (L) (де Hal являє собою хлор, бром або йод, переважно бром або йод). Придатні умови для здійснення формілювання арилгалогенідів є відомими та включають, наприклад, обробку арилгалогеніду придатним металорганічним реагентом (таким як ізопропілмагнію хлорид, н-бутиллітій, вторбутиллітій або трет-бутиллітій) або обробку придатним лужним металом або лужноземельним металом (таким як літій або магній) в придатному розчиннику (такому як діетиловий етер, диметоксіетан або тетрагідрофуран). Потім здійснюють реакцію одержаного реагенту арилметалу з придатним формілюючим засобом, таким як N,N-диметилформамід або Nформілморфолін. У якості альтернативи, сполука формули (R) може бути одержана зі сполуки формули (L) (де Hal може також являти собою псевдогалоген, такий як трифлат) шляхом обробки карбонілюючим засобом (таким як монооксид вуглецю)в присутності придатної каталітичної системи, основи та відновлювального засобу (див., наприклад, L. Ashfield and C. Barnard, Org. Process Res. Dev., 11 (1), 39 -43, 2007). В альтернативному підході сполука формули I, де X являє собою метил, а G являє собою переважно метил або етил, може бути одержана з боронової кислоти або боронового естера формули (S) (як показано нижче) шляхом обробки або 1-бром-1-пропіном, або 1-йод-1-пропіном переважно в присутності придатної каталітичної системи, придатної основи, та/або придатного розчинника, та/або при придатній температурі. Подібні реакції є відомими в літературі, а переважні умови включають реакцію сполуки формули (S) з 1-йодпропіном в присутності 0,00525% хлориду паладію (II) (по відношенню до сполуки формули (S)) та 1-10 еквівалентів карбонату калію переважно в суміші толуолу, води та метанолу при температурі в діапазоні 50 °C-150 °C, як описано Y. Shi, X. Li, J. Liu, W. Jiang, L. Sun, Tetrahedron Letters (2010), 51(28), 3626-3628. Сполука формули (T), де G являє собою переважно метил або етил, а R’’ являє собою C1-C4алкіл, може бути одержана при аналогічних умовах із застосуванням або 1-бром-2(триметилсиліл)ацетилену, або 1-йод-2-(триметилсиліл)ацетилену у якості партнера зв'язування. Сполуки формули (A) та (P) можуть бути одержані зі сполук формули I та (T), відповідно, шляхом гідролізу енольного етеру. 28