Заміщена похідна піразолілпіразолу та її застосування як гербіциду

Реферат: Представлена сполука, яка здатна ефективно боротися зі злісними бур'янами на вищих стадіях росту листя, що являє практичну проблему. Розкрита похідна піразолілпіразолу формули (І), яка здатна вирішити вищевказану проблему. R 1 N (CH2) a N N N 3 R N R 2 Cb F 2b+1 O (I) UA 115820 C2 (12) UA 115820 C2 UA 115820 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Галузь техніки винаходу [0001] Даний винахід стосується заміщеної похідної піразолілпіразолу та застосування такої сполуки в якості гербіциду. Рівень техніки [0002] Нещодавно стали застосовуватись численні гербіциди при вирощуванні сільськогосподарських культур, що сприяли зменшенню трудовитрат фермерів та покращеній продуктивності сільськогосподарських культур. Численні гербіциди також використовуються на практиці при вирощуванні рису на полях та заливних плантаціях. Однак, існує значне різноманіття серед видів бур'янів, проростання та період росту кожного з таких видів не є одночасним, а ріст багатолітніх бур'янів триває протягом довгого періоду часу. Відповідно, вкрай важко контролювати всі бур'яни одним розбризкуванням гербіциду. [0003] Гербіциди для разового застосування на початковому або проміжному етапі виявились ефективними для рису на заливних полях при обробці під час другої-третьої стадій росту листя рисових бур'янів (родове визначення для Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli var. crusgalli, Echinochloa crus-galli var. formosensis, Echinochloa crus-galli var. praticola і Echinochloa crusgalli var. caudata), і більшість бур'янів можна контролювати єдиною обробкою (див. непатентний документ 1). Однак, вкрай важко контролювати рисові бур'яни, що виросли до стадії листя 3,5 або більше за допомогою разових гербіцидів початкової-проміжної стадій, що наразі застосовуються на практиці, і контролювання рисових бур'янів на третій стадії росту листя та контролювання рисових бур'янів та стадії росту листя 3,5 є технічно повністю різним. [0004] Більш того, підтримання гербіцидної дії (залишкової активності) протягом тривалого часу є важливим з огляду зменшення розпилювання сільськогосподарських хімічних речовин, заощадження трудових та фінансових затрат, і вважається суттєвою областю дії для разових гербіцидів початкової-проміжної стадій. [0005] На додачу, інгібітори ацетолактатсинтази (ALS) стали широко використовуватись останніми роками і бур'яни, які виявляють стійкість до ALS інгібіторів стали проблемою. Існують лише декілька гербіцидів, що демонструють достатню ефективність проти ALS інгібітор-стійких біотипів багатолітніх Sagittaria trifolia і Sagittaria pygmeae. Крім того, приклади багатолітніх бур'янів, що спричиняють проблеми останніми роками, включають Eleocharis kuroguwai, Scirpus planiculmis і Scirpus nipponicus, а приклади однорічних включають Aeschynomene indica, Leptochloa chinensis і Murdannia keisak, також існують лише декілька гербіцидів, що демонструють достатню ефективність проти таких бур'янів, які важко контролювати. [0006] З іншого боку, численні похідні піразолу використовуються практично в якості гербіцидів і хоча й похідні піразолу, як-то 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1,3-диметил-5-піразоліл p-толуенсульфонат (стандартне найменування: "Піразолат"), 2-[4-(2,4-дихлорбензоїл)-1,3-диметилпіразол-5ілокси]ацетофенон (стандартне найменування: "Піразоксифен") або 2-[4-(2,4-дихлор-m-толуоіл)1,3-диметилпіразол-5-ілокси]-4'-матилацетофенон (стандартне найменування: Бензофенап") широко використовуються, їх зареєстрована область застосування для рисових бур'янів у Японії при використанні окремо становить до стадії листя 1,5, і хоча й такі похідні піразолу є ефективними проти широкого спектру бур'янів, їх ефективність не завжди є достатньою проти рисових бур'янів на вищих стадіях росту листя. [0007] На додачу, хоча й Сполука 73 Прикладу 4, описаного у патентному документі 1 у формі 1-(3хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5-a]піридин-2-іл)-5-[метил(проп-2-ініл)аміно]піразол-4карбонітрилу (стандартне найменування: "Піраклоніл") є ефективною проти широкого спектру бур'янів, її ефективність проти рисових бур'янів з вищими стадіями росту листя не є достатньою та зареєстрована область застосування у Японії проти рисових бур'янів при використанні лише цього гербіциду становить до стадії листя 1,5. Перелік посилань Документ з патентної літератури [0008] Патентний документ 1: WO 94/08999 Документ з непатентної літератури [0009] 1 UA 115820 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Непатентний документ 1: Suiden Zasso no Seitai to Sono Bojo – Suitosaku no Zasso to Josozai Kaisetsu (Ecology of Paddy Weeds and their Control – Explanation of Weeds of Rice Paddy Crops and Herbicide)”, p. 159 (Екологія рисових бур'янів та контроль над ними – пояснення бур'янів серед врожаю рисових заливних полів та гербіцид", ст. 159). Короткий виклад сутності винаходу Технічна проблема [0010] Предметом даного винаходу є надання гербіцидної композиції, що має широкий гербіцидний спектр, яка здатна контролювати найбільш злісні бур'яни на вищих стадіях росту листя, що являють практичну проблему, та не викликає фітотоксичності врожаю, як-то рису з заливних полів. Вирішення проблеми [0011] В результаті проведення екстенсивних досліджень для досягнення вищевказаної мети, винахідники даного винаходу виявили, що похідна піразолілпіразолу, яка має специфічну хімічну структуру, виявляє широкий гербіцидний спектр протягом тривалого періоду часу, демонструє вищу гербіцидну ефективність проти найбільш злісних бур'янів з вищими стадіями росту листя та має достатню безпечність щодо вирощеного врожаю, таким чином призводячи до висновків даного винаходу на підставі таких виявів. Сполуки, яка представлена наступною формулою (I): [Хімічна формула 1] де, R1 означає атом галогену, R2 означає ціано групу або нітро групу, R3 означає C2-C4 алкільну групу, заміщену одним або більше атомів галогену або C1-C2 алкокси(C1-C3)алкільну групу, a означає 3-5, і b означає 1-3. [0012] В даному описі, Опис у спосіб попередніх "Ca-Cb" кожного замісника стосується числа атомів вуглецю відповідно наявних у такій групі, що є від a до b. Атоми фтору, атоми хлору, атому брому та атоми йоду включено до "атомів галогену". "Алкільна група" може бути лінійною або розгалуженою та хоча відсутні її обмеження, приклади включають метил, етил, n- або ізо-пропіл, n-, ізо-, втор- або трет-бутил, n-пентил і nгексильні групи, і кожну обирають з діапазону визначеного числа її атомів вуглецю. "Алкокси група" стосується алкіл-O-групи, де алкільна частка має вищевказане значення і хоча й немає його обмежень, її приклади включають метокси, етокси, n- або ізо-пропокси, n-, ізо-, втор- або трет-бутокси групи, і кожну обирають з діапазону визначеного числа її атомів вуглецю. [0013] У випадку, коли вищевказана група або частка заміщена численними атомами галогену, така група може бути заміщена більше, ніж одним атомом галогену і/або замісниками, які є однаковими або різними. [0014] В усіх формулах, наведених нижче, замісники та позначення мають ті самі значення як визначено формулою (I) якщо конкретно не зазначено інше. Сполука формули (I), надана даним винаходом, може бути легко синтезована реакцією алкілування і послідуючою реакцією перфтор-амідування сполуки, представленої формулою (II). [Хімічна формула 2] 2 UA 115820 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 (II) [0015] Сполука за формулою (II) може бути синтезована з тетрагідро-2H-піран-2іліденацетонітрилу або 5-хлорвалерил хлориду у способи, описані у WO 93/10100 і WO 94/08999. [0016] Реакція алкілування сполуки за формулою (II) може здійснюватись з посиланням на відомі умови реакції (див., наприклад, WO 94/08999). Це може бути також проведено у спосіб, що складається із захисту аміно групи з послідуючим алкілуванням і зняттям захисту в залежності від випадку. [0017] Слідуюча реакція перфтор-амідування може бути легко проведена за відомих умов реакції та відомого способу, описаного у наявній літературі (наприклад, японська заявка на винахід, доступна за No. 2005-154420). [0018] Сполука за формулою (I), представлена даним винаходом, має вищу гербіцидну ефективність і є корисною в якості гербіциду, що зрозуміло з результатів тестів на гербіцидну активність, описаних у Тестових прикладах 1 – 3, що описані далі. [0019] Сполука за формулою (I) за даним винаходом має активність проти численних типів сільськогосподарських та несільськогосподарських бур'янів. Приклади сільськогосподарських культур включають злакові, як-то рис, пшениця, ячмінь, кукурудза, овес або сорго, широколисті культури, як-то соя, бавовник, буряк, соняшник або рапс, фруктові дерева, овочі, як-то плодові, коренеплоди або ботвинні, та трави, і сполука за формулою (I) може використовуватись при їх вирощуванні. [0020] Сполука за даним винаходом має гербіцидну ефективність проти численних бур'янів, вказаних нижче, що спричиняють проблеми на заливних рисових полях у будь-який спосіб обробки ґрунту у поливному або неполивному стані, протравлюванням ґрунту та обробкою листя. Хоча нижче наведені їх приклади, такі бур'яни не обмежуються наступними прикладами. [0021] Приклади рисових бур'янів, які можуть контролюватись сполукою за формулою (I) за даним винаходом включають бур'яни родини Частухові, як-то Alisma canaliculatum, Sagittaria trifolia або Sagittaria pygmaea, бур'яни родини Осокові, як-то Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Scirpus juncoides, Eleocharis kuroguwai, Scirpus planiculmis або Scirpus nipponicus, бур'яни родини Ранникові, як-то Lindernia procumbens, Lindernia dubia підв. dubia або Lindernia dubia, бур'яни родини Понтедерієвих, як-то Monochoria vaginalis або Monochoria korsakowii, бур'яни родини Рдесникові, як-то Potamogeton distinctus, бур'яни родини Плакунові, як-то Rotala indica або Ammannia multiflora, бур'яни родини Айстрові, як-то Bidens tripartita або Bidens frondosa, бур'яни родини Бобові, як-то Aeschynomene indica, бур'яни родини Комелінові, як-то Murdannia keisak, і бур'яни родини Злакові, як-то Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli var. crus-galli, Echinochloa crus-galli var. formosensis, Echinochloa crus-galli var. praticola, Echinochloa crus-galli var. caudata, Leptochloa chinensis, Leersia japonica, Paspalum distichum або Leersia oryzoides. [0022] На додачу, сполука за даним винаходом має гербіцидну ефективність проти різноманітних бур'янів, наведених нижче, які спричиняють проблеми у полі та несільськогосподарських землях у будь-який спосіб обробки ґрунту, протравлюванням ґрунту та обробкою листя. Хоча нижче наведені їх приклади, такі бур'яни не обмежуються наступними прикладами. Їх приклади включають широколисті бур'яни, включаючи бур'яни родини Пасльонові, як-то Solanum nigrum або Datura stramonium, бур'яни родини Мальвові, як-то Abutilon avicennae or Sida spinosa, бур'яни родини Березкові, як-то Ipomoea pupurea, бур'яни родини Амарантові, як-то Amaranthus lividus, бур'яни родини Айстрові, як-то Xanthium strumarium, Ambrosia artemisiilifolia, Galinsoga ciliata, Cirsium arvense, Senecio vulgaris або Stenactis annuus, бур'яни родини Капустяні, як-то Rorippa indica, Sinapis arvensis або Capsella bursa-pastoris, бур'яни родини Гречкові, як-то Persicaria longiseta або Fallopia convolvulus, бур'яни родини Портулакові, як-то Portulaca 3 UA 115820 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 oleracea, бур'яни родини Лободові, як-то Chenopodium album, Chenopodium ficifolium або Kochia scoparia, бур'яни родини Гвоздичні, як-то Stellaria media, бур'яни родини Ранникові, як-то Veronica persica, бур'яни родини Комелінові, як-то Commelina communis, бур'яни родини Глухокропивові, як-то Lamium amplexicaule або Lamium purpureum, бур'яни родини Молочайні, як-то Euphorbia supina або Euphorbia maculata, бур'яни родини Маренові, як-то Galium spurium, Galium spurium var. Echinospermon або Rubia argyi, бур'яни родини Фіалкові, як-то Viola mandshurica, і бур'яни родини Бобові, як-то Sesbania exaltata або Cassia obfusitolia, та бур'яни родини Злакові, як-то Sorghum bicolor, Panicum dichotomiflorum, Sorghum halepense, Echinochloa crus-galli var. crus-galli, Digitaria ciliaris, Avena fatua, Eleusine indica, Setaria viridis, Alopecurus aequalis або Poa annua, і бур'яни родини Осокові, як-то Cyperus rotundus. [0023] Більш того, сполука за даним винаходом також здатна контролювати широкий спектр бур'янів які ростуть на скошених ділянках, парових землях, фруктових садах, пасовищах, газонах, доріжках залізничних магістралей, незасаджених землях та лісних угіддях, або на степових дорогах, тротуарах та інших несільськогосподарських землях. [0024] Більш того, сполука за формулою (I) за даним винаходом не демонструє фітотоксичності, що становила б проблему для рису на заливних полях у випадку будь-якого способу культивування, як-то вирощування прямим посівом або вирощування пересадженням рису на заливних полях. [0025] Сполука за формулою (I) за даним винаходом може наноситись перед або після проростання рослини і може бути примішана до ґрунту перед засіванням. [0026] Хоча дозування сполуки за формулою (I) за даним винаходом може варіюватись у широкому діапазоні згідно з типом сполуки, типом цільової рослини, межами застосування, місцевістю застосування, властивостями бажаного впливу і т.п., і в якості загального посилання на нього дозування може бути в діапазоні приблизно 0,01 г - 100 г, і переважно приблизно 0,1 г - 10 г, як кількість активної сполуки на ар. [0027] Хоча сполука за формулою (I) за даним винаходом може використовуватись сама по собі, зазвичай допоміжна речовина композиції і т.п. включена до сполуки за формулою (I) згідно зі звичними способами та хоча відсутні їх обмеження, така композиція переважно створена і використана у будь-якій обраній формі препарату, як-то порошок для розпилення, концентрат емульсії, рідина, що змішується з олією, розчинник, суспоемульсія, дрібні гранули, аерозолі, менш розвійні порошки, мікрогранули, дрібнозернистий порох F, гранули, змочуваний порошок, дисперговані у воді гранули, рідкі концентрати, закидні типи(Jumbo), таблетки, пасти, емульсії в олії, водорозчинний порошок, водорозчинні гранули, розчинні концентрати або капсульні суспензії. [0028] Немає обмежень допоміжних речовин композиції, які можуть використовуватись у композиції і, наприклад, вони включають тверді носії, рідкі носії, зв'язуючі речовини, загущувачі, поверхнево-активні речовини, антифризи і консерванти. [0029] Приклади твердих носії включають, але не обмежуються, тальк, бентоніт, монтморілоніт, глина, каолін, карбонат кальцію, карбонат натрію, бікарбонат натрію, мірабіліт, зеоліт, крохмаль, кислотна глина, діатомітова земля, чаоїт, вермікуліт, гашене вапно, овочевий порошок, глинозем, активоване вугілля, цукри, пустотіле скло, кварцовий пісок, сульфат амонію і сечовина. [0030] Приклади рідких носіїв включають, алене обмежуються, вуглеводні (як-то керосин або мінеральна олія), ароматичні вуглеводні (як-то толуол, ксилол, диметил нафтален або феніл ксиліл етан), хлоровані вуглеводні (як-то хлороформ або тетрахлорид вуглецю), ефіри (як-то диоксан або тетрагідрофуран), кетони (як-то ацетон, циклогексанон або ізофорон), складні ефіри (як-то етилацетат, етиленгліколь ацетат або дибутил малеат), спирти (як-то метанол, nгексанол або етиленгліколь), полярні розчинники (як-то N, N-диметилформамід, диметилсульфоксид або N-метилпірролідон) та вода. [0031] Приклади зв'язуючих речовин та загущувачів включають, але не обмежуються, декстрин, натрієві солі карбоксиметилцелюлози, полімерні сполуки на основі багатоосновної карбонової 4 UA 115820 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кислоти, полівінілпірролідон, полівініловий спирт, натрію лігносульфонат, кальцію лігносульфонат, натрію поліакрилат, гуміарабік, альгінат натрію, манітол, сорбітол, мінеральні частки на основі бентоніту, поліакрилова кислота і її похідні, чаоїт та природні похідні цукрів (якто ксантанова камедь або гуарова камедь). [0032] Приклади поверхнево-активних речовин включають, але не обмежуються, аніонні поверхнево-активні речовини, як-то солі жирних кислот, бензоати, алкілсульфосукцинати, диалкілсульфосукцинати, полікарбоксилати, солі складних ефірів алкільсульфату, алкілсульфати, алкіл-арил сульфати, сульфати алкіл дигліколь ефіру, солі спиртових сульфатних ефірів, алкілсульфонати, алкіл-арил сульфонати, арилсульфонати, лігнін сульфонати, алкіл дифеніл ефір дисульфонати, полістиролсульфонати, алкіл фосфат ефірні солі, алкіл-арил фосфати, стіріл-арил фосфати, сульфатефірні солі поліоксиетилен алкіл ефірів, поліоксиетилен алкіл-арил ефірні сульфати, сульфатефірні солі поліоксиетилен алкіларил ефірів, поліоксиетилен алкіл ефір фосфати, поліоксиетилен алкіл-арил фосфат ефірні солі або солі нафтален сульфонат-формалін конденсатів, і неіонні поверхнево-активні речовини, як-то сорбітановий ефір жирної кислоти, гліцеринові складні ефіри жирних кислот, полігліцериди жирних кислот, полігліколеві ефіри спиртів жирних кислот, ацетиленгліколь, спирт ацетиленового ряду, оксиалкілен блок-полімери, поліоксиетилен алкіл ефіри, поліоксиетилен алкіл-арил ефіри, поліоксиетилен стірил-арил ефіри, поліоксиетилен гліколь алкіл ефіри, поліоксиетиленові ефіри жирних кислот, поліоксиетиен сорбітанові ефіри жирних кислот, поліоксиетилен гліцеринові ефіри жирних кислот, поліоксиетилен гідрогенізована касторова олія або поліоксипропіленнові ефіри жирних кислот. [0033] Приклади антифризів включають, але не обмежуються, етиленгліколь, диетиленгліколь, пропіленгліколь і гліцерин. [0034] Приклади консервантів включають, але не обмежуються, бензойну кислоту, бензоат натрію, метил параоксибензоат, бутил параоксибензоат, ізопропіл метил фенол, бензалконій хлорид, хлоргексидин гідрохлорид, водний перекис водню, хлоргексидин глюконат, саліцилова кислота, саліцилат натрію, цинк-пірітіон, сорбінова кислота, сорбат калію, дегідраоцтова кислота, дегідроацетат натрію, феноксиетанол, ізотіазолінові похідні, як-то 5-хлор-2-метил-4-ізотіазолін3-он або 2-метил-4-ізотіазолін-3-он, 2-бром-2-нітропропан-1,3-діол і похідні саліцилової кислоти. [0035] Вищезгадані тверді носії, рідкі носії, зв'язуючі речовини, загущувачі, поверхнево-активні речовини, антифризи і консерванти можуть використовуватись окремо або у придатній їх комбінації, що відповідає меті застосування і т.п. [0036] Хоча й включене співвідношення сполуки за формулою (I) за даним винаходом по відношенню до всієї гербіцидної композиції за даним винаходом може бути збільшене або зменшене за необхідності і немає специфічних обмежень щодо цього, воно зазвичай становить приблизно 0,01ваг. % - 90 ваг. % і, наприклад, у випадку наявності у формі порошку для розпилення або гранул воно переважно становить приблизно 0,1ваг. % - 50ваг. % і більш переважно приблизно 0,5ваг. % - 10ваг. %, тоді як у випадку наявності у формі концентрату емульсії, змочуваного порошку або гранул, диспергованих у воду, воно переважно становить приблизно 0,1ваг. % - 90ваг. % і більш переважно приблизно 0,5ваг. % - 50ваг. %. [0037] Такі композиції можуть бути надані для використання у численних типах застосувань шляхом розведення до придатної концентрації за необхідності з послідуючим розпиленням або нанесенням напряму на листя рослин, ґрунт або поверхню рису з заливних полів і т.п. Надалі надається пояснення даного винаходу шляхом його прикладів. Приклади [0038] Приклад 1: Спосіб синтезу N-(2-хлоретил)-N-(1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5-a]піридин-2-іл)-4-ціанопіразол-5іл)-2,2,2-трифторацетаміду (Сполука 1) Мурашина кислота (18,4 г) була повільно по краплях додана до оцтового ангідриду (33,7 г), охолодженого до 5C, з послідуючим перемішуванням протягом 2 годин при 60C (Реакційна суміш A). Окремо від вищевказаного, 5-аміно-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5-a]піридин2-іл)піразол-4-карбонітрил (26,3 г) було розчинено у ацетонітрилі (200 мл) та перемішано. Попередньо приготовану реакційну суміш A було повільно додано туди по краплях і залишено 5 UA 115820 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 для реагування на 1 день при кімнатній температурі, а потім на 4 години при 60C. Потім, розчинник було відігнано під зниженим тиском з послідуючою нетралізацією, використовуючи водний розчин карбонату калію, промиванням осаджених твердих часток водою і висушуванням для отримання N-(1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5-a]піридин-2-іл)-4-ціанопіразол-5іл)формаміду (28 г). N-(1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5-a]піридин-2-іл)-4-ціанопіразол-5-іл)формамід (4,4 г) було розчинено у N, N-диметилформаміді (15 мл) з послідуючим додаванням карбонату калію (2,5 г) і перемішуванням. 1-бром-2-хлоретан (2,6 г) було додано туди повільно по краплях і залишено для реагування на 6 годин при 50C, і після завершення реакції воду було додано до реакційної суміші з послідуючим екстрагуванням етилацетатом. Після висушування за допомогою сульфату натрію розчинник було концентровано при зниженому тиску для отримання неочищеного продукту (5,2 г). Результуючий неочищений продукт (5,2 г) було розчинено в етанолі (20 мл) з послідуючим додаванням 10 % соляної кислоти (5,5 г) і перемішуванням протягом 3 годин при 65C. Після завершення реакції воду було додано до реакційної суміші і осаджені тверді частки були відфільтровані і висушені для отримання 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5-a]піридин-2-іл)5-(2-хлоретиламіно)піразол-4-карбонітрилу (4,5 г). 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5-a]піридин-2-іл)-5-(2-хлоретиламіно)піразол-4карбонітрил (1,0 г) було розчинено у ацетонітрилі (6 мл) і перемішано з послідуючим повільним додаванням туди по краплях трифтороцтового ангідриду (3,2 г). Реакційна суміш була перемішана протягом 4 днів при 40C з послідуючим додаванням насиченого розчину водного гідрокарбонату натрію до реакційної рідини і екстрагуванням етилацетатом. Після висушування сульфатом натрію, розчинник було відігнано при зниженому тиску і результуючий неочищений продукт було очищено колонковою хроматографією з силікагелем (гексан/етилацетат = 1:1) для отримання бажаної сполуки (0,9 г). [0039] Приклад 2: Спосіб синтезу N-(1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5-a]піридин-2-іл)-4-ціанопіразол-5-іл)-N-(2метоксиетил)-2,2,2-трифторацетаміду (Сполука 2) 5-аміно-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5-a]піридин-2-іл)піразол-4-карбонітрил (43,1 г) було розчинено у N, N-диметилформаміді (170 мл) з послідуючим додаванням 55 % гідриду натрію (8,6 г) і перемішуванням. Переконавшись, що спінення припинилось, 2-брометил метил ефір (25 г) було повільно додано до краплях під час охолодження реакційної суміші льодяною банею з послідуючим реагуванням протягом 8 годин при 60C, що слідує після завершення додавання. Після завершення реакції воду було додано до реакційної суміші і осаджені тверді частки були промиті етилацетатом для отримання 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5a]піридин-2-іл)-5-(2-метоксиетиламіно)піразол-4-карбонітрилу (36 г). Ацетонітрил (65 мл) було додано до результуючого 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол[1,5a]піридин-2-іл)-5-(2-метоксиетиламіно)піразол-4-карбонітрилу (20 г) з послідуючим повільним додаванням туди по краплях ангідриду трифтороцтової кислоти (14,4 г). Реакційна суміш перемішувалась протягом 10 годин при 50C з послідуючим додаванням насиченого розчину водного гідрокарбонату натрію до реакційної суміші та екстрагування етилацетатом. Після висушування з сульфатом натрію, розчинник було концентровано під дією зниженого тиску і результуючих неочищений продукт було очищено рекристалізацєю (етилацетат/гексан) для отримання бажаної сполуки (22,7 г). [0040] Вихідний матеріал у формі сполуки за формулою (II) було синтезовано згідно з WO 93/10100 і WO 94/08999. [0041] Приклади, наведені у слідуючих таблицях, можуть бути синтезовані у той самий спосіб, що й вищевказані способи або отримані у той самий спосіб, що й вищевказані способи. [0042] 6 UA 115820 C2 [0043] [Таблиця 2] 7 UA 115820 C2 5 10 15 20 [0044] 1. Порошок для розпилення Сполука за формулою (I) 10 ваг. ч. Тальк 90 ваг. ч. Порошок для розпилення отримуються шляхом змішування вищевказаних складників і подрібнення молотковим розмелювачем. [0045] 2. Порошок для змочування Сполука за формулою (I) 10 ваг. ч. Поліоксиетилен алкіл-арил ефірний сульфат 22,5 ваг. ч. Біла сажа 67,5 ваг. ч. Порошок для змочування отримують шляхом змішування вищевказаних складників і подрібнення молотковим розмелювачем. [0046] 3. Рідкий концентрат Сполука за формулою (I) 10 ваг. ч. Поліоксиетилен алкіл ефір фосфат 10 ваг. ч. Бентоніт 5 ваг. ч. Етиленгліколь 5 ваг. ч. 8 UA 115820 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Вода 70 ваг. ч. Рідкий концентрат отримують шляхом змішування вищевказаних складників і подрібнення, використовуючи млин для вологого подрібнення. [0047] 4. Емульгований концентрат Сполука за формулою (I) 15 ваг. ч. Етоксилований нонілфенол 10 ваг. ч. Циклогексанон 75 ваг. ч. Емульгований концентрат отримують шляхом змішування вищевказаних складників. [0048] 5. Гранули Сполука за формулою (I) 5 ваг. ч. Лігносульфонат кальцію 3 ваг. ч. Полікарбоксилат 3 ваг. ч. Карбонат кальцію 89 ваг. ч. Вищевказані складники змішують з послідуючим додаванням води, вимішуванням, екструдуванням та грануляцією. Потім отримують гранули шляхом висушування і послідуючим сортуванням. [0049] 1. Тест на гербіцидну активність на заливних рисових полях Ґрунтом з рисових заливних полів було заповнено контейнер розміром 1/10000 ар з послідуючим додаванням належної кількості води і хімічного добрива, змішуванням та засіюванням Echinochloa crus-galli, Monochoria vaginalis і Scirpus juncoides та підтримуванням в зрошуваному стані при глибині води в 3 см. Змочуваний порошок Цільової Сполуки (I) наведеної у Таблиці 1, отриманої згідно з Прикладами отримання, було розведено придатною кількістю води, рослини рису на стадії листя 2,0 було пересаджено під час стадії листя 3,5 Echinochloa crus-galli, і оброблено зануренням до хімічної речовини у визначеній кількості на ар, використовуючи піпетку. Після обробки протягом 30 днів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 30C, було досліджено гербіцидну ефективність. [0050] Оцінка гербіцидної ефективності була проведена шляхом порівняння коефіцієнту інгібування росту (%) у необробленої групи, в той час як оцінка фітотоксичності була проведена шляхом порівняння коефіцієнту інгібування рості (%) зі станом групи повного усунення, і були оцінені по 11 рівнях, вказаних нижче. 0 (експонента): 0 % до менше, ніж 10 % (коефіцієнт інгібування росту) 1: 10 % до менше, ніж 20 % 2: 20 % до менше, ніж 30 % 3: 30 % до менше, ніж 40 % 4: 40 % до менше, ніж 50 % 5: 50 % до менше, ніж 60 % 6: 60 % до менше, ніж 70 % 7: 70 % до менше, ніж 80 % 8: 80 % до менше, ніж 90 % 9: 90 % до менше, ніж 100 % 10: 100 % [0051] Результати відображені у Таблиці 2. Регулюючий засіб 4.63 (описано у WO 94/08999) [Хімічна формула 3] Регулюючий засіб 4.92 (описано у WO 94/08999) 9 UA 115820 C2 [Хімічна формула 4] Регулюючий засіб 4.185 (описано у WO 94/08999) [Хімічна формула 5] 5 10 Регулюючий засіб 4.237 (описано у WO 94/08999) [Хімічна формула 6] Регулюючий засіб 4.238 (описано у WO 94/08999) [Хімічна формула 7] [0052] [Таблиця 3] 10 UA 115820 C2 5 10 15 [0053] 2. Тест обробляння сільськогосподарського ґрунту Ґрунтом з поля було заповнено до контейнера в 1/6000 арів з послідуючим засіванням Digitaria ciliaris, Chenopodium album і Amaranthus retroflexus і накриванням ґрунтом. Порошок для змочування зі сполук за формулою (I) як вказано у Таблиці 1, приготований згідно з Прикладами отримання, був розведений водою до визначеної кількості хімічного засобу та однорідно розбризканий на кожен шар поверхні ґрунту, використовуючи 10 літрів води для розпилення на ар перед проростанням бур'янів, що слідує за засіванням. Після обробляння протягом 30 днів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 30C, була досліджена його гербіцидна ефективність. Оцінка гербіцидної ефективності була проведена у той самий спосіб, що і вищевказаний Приклад тесту 1. Результати наведені у Таблиці 3. [0054] [Таблиця 4] 11 UA 115820 C2 5 10 15 20 [0055] 3. Тестування обробки листя бур'яну Ґрунт було заповнено до контейнеру 1/6000 ар з послідуючим засіванням Digitaria ciliaris, Chenopodium album і Amaranthus retroflexus, покриттям ґрунтом та вирощуванням у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 25C. Змочуваний порошок цільової сполуки (I), відображеної у Таблиці 1, приготований згідно з Прикладами отримання, був розведений водою до визначеної кількості хімічного засобу однорідно розпилений на бур'яни, використовуючи 15 літрів розпиленої води на ар, коли Digitaria ciliaris виросла до стадії листя 1,0 – 2,0. Після обробляння протягом 3 тижнів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 25C, була досліджена його гербіцидна ефективність. Оцінка гербіцидної ефективності була проведена у той же спосіб, що і вищевказаний Приклад тестування 1. Результати наведені у Таблиці 4. [0056] [Таблиця 5] Промисловапридатність [0057] Згідно з даним винаходом сполука за формулою (I) за даним винаходом є корисною в якості гербіциду проти шкідливих рослин, оскільки вона має вищу гербіцидну ефективність проти небажаних рослин. 12 UA 115820 C2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Сполука, представлена наступною формулою (І) R 1 N (CH2) a N N N 3 R N R 2 C b F 2b+1 5 10 15 20 O , (I) де 1 R означає атом галогену, 2 R означає ціаногрупу або нітрогрупу, 3 R означає С2-С4алкільну групу, заміщену одним або більше атомами галогену, або С1С2алкоксі-С1-С3-алкільну групу, а означає 3-5, і b означає 1-3. 2. Гербіцидна композиція яка містить гербіцидно ефективну кількість щонайменше одного типу сполуки за п. 1. 3. Гербіцидна композиція за п. 2, яка додатково містить допоміжну речовину композиції. 4. Спосіб боротьби з небажаними рослинами, що включає стадію нанесення ефективної кількості принаймні одного типу сполуки за п. 1 або гербіцидної композиції за п. 2 або п. 3 на небажані рослини або місцевість з небажаною рослинністю. 5. Застосування сполуки за п. 1 або гербіцидної композиції за п. 2 або п. 3 для боротьби з небажаними рослинами. 6. Застосування за п. 5, де сполуку за п. 1 використовують для боротьби з небажаними рослинами серед корисних сільськогосподарських культур. Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 13