Способи виготовлення паперового продукту з поліпшеною білістю та підвищеною стійкістю до жовтіння під дією тепла

1. Спосіб приготування відбіленої паперової маси з поліпшеною білістю і підвищеною стійкістю до жовтіння під дією тепла, який полягає в тому, що і) беруть відбілену паперову масу і іі) вводять її в процесі виробництва паперу чи паперових виробів санітарно-гігієнічного призначення у контакт з ефективною кількістю одного або більше відновлювальних засобів, причому відновлювальні засоби додають до відбіленої паперової маси (а) у змішувальному басейні або перепускному чані, (b) після дегідратації з наступним сушінням на сушильному барабані або аерофонтан 2 (19) 1 3 8. Спосіб за п.2, в якому оптичні відбілювачі вибирають з дисульфонатованих, тетрасульфонатованих або гексасульфонатованих похідних стилбену. 9. Спосіб за п.1, в якому відбілену паперову масу додатково вводять у контакт з одним або більше полікарбоксилатів. 10. Спосіб за п.9, в якому полікарбоксилатом є частково нейтралізована поліакрилова кислота. 11. Спосіб за п.1, в якому відбілену паперову масу додатково вводять у контакт з одним або більше оптичними відбілювачами, одним або більше хелатоутворювачами і одним або більше полікарбоксилатами. 12. Спосіб запобігання втраті білості та жовтіння під дією тепла відбіленої паперової маси під час зберігання, який полягає в тому, що до відбіленої паперової маси додають ефективну кількість одного або більше відновлювальних засобів, причому відновлювальні засоби додають до відбіленої паперової маси у змішувальному басейні або перепускному чані, а відновлювальні засоби вибирають з групи, що складається із сульфітів, бісульфітів, метабісульфітів, сульфоксилатів, тіосульфатів, дитіонітів, політіонатів, формамідинсульфінової кислоти та її солей і похідних, формальдегідбісульфітних адуктів та інших альдегідбісульфітних адуктів, сульфінамідів і етерів сульфінової кислоти, сульфенамідів і етерів сульфенової кислоти, сульфамідів, фосфінів, солей фосфонію, фосфітів і тіофосфітів, серед яких бісульфіти вибирають з одноосновних солей металу сірчистої кислоти, а сульфіти - з двоосновних солей металу сірчистої кислоти. 13. Спосіб виготовлення паперового продукту з поліпшеною білістю та підвищеною стійкістю до жовтіння під дією тепла, який полягає в тому, що і) беруть відбілену паперову масу; іі) утворюють водну суспензію з відбіленої паперової маси; ііі) збезводнюють суспензію, утворюючи аркуш, і iv) додають до аркуша ефективну кількість одного або більше відновлювальних засобів та одного або більше хелатоутворювачів, одного або більше оптичних відбілювачів або одного або більше полікарбоксилатів або їх комбінацій, серед яких відновлювальний засіб вибирають з групи, що складається із сульфітів, бісульфітів, метабісульфітів, сульфоксилатів, тіосульфатів, дитіонітів, політіонатів, формамідинсульфінової кислоти та її солей і похідних, формальдегід-бісульфітних адуктів та інших альдегід-бісульфітних адуктів, сульфінамідів і етерів сульфінової кислоти, сульфенамідів і етерів сульфенової кислоти, сульфамідів, фосфінів, солей фосфонію, фосфітів і тіофосфітів, а бісульфіти вибирають з одноосновних солей металу сірчистої кислоти, і сульфіти - з двоосновних солей металу сірчистої кислоти. 14. Спосіб за п.13, в якому відновлювальний засіб вибирають з групи, що складається із заміщених фосфінів, сульфітів, бісульфітів і метабісульфітів. 15. Спосіб за п.14, в якому відновлювальним засобом є бісульфіт натрію. 16. Спосіб за п.13, в якому хелатоутворювач вибирають з групи, що складається з органічних фосфонатів, фосфатів, карбонових кислот, дитіокар 94903 4 баматів, солей будь-яких зазначених сполук і будь-яких комбінацій елементів групи. 17. Спосіб за п.16, в якому хелатоутворювач вибирають з групи, що складається з діетилентриамінпентаметиленфосфонової кислоти та її солей, діетилентриамінпентаоцтової кислоти та її солей і етилендіамінтетраоцтової кислоти та її солей. 18. Спосіб за п.13, в якому оптичні відбілювачі вибирають з дисульфонатованих, тетрасульфонатованих або гексасульфонатованих похідних стилбену. 19. Спосіб за п.13, в якому до аркуша додають один або більше полікарбоксилатів. 20. Спосіб за п.19, в якому полікарбоксилатом є частково нейтралізована поліакрилова кислота. 21. Спосіб за п.13, в якому відновлювальні засоби та оптичні відбілювачі додатково змішують з розчином для поверхневого проклеювання і додають до відбіленої паперової маси в клеїльному пресі. 22. Спосіб за п.1, в якому відбілену паперову масу вибирають з групи, що складається з первинної маси, рециклової маси, крафт-целюлози, сульфітної целюлози, механічної деревної целюлози, комбінації таких мас, вторинний папір, папір санітарно-гігієнічного призначення та будь-який папір або паперові вироби, виготовлені з таких мас або їх комбінацій. 23. Спосіб за п.1, в якому відбілена паперова маса має білість щонайменше приблизно 86,64 за стандартом R457 ISO. 24. Спосіб за п.13, в якому відбілена паперова маса має білість щонайменше приблизно 86,64 за стандартом R457 ISO. 25. Спосіб виготовлення паперового продукту з поліпшеною білістю та підвищеною стійкістю до жовтіння під дією тепла, який полягає в тому, що і) беруть відбілену паперову масу; іі) утворюють водну суспензію з відбіленої паперової маси; ііі) збезводнюють суспензію, утворюючи аркуш, iv) сушать аркуш і v) наносять на аркуш ефективну кількість композиції, що містить один або більше відновлювальних засобів та один або більше оптичних відбілювачів, серед яких відновлювальний засіб вибирають з групи, що складається із сульфітів, метабісульфітів, сульфоксилатів, тіосульфатів, дитіонітів, політіонатів, формамідинсульфінової кислоти та її солей і похідних, формальдегідбісульфітних адуктів та інших альдегідбісульфітних адуктів, сульфінамідів і етерів сульфінової кислоти, сульфенамідів і етерів сульфенової кислоти, сульфамідів, фосфінів, солей фосфонію, фосфітів і тіофосфітів, а бісульфіти вибирають з одноосновних солей металу сірчистої кислоти, і сульфіти - з двоосновних солей металу сірчистої кислоти. 26. Спосіб за п.25, в якому відновлювальні засоби та оптичні відбілювачі додатково змішують з розчином для поверхневого проклеювання і додають до відбіленої паперової маси в клеїльному пресі. 27. Спосіб за п.25, в якому відбілена паперова маса має білість щонайменше приблизно 86,64 за стандартом R457 ISO. 5 94903 6 28. Спосіб за п.25, в якому оптичні відбілювачі вибирають з дисульфонатованих, тетрасульфонатованих або гексасульфонатованих похідних стилбену. 29. Спосіб за п.25, в якому відновлювальний засіб вибирають з групи, що складається із заміщених фосфінів, сульфітів, бісульфітів і метабісульфітів. 30. Спосіб за п.29, в якому відновлювальним засобом є бісульфіт натрію. 31. Спосіб за п.12, в якому до відбіленої паперової маси у змішувальному басейні або перепускному чані додатково додають один або більше хелатоутворювачів, один або більше полікарбоксилатів або їх комбінацію. Винахід стосується композицій і способів пос ліпшення яскравості і оптичних властивостей, запобігання втраті яскравості і підвищення стійкості до термічного/' жовтіння у пульпі і при виготовленні паперу. Зокрема, винахід стосується композицій, які ; як такі або у присутності підвищувача оптичної яскравості ефективно поліпшують яскравість і оптичні властивості паперового продукту, а також підвищують його термічну стабільність. Пульпа, виготовлена механічними або хімічними методами, має колір у межах від темнокоричневого до кремового залежно від типу деревини і використаного способу дефібрування. Пульпу відбілюють для отримання білих паперових продуктів, призначених для різноманітного використання. Відбілюванням є видалення або зміна світлоабсорбентів, присутніх у невідбіленій пульпі. При відбілюванні механічної пульпи метою є знебарвлення пульпи без солюбілізувального лігнину. Звичайно використовуються відновлювальні (наприклад, гідросульфіт натрію) або окислювальні (наприклад, пероксид гідрогену) відбілювачі. Часто відбілювання є багатостадійним процесом. Відбілювання хімічної пульпи є продовженням делігніфікації, яка починається на стадії розм'якшення/розкладення. Відбілювання є багатостадійним процесом, стадії якого включають відбілювання діоксидом хлору, оксигено-лужну делігніфікацію і відбілювання пероксидом. Знебарвлення, причиною якого звичайно вважають термічне старіння, спричиняє жовтіння і втрату яскравості на різних стадіях процесу виготовлення паперу при використанні відбіленої пульпи і у кінцевих паперових продуктах. У галузі вкладаються значні кошти у такі хімікати, як відбілювальні агенти і оптичні брайтнери, які поліпшують оптичні властивості паперу або паперових продуктів. Однак, поки що результати є менш, ніж задовільними, і економічні втрати від знебарвлення і жовтіння є важким тягарем у галузі. Відповідно, існує потреба у практичному і ефективному вирішенню проблеми втрати яскравості і небажаного жовтіння пульпи і паперу. Винахід стосується композицій і способів поліпшення і стабілізації яскравості і підвищення стійкості до жовтіння у процесі виготовлення паперу. Згідно з цим аспектом, винахід стосується способу приготування відбіленого пульпового матеріалу поліпшеної яскравості і підвищеної стійкості до термічного жовтіння, який включає (1) утворення відбіленого пульпового матеріалу; і (2) введення відбіленого пульпового матеріалу у контакт з ефе ктивною кількістю одного або більше відновлювальних агентів. В іншому аспекті винахід включає спосіб виготовлення паперового продукту з поліпшеними яскравістю і стійкістю до термічного жовтіння, який включає (1) утворення відбіленої пульпи; (2) утворення водної основної суспензії, що містить цю відбілену пульпу; (3) зливання цієї основної суспензії для отримання листа; і (4) висушування цього листа для отримання паперового продукту, причому ефективну кількість одного або більше відновлювальних агентів додають до відбіленої пульпи, до основної суспензії або на лист. В іншому аспекті винахід включає спосіб відвертання втрати яскравості і жовтіння відбіленого пульпового матеріалу під час зберігання, який включає додання ефективної кількості одного або більше відновлювальних агентів і, як варіант, одного або більше хелантів і одного або більше полікарбоксилатів до відбіленого пульпового матеріалу. В іншому аспекті винахід включає відбілений пульповий матеріал, який містить суміш відбіленої пульпи і ефективної кількості одного або більше відновлювальних агентів, причому зазначений відбілений пульповий матеріал має вищу яскравість і поліпшену стійкість до термічного жовтіння порівняно з такою ж пульпою, не обробленою зазначеними відновлювальними агентами. Нами було виявлено, що відновлювальні агенти у комбінації з хелантами ефективно поліпшують яскравість паперових продуктів, а відновлювальні агенти разом з оптичними брайтнерами підсилюють дію оптичних брайтнерів і покращують схему кольорів. Відповідно, згідно з ще одним аспектом, винахід включає способи застосування відновлювальних агентів у комбінації з хелантами і/або оптичними брайтнерами для приготування відбілених пульпових матеріалів з підвищеною яскравістю, поліпшеною стійкістю до термічного жовтіння і покращеними схемами кольору. Відновлювальний агент, оптичні брайтнери і хеланти можна використовувати окремо або у комбінації з відомими добавками для підвищення якості бажаного паперового продукту. Винахід пропонує удосконалений спосіб виготовлення паперу і паперових продуктів з високою оптичною яскравістю. Стабілізація яскравості в умовах термічного жовтіння, покращення кольору і поліпшення яскравості відбіленої пульпи і паперового продукту, приготовленого з відбіленої пульпи можуть бути забезпечені доданням одного або більше відновлювальних агентів, описаних тут, до пульпи, паперу, картону або речовин на будь-якій стадії процесу виготовлення паперу. 7 Яскравість є терміном, що визначає білизну пульпи або паперу за шкалою від 0% (абсолютно чорний) до 100% (згідно з стандартом МgО, який визначає абсолютну яскравість приблизно у 96%) за відбиттям блакитного світла (457 нм) від паперу. "Термічною втратою яскравості" є втрата яскравості паперу і пульпи під дією часу, температурі і вологи (нефотохімічна втрата яскравості). "Втратою яскравості під час зберігання" є термічна втрата яскравості з часом в умовах зберігання. Жовтіння відбіленого пульпового матеріалу (реверсія яскравості) є втрата яскравості відбіленої пульпи, паперу, картону, паперової тканини і пов'язаних з ними матеріалів, приготовлених з відбіленої пульпи протягом певного часу. Описані тут відновлювальні агенти є придатними для використання з будь-яким відбіленим пульповим матеріалом, що використовується у виготовленні паперу і з будь-яким паперовим продуктом, приготовленим з відбіленої пульпи. Тут "відбілений пульповий матеріал" означає відбілену пульпу і паперові продукти, приготовлені з відбіленої пульпи, включаючи папір, картон, тканину тощо. Відновлювальні агенти згідно з винаходом включають хімічні сполуки, здатні у відбіленій пульпі перетворювати функціональни групи вищої окислювальної категорії у групи нижчої окислювальної категорії. Перевагами такого перетворення є підвищення стабільності яскравості у паперовиготовній машині і поліпшення ефективності оптичних брайтнерів. В одному з втілень відновлювальні агенти вибрано з групи, яку складають сульфіти, бісульфіти, метабісульфіти (піросульфіти), сульфоксилати, тіосульфати, дитіоніти (гідросульфіти), політіонати, формамідинсульфінова кислота і її солі і похідні, формальдегід-бісульфітні адукти і інші альдегід-бісульфітні адукти, сульфінаміди і етери сульфурової кислоти, сульфенаміди і етери сульфенової кислоти, сульфаміди, фосфіни, солі фосфонію, фосфіти і тіофосфіти. Тут "сульфіти" означає діосновні металеві солі сульфуристої кислоти, H2SO3, включаючи діосновні солі лужних і лужноземельних металів, наприклад, сульфіт натрію (Na2SO3), сульфіт кальцію (CaSO3) тощо. "Бісульфіти" означає моноосновні металеві солі сульфуристої кислоти, H2SO3, включаючи моноосновні солі лужних і лужноземельних металів, наприклад, бісульфіт натрію (NaHSO3), бісульфіт магнію (Mg(HSO3)2) тощо. "Сульфоксилати" означає солі of сульфоксиїіс кислот, H2SO2, включаючи zinc сульфоксилат (ZnSO2) тощо. "Метабісульфіти (піросульфіти)" означає солі піросульфуристої кислот, H2S2O5, включаючи метабісульфіт натрію (Na2S2O5) тощо. "Тіосульфати" означає солі тіосульфуристої кислоти, H2S2CO3, включаючи тіосульфат натрію (Na2S2O3) тощо. "Політіонати" означає солі політіонової кислоти, H2SnO6 (n = 2 - 6), включаючи тритіонат натрію (Na2S3O6), солі дитіонової кислоти, H2S2O6, наприклад, дитіонат натрію, Na2S2O5 тощо. 94903 8 "Дитіоніти (гідросульфіти)" означає солі дитіонової (гідросульфуристої, гіпосульфуристої) кислоти, H2S2O4, включаючи дитіоніт натрію (гідросульфіт) (Na2S2O4), дитіоніт магнію (MgS2O4) тощо. "Формамідинсульфінова кислота (FAS)" означає сполуку формули H2NC(=NH)SO2H і її солі і похідні, включаючи сіль натрію, H2NC(=NH)SO2Na. "Альдегідобісульфітні адукти" означає сполуки формули R1СH(OH)SO3Н і її металеві солі, в яких R1 вибрано з алкілу, алкенілу, арилу і арилалкілу. Типові альдегідобісульфітні адукти включають формальдегід бісульфіт адукт HOCH2SO3Na тощо. "Сульфінаміди і етери сульфінової кислоти" означає сполуки формули R1S(=O)-R2, де R1 визначено вище, a R2 вибрано з OR3 і NR4R5, де R3 R5 незалежно вибрані з алкілу, алкенілу, арилу і арилалкілу. Типові сульфтаміди включають етилсульфіндиметиламід (CH3CH2S(=O)N(CH3)2) тощо. "Сульфенаміди і етери сульфенової кислоти" означає сполуки формули RiS-R2, де R1 і R2 визначено вище. Типові сульфенаміди включають етилсульфендиметиламід (CH3CH2SN(CH3)2) тощо. "Сульфаміди" означає сполуки формули R1C(=S)-NR4R5, де R1, R4 і R5 визначено вище. Типові сульфаміди включають CH3CH2C(=S)N(CH3)2) тощо. "Фосфіни" означає похідні фосфіну, РН3, звичайно органічні заміщені фосфіни формули R6R7R8P, де R6 – R8 незалежно вибрані з Н, алкілу, алкенілу, арилу, арилалкілу і NR4R5, де R4 і R5 визначено вище. Типові фосфіни включають (НОСН2)3Р (ТНР) тощо. "Фосфіти" означає похідні фосфористої кислоти Р(ОН)3, включаючи органічні заміщені фосфіти формули (R3O)(R4O)(R5O)P, де R3 - R5 визначені вище. Типові фосфіти включають (СН3СН2О)3Р тощо. "Тіофосфіти" означає похідні фосфоротіонової кислоти HSP(OH)2, включаючи органічні заміщені тіофосфіти формули (R3O)(R4O)(R5S)P, де R3 - R5 визначено вище. Типові тіофосфіти включають (CH3CH2O)2(CH3CH2S)P тощо. "Солі фосфонію" означає органічні заміщені + фосфіни формули R1R3R4R5P X , де R1 і R4 - R5 визначено вище, а X є будь-яким органічним або неорганічним аніоном. Типові солі фосфонію + включають (НО2ССН2СН2)3Р НСl (ТНР), + 2[(HOCH2)4P ]2(SO4) (BTHP) тощо. "Алкеніл" означає моновалентну групу, отриману з лінійного або розгалуженого гідрокарбону, що містить щонайменше один карбон-карбоновий подвійний зв'язок, видаленням єдиного атому гідрогену. Алкеніл може бути незаміщений або заміщений однією або більше групами, вибраними з аміно, алкокси, гідрокси і галогену. "Алкокси" означає алкільну групу, приєднану до батьківського молекулярного компоненту через атом оксигену. Типові алкоксигрупи включають метокси, етокси, пропокси, бутокси тощо. Бажаними є метокси і етокси. "Алкіл" означає моновалентну групу, отриману з лінійного або розгалуженого ланцюгового насиченого гідрокарбону видаленням єдиного атому гідрогену. Алкіл може бути незаміщений або заміщений однією або більше групами, вибраними з 9 аміно, алкокси, гідрокси і галогену. Типові алкільні групи включають метил, етил, n- і ізо-пропіл, n-, втор-, ізо- і трет-бутил тощо. "Алкілен" означає дивалентну групу, отриману з лінійного або розгалуженого ланцюгового насиченого гідрокарбону видаленням двох атомів гідрогену, наприклад, метилен, 1,2-етилен, 1,1етилен, 1,3-пропілен, 2,2-диметилпропілен тощо. "Аміно" означає групу формули –NY1Y2, де Υ1 і Υ2 незалежно вибрані з Н, алкілу, алкенілу, арилу і арилалкілу. Типові аміногрупи включають аміно (ΝΗ2), метиламіно, етиламіно, ізопропіламіно, діетиламіне диметиламіно, метилетиламіно тощо. "Арил" означає ароматичні карбоциклічні радикали і гетероциклічні радикали з приблизно 5-14 кільцевими атомами. Арил може бути незаміщений або заміщений однією або більше групами, вибраними з аміно, алкокси, гідрокси і галогену. Типовий арил включає феніл, енафтил, фенантрил, антрацил, піридил, фурил, піроліл, хіноліл, тієніл, тіазоліл, піримідил, індоліл тощо. "Арилалкіл" означає арильну групу, приєднану до батьківського молекулярного компоненту через алкіленову групу. Типові арилалкільні групи включають бензил, 2-фенілетил тощо. "Галоген" означає хлор, флуор, бром і йод. "Сіль" означає сіль металу, амонію, заміщеного амонію або фосфонію, утворену з неорганічним або органічним аніонним контріоном. Типові метали включають натрій, літій, калій, кальцій, магній тощо. Типові аніонні контріони включають сульфіт, бісульфіт, сульфоксилат, метабісульфіт, тіосульфат, політіонат, гідросульфіт, формамідинсульфінат тощо. В одному з втілень, відновлювальний агент вибрано з групи, яку складають заміщені фосфіни, сульфіти, бісульфіти і метабісульфіти. В іншому втілені відновлювальним агентом є бісульфіт натрію. Спосіб винаходу може бути реалізований на звичайному обладнанні для виготовлення паперу. Хоча таке обладнання може варіюватись за операціями і механічною конструкцією, процеси, якими папір виготовляють на різному обладнанні, мають спільні операції. Виготовлення паперу звичайно включає стадію приготування пульпи, стадію відбілювання, стадію приготування основи, вологу кінцеву стадію і суху кінцеву стадію. У стадії приготування пульпи окремі волокна целюлози вивільняються з джерела целюлози механічно або хімічно, або обома методами. Типові джерела целюлози включають (але без обмеження) деревину і подібні "деревинні" рослини, сою, рис, бавовну, солому, льон, абаку, коноплю, багасу, лігніновмісні рослини тощо, а також первісний і рецикльований папір, паперову тканину і картон. Така пульпа включає (не лише) мелену деревину (GWD), відбілену мелену деревину, термомеханічну пульпу (ТМР), відбілену термомеханічну пульпу, хемі-термомеханічну пульпу (СТМР), відбілену хемі-термомеханічну пульпу, знебарвлену пульпу, крафт-целюлозу, відбілену крафтцелюлозу, сульфітну пульпу і відбілену сульфітну пульпу. Рецикльована пульпа може бути відбілена (або не відбілена) на стадії рециклізації, але ми 94903 10 вважатимемо її первісно відбіленою. Будь-яка пульпа, описана вище і не відбілена заздалегідь, може бути піддана відбілюванню, як це було описано для пульпового матеріалу. В одному з втілень, відбілений пульповий матеріал вибирають з групи, яку складають первісна пульпа, рецикльована пульпа, крафт, сульфітна пульпа, механічна пульпа, будь-яка комбінація таких пульп, рецикльований папір, паперова тканина і будь-який папір, виготовлений з перелічених пульп або їх комбінацій. Перевагою винаходу є також те, що він дозволяє використовувати дешеву механічну пульпу замість дорогої крафт-пульпи при виготовлені придатного для друку крафт-механічного паперу. Використання хімії і описаних тут способів підвищує яскравість і стійкість до жовтіння і, отже, дозволяє використовувати більші кількості механічної пульпи, забезпечуючи цим зниження вартості без зниження якості кінцевого паперового продукту. Пульпу суспендують у воді на стадії приготування основи. На цій стадії можуть бути додані добавки, наприклад, підвищувачі яскравості, барвники, пігменти, наповнювачі, антимікробні агенти, знижувачі піни, агенти контролю рН і дренажні засоби. Термін "приготування основи" включає такі операції, як розрідження і просіювання основної суспензії, які можуть проводитись до формування рулону. Волога кінцева стадія виготовлення паперу включає осадження основної суспензії або пульпової суспензії на дроти або войлок машини для виготовлення паперу для формування безперервного рулону волокон, дренування волокна і консолідації рулону ("пресування") для отримання листа. Для застосування способу винаходу може бути використана будь-яка існуюча машина для виготовлення паперу. Такі машини можуть включати циліндричні машини, фордринє'рні машини, подвійно-дротові формувальні машини, тканеві машини тощо і їх модифікації. У сухій кінцевій стадії виготовлення паперу рулон висушують і, можливо, піддають додатковій обробці, наприклад, проклеювальному пресуванню, покриттю розприскуванням модифікаторами поверхні, друкуванню, нарізанню, гофруванню тощо. Крім проклеювального пресування і каландрування у водній камері, висушений папір може бути покритий розприскуванням з використанням розприскувальної штанги. Було виявлено, що відновлювальні агенти у комбінації хелантами, описаними нижче, ефективно підвищують яскравість паперового продукту, підвищуючи термічну стабільність пульпи і зниження у ній хромофорних структур. В одному з втілень до відбіленої пульпи або паперового продукту додають один або більше хелантів. Придатні для цього хеланти згідно з втіленням включають сполуки, здатні хелувати перехідні метали, що створюють кольорові продукти з компонентів пульпи, і каталізувати реакції утворення кольору у відбіленій пульпі або паперових продуктах. 11 В іншому втіленні хелантом є сполука, вибрана з групи, яку складають органічний фосфонат, фосфат, карбонові кислоти, дитіокарбамати, солі цих сполук і будь-які їх комбінації. "Органічні фосфонати" означає органічні похідні фосфонової кислоти, НР(О)(ОН)2, яка містить одиночний зв'язок С-Р, наприклад, HEDP (СН3С(ОН)(Р(О)(ОН)2), 1-гідрокси-1,3-пропанедилфосфонова кислота ((НО)2Р(О)СН(ОН)СН2СН2Р(О)(ОН)2)); бажано, з одиночним зв'язком C-N, суміжним до зв'язку С-Р, наприклад, DTMPA ((HO)2P(O)CH2N[CH2CH2N(CH2P(O)(OH)2)2]2), AMP (N(CH2P(O)(OH)2)3), PAPEMP ((HO)2P(O)CH2)2NCH(CH3)CH2(OCH2CH(CH3))2N(C H2)6N(CH2P(O)(OH)2)2), HMDTMP ((HO)2P(O)CH2)2N(CH2)6N(CH2P(O)(OH)2)2), HEBMP (N(CH2P(O)(OH)2)2CH2CH2OH) тощо. "Органічні фосфати" означає органічні похідні фосфористої кислоти, Р(О)(ОН)3, які містять одиночний зв'язок С-Р, включаючи тріетаноламін три(фосфатний естер) (N(CH2CH2OP(O)(OH)2)3) тощо. "Карбонові кислоти" означає органічні сполуки, які містять одну або більше карбоксильних груп, С(О)ОН, бажано, амінокарбонові кислоти, що містять одиночний зв'язок C-N, суміжний до зв'язку ССО2Н, наприклад, EDTA ((HO2CCH2)2NCH2CH2N(CH2CO2H)2), DTPA ((НО2ССН2)2NМСН2СН2N(СН2СО2H)СН2СН2N(СН2 СО2Н)2)6 тощо, і їх солі з лужними і лужноземельними металами. "Дитіокарбамати" включають мономерні дитіокарбамати, полімерні дитіокарбамати, полідіаліламін-дитіокарбамати, 2,4,6-тримеркапто-1,3,5тріазин, етиленбісдитіокарбамат динатрію, диметилдитіокарбамат динатрію тощо. В одному з втілень хелантом є фосфонат. В іншому втіленні фосфонатом є діетилентріамін-пентаметилен-фосфонова кислота (DTMPA) і її солі. В іншому втілені хелантом є карбонова кислота. В одному з втілень карбоксилат вибрано з діетилентріамінпентаоцтової кислоти (DTPA) і її солей і етилендіамінтетраоцтової кислоти (EDTA) і її солей. Було виявлено, що відновлювальні агенти у комбінації з оптичними брайтнерами ("ОВА") поліпшують дію оптичних брайтнерів (ОВА). Відновлювальні агенти також покращують схему кольорів. Цим забезпечується зниження кількості ОВА і брайтнерів, наприклад, блакитної фарби, необхідної для отримання задовільних яскравості і кольору. Заміна деяких з ОВА і барвників відновлювальними агентами дозволяє знизити вартість приготування пульпи і виготовлення паперу і знизити кількість ОВА і барвників з збереженням прийнятного рівня яскравості у паперовому продукті і отриманням бажаного кольору. У деяких випадках можна взагалі усунути барвники і отримати бажаний колір. В іншому втілені до відбіленої пульпи або паперового продукту додають один або більше оптичних брайтнерів ("ОВА"). 94903 12 "Оптичними брайтнерами" є флюоресцентні барвники або пігменти, які абсорбують ультрафіолетове опромінювання і випромінюють його з вищою частотою у видимому спектрі (блакитному), забезпечуючи білий яскравий вигляд листа паперу, якщо їх додають до основи. Типові оптичні брайтнери включають (не лише) азоли, біфеніли, кумарини; фурани; іонні брайтнери, включаючи аніонні, катіонні і аніонні (нейтральні) сполуки, наприклад, Eccobrite® і Eccowhite® від Eastern Color & Chemical Co. (Providence, Rl); нафталіміди; піразини; заміщені (наприклад, сульфонатовані) стилбени, наприклад, ряд оптичних брайтнерів Leucophor® від Clariant Corporation (Muttenz, Switzerland) i Tinopal® від Ciba Specialty Chemicals (Basel, Switzerland); солі таких сполук, включаючи (не лише) солі з лужними металамиі, солі з лужноземельними металами, солі з перехідними металами, органічні солі і солі амонію таких підвищувачів яскравості; і комбінації з одним або більше таких агентів. В одному з втілень оптичні брайтнери вибрано з групи, яку складають дисульфонатовані, тетрасульфонатовані і гексасульфонатовані Tinopal®. Дози відновлювальних агентів, хелантів і/або оптичних брайтнерів визначаються кількостіми, небхідними для отримання бажаної яскравості і стійкості до жовтіння відбіленої пульпи або паперового продукту, приготовленого з цієї відбіленої пульпи, і можуть бути легко визначені, базуючись на характеристиках хеланту або оптичного брайтнера, пульпи або паперу, що обробляються ними, і способів застосування. Ефективною кількістю відновлювального агента, який додають до відбіленої пульпи або паперового продукту є кількість відновлювального агента, яка поліпшує яскравість і стійкість до термічного жовтіння пульпи або паперу порівняно з пульпою або папером, не обробленими цими відновлювальними агентами. Методи визначення яскравості і стійкості до термічного жовтіння розглядаються нижче. Звичайно до відбіленої пульпи або паперового продукту додають приблизно 0,005 - 2%, бажано, приблизно 0,05 - 0,25% (за масою) відновлювального агента від висушеної у печі пульпи. У типовому випадку до відбіленої пульпи або паперового продукту додають від приблизно 0,001% до приблизно 1%, бажано, від приблизно 0,01% до приблизно 0,1% (відмаси висушеної у печі пульпи) фосфонатного, фосфатногго або карбонокислотного хеланту і/або приблизно від 0,002% до приблизно 0,02% (за масою) дитіокарбаматного хеланту. Оптичні брайтнери звичайно додають у кількостях від приблизно 0,005% до приблизно 2%, бажано, від 0,05% до приблизно 1% (від маси висушеної у печі пульпи). Відновлювальні агенти, хеланти і/або оптичні брайтнери можна додавати до відбіленої пульпи або паперу на будь-якій стадії виготовлення паперу або тканини. Типовими стадіями додання є (не лише) (а) пульпова суспензія у камері затримання; (b) пульпа після відбілювання у місці зберігання, камера змішування або передачі; (с) пульпа після 13 відбілювання, промивання і зневоднення з подальшими циліндровим або флеш-сушінням; (d) перед або після чищення; (e) перед або після гвинтової подачі у напірний бак паперової машини; (f) біла вода паперової машини; (g) бункер або місце зберігання; (h) секція пресування з використанням, наприклад, проклеювального пресу, обкладної або розприскувальної форсунки; (і) сушильна секція з використанням, наприклад, проклеювального пресу, обкладної або розприскувальної форсунки; (j) каландр, з використанням пластинної камери; і/або (k) папір у позамашинному напилювальному пристрої або проклеювальному пресі; і/або (І) у вузлі контролю скручування. Місце додання відновлювальних агентів, хелантів і/або оптичних брайтнерів залежить від конкретного обладнання, що використовується. У деяких випадках відновлювальні агенти, хеланти і/або оптичні брайтнери можна додавати в одному або більше місцях для оптимізації ефективності. Таке додання можна здійснювати будь-якими засобами, що звичайно використовуються у процесах виготовлення паперу, включаючи "розщеплене додання", при якому частину відновлювального агента, хеланта і/або оптичного брайтнера додають на одній стадії виготовлення паперу, наприклад, у пульпу або на вологий лист (перед сушінням), а решту - на наступній стадії, наприклад, у проклеювальному пресі. Хелант і/або оптичний брайтнер можна додавати до відбіленої пульпи або паперового продукту перед, після або одночасно з відновлювальним агентом. Оптичний брайтнер і/або хелант можна вводити у композицію з відновлювальним агентом. В одному з втілень один або більше відновлювальних агентів і один або більше оптичних брайтнерів змішують з поверхневим клейовим розчином і накладають у проклеювальному пресі. В іншому втілені відновлювальний агент додають до відбіленої пульпи після відбілювання у камері зберігання, змішування або передачі. В усіх цих місцях відновлювальні агенти, хеланти і/або оптичні брайтнери можна також додавати з носієм або добавками, що звичайно використовуються при виготовленні паперу, наприклад, засобами утримання, клейовими засобами і розчинами, крохмалями, осадженим карбонатом кальцію, меленим карбонатом кальцію або іншими глинами або наповнювачами і підвищувачами яскравості. В одному з втілень відновлювальні агенти, хеланти і/або оптичні брайтнери використовують у комбінації з однією або більше частково нейтралізованих полікарбонових кислот, бажано полікарбонових кислот, наприклад, поліакриловою кислотою, (СН3СН(СО2Н)[СН2СН(СО2Н)]nСН2СН2СО2Н, де n дорівнює від приблизно 10 до приблизно 50000. Полікарбонова кислота може бути нейтралізована до бажаного рН, (звичайно 5-6) лугою, наприклад, гідроксидом натрію. В іншому втілені винахід включає композицію, що містить один або більше хелантів, один або більше відновлювальних агентів і одну або більше полікарбонових кислот. Бажане значення рН цієї 94903 14 композиції становить приблизно 4 - 7, більш бажано, приблизно 5 - 6. В іншому втілені винахід включає композицію, що містить один або більше відновлювальних агентів і один або більше оптичних брайтнерів і, як варіант, один або більше хелантів або один або більше полікарбоксилатів, або їх комбінації. Бажане значення рН такої композиції становить приблизно 7 - 11, більш бажано, приблизно 9 - 10. Відновлювальні агенти, хеланти, оптичні брайтнери і полікарбоксилати можна використовувати разом з іншими добавками, що звичайно використовуються у виготовленні паперу для поліпшення однієї або більше властивостей паперового продукту, сприяють проходженню процесу виготовлення паперу або і тому, і іншому. Ці добавки звичайно називають функціональними або контрольними. Функціональними добавками звичайно є ті, що покращують або змінюють конкретні бажані властивості паперового продукту і включають (не лише) підвищувачі яскравості, барвники, наповнювачі, проклеювальні агенти, крохмалі і адгезиви. Контрольні добавки вводять у процесі виготовлення паперу для поліпшення загального процесу без суттєвого впливу на фізичні властивості паперу. Контрольні добавки включають біоциди, засоби утримання, знижувачі піноутворення, агенти контролю рН, регулятори подачі і дренувальні засоби. Папір і паперові продукти, виготовлені згідно з способом винаходу, можуть містити один або більше функціональних добавок і/або контрольних добавок. Пігменти і барвники змінюють колір паперу. Барвники включають органічні сполуки, які мають кон'юговані системи подвійних зв'язків; азосполуки; металеві азо-сполуки; антрахінони; тріарилові сполуки, наприклад, тріарилметан; хінолін і споріднені сполуки; кислотні барвники (аніонні органічні барвники, що містять сульфонатні групи і використовуються з органічними добавками, наприклад, галуном); основні барвники (катіонні органічні барвники, що містять амінові функціональні групи) і прямі барвники (високомолекулярні кислотні барвники з специфічною прямою спорідненістю до целюлози); а також комбінації перелічених забарлюючих сполук. Пігменти є тонко подрібненими мінералами, білими або кольоровими. Пігментами, які звичайно використовують у паперовій галузі, є глина, карбонат кальцію і діоксид титану. Наповнювачі додають до паперу для підвищення непрозорості і яскравості. Наповнювачі включають (не лише) карбонат кальцію (кальцит); осаджений карбонат кальцію (РСС); сульфат кальцію (включаючи різні гідратовані форми); алюмінат кальцію; оксиди цинку; силікати магнію, наприклад, тальк; діоксид титану (ТіО2), наприклад, анатазу або рутил; глину або каолін, що складаються з гідратованого SiO2 і АІ2О3; синтетичну глину; слюду; вермікуліт; неорганічні агрегати; перліт; пісок; гравій; піщаник; скляні кульки; аерогелі; ксерогелі; сигелі; попіл; глинозем; мікросфери; порожнисті скляні сфери; пористі керамічні сфери; корок; насіння; легкі полімери; ксонотит (кристалічний гель силікату кальцію); пемзу; розшароване каміння; цементні відходи; частково 15 94903 гідратовані або негідратовані гідравлічні частки цементу і діатомову землю, а також комбінації цих речовин. Клейові агенти додають до паперу під час виготовлення для створення стійкості до проникнення рідин через папір. Клейові агенти можуть бути внутрішніми або зовнішніми (поверхневими) і можуть бути використані для жорсткого проклеювання, м'якого проклеювання або для обох типів. Зокрема, клейові агенти включають живицю; живицю, осаджену з галуном (АІ2(SО4)3); абієтинову кислоту і гомологи абеїтинової кислоти, наприклад, неоабеїтинову кислоту і левопімарову кислоту; стеаринову кислоту і похідні стеаринової кислоти; цирконієвий карбонат амонію; кремній і кремнійвмісні сполуки, наприклад, RE-29 від GE-OSI і SM-8715 від Dow Corning Corporation (Midland, Ml); флуорохімічні сполуки загальної структури CF3(CF2)nR, де R - аніонна, катіонна або інша функціональна група, наприклад, Gortex; алкілкітиновий димер (AKD), наприклад, Aquapel 364, Aquapel (I752, Heron) 70, Hereon 79, Precise 787, Precise 2000 і Precise 300, всі від Hercules Incorporated (Willmington, DE); і алкілсукциновий ангідрид (ASA); емульсії ASA або AKD з катіонним крохмалем; ASA з галуном; крохмаль; гідроксиметиловий крохмаль; карбоксиметилцелюлоза (CMC); поліві 16 ніловий спирт; метил-целюлоза; альгінати; воски; воскові емульсії і комбінації цих клейових агентів. Крохмаль широко застосовується у виготовленні паперу, наприклад, як утримуючий агент, зміцнюючий агент і поверхневий клейовий агент. Крохмалі включають (не лише) амілозу; амілопектин; крохмалі, що містять різні кількості амілози і амілопектину, наприклад, 25% амілози і 75% амілопектину (кукурудзяний крохмаль) і 20% амілози і 80% амілопектину (картопляний крохмаль); ензиматично оброблені крохмалі; гідролізовані крохмалі; прогріті крохмалі, відомі також як "пастоподібні крохмалі"; катіонні крохмалі, наприклад, отримані реакцією крохмалю з третинним аміном для утворення четвертинної солі амонію; аніонні крохмалі; амфолітичні крохмалі (з катіонними і аніонними функціональностями); целюлозу і сполуки целюлозного походження; і комбінації цих сполук. Спосіб згідно з винаходом дає паперові продукти з яскравою поверхнею. Крім того, нові композиції захищають папір від довготормінового знебарвлення при регулярному використанні. Наведений вище опис ілюструється подальшими прикладами (не обмежуючими об'єм винаходу). ТАБЛИЦЯ 1 Типові композиції (вода не включена) Композиція А Композиція В Композиція С Композиція D Композиція Ε Композиція F Композиція G Компонент DTMPA Поліакрилат натрію NaOH Метабісульфіт натрію DTMPA NaOH Метабісульфіт натрію DTMPA NaOH Метабісульфіт натрію DTMPA DTPA NaOH Метабісульфіт натрію DTMPA NaOH Метабісульфіт натрію FAS DTMPA NaOH Метабісульфіт натрію THPS DTPA NaNO, DTPA Поліакpилат натрію NaOH Метабісульфіт натрію Вміст компонента (%) 7,6 3,5 1,5 26,6 9,0 3,6 27 6,0 3,0 30 5,0 4,1 1,5 30 7,4 5,5 16,7 7,7 4,2 2,8 19,9 9,8 4,1 0,1 2,9 1,0 1,3 30,0 17 ПРИКЛАДИ У Прикладах додають 50%-й водний гідроксид натрію для отримання належного рН агента або композиціх, що підлягають тестуванню. Всі % у Прикладах - за масою, відносно сухої пульпи. Терміни у Прикладах мають такі значення. Br - яскравість згідно з R457 ISO (ТАРРІ525); Ye - жовтизна за Е313; Im Br - яскравість після накладання згідно з R457; ТАВr - яскравість після термічного старіння за R457; ТА - втрата яскравості після термічного старіння; % Inh. - зниження (%) втрати яскравості: %lnh. = 100-100*(lmBrTABr)/(ІmВr-ТАВr)контрольн.; WI - білизна за Е313: ТМР - термомеханічна пульпа; СТМР - хемітермомеханічна пульпа; RMP - рафінована механічна пульпа; ОВА - оптичний брайтнер; FAS - формамідинсульфінова кислота; TCP (НОСН2СН2)3РНСІ, гідрохлорид трискарбоксиетилфосфонію; ВТНР - [(HOCH2)4P]2(SO4), сульфат тетра-гідроксиметилфосфонію; ТНР (НОСН2)3Р, трис-гідроксиметилфосфін; EDTA (HO2CCH2)2NCH2CH2N(CH2CO2H)2, етилендіамінтетраоцтова кислота; DTPA (HO2CCH2)2NCH2CH2N(CH2CO2H)CH2CH2N(CH2CO2H)2, діетилентріамінпентаоцтова кислота; DTMPA Н2О3РСН2N[СН2СН2N(СН2РО3Н2)2]2, діетилентріамінпентаетилен-фосфонова кислота; і DTC диметилдитіокарбамат натрію. Обробка Ручні листи виготовляють з відбіленої пульпи і використовують в експериментах, в яких відновлювальні агенти наносять на вологий лист (перед або після пресу) перед барабанним сушінням або після барабанного сушіння (температура сушіння 100°С). Третім варіантом є розщеплене нанесення. Поверхневе проклеювання виконують після одного додаткового циклу на сушильному барабані. Завантаження тестових агента або розчину композиції визначають, базуючись на масі сухого зразка пульпи. Агент або розчини композиції наносять, використовуючи штангу, з максимально можливою однорідністю як розчини у воді. Тестові листи сушать на лабораторному сушильному барабану в однорідних умовах (один цикл) і потім після вимірювання яскравості піддають прискореному тесту на старіння (див. нижче). Експерименти з реверсії яскравості (термічне старіння, папір): Зразки 3×9 см, вирізані з тестового листа витримують у водяній ванні при 70°С і 100%-й вологості протягом приблизно 3 днів. Зразки еквілібрують у приміщенні з постійною вологістю перед вимірюванням яскравості. Експерименти з реверсії яскравості (термічне старіння, пульпа): Зразки пульпи (10%-а консистенція, 5 г пульпи на о.d.-основі) герметично запаковують у пластикові мішки і витримують у водяній ванні при 70°С протягом 3-6 год, Приготовляють ручні листи і еквілібрують у приміщенні з постійною вологістю перед вимірюванням яскравості.. Обладнання для тестів Лабораторний сушильний барабан. 94903 18 "Elrepho 3000", "Technidyne Color Touch 2 (Model ISO)" або інший інструмент для вимірювання яскравості. Спектрометр флюоресценції Hitachi F-4500 або інший інструмент для вимірювання відносної інтенсивності флюоресценції. Мікропіпетка. Комплект для нанесення клею на поверхню (подушка і штанга для нанесення розміру 3). Приміщення з постійною вологістю (23°С, вологість 50%). Водяна ванна/термостат для плаваючої пластикової коробки з зразками паперу. 100-мілілітрова кювета для накладання методом просочування. Суха процедура нанесення на поверхню (проклеювання поверхні): 1. Приготувати ручний лист 8x8 дюймів (20x20 см) згідно з стандартною процедурою. Бажана суха вага - 2,5 г. Пропустити вологий ручний лист через сушильний барабан (1 цикл). 2. Розрізати листи на 4 менші квадрати (прибл. 0,625 г кожний). 3. Закріпити скотчем одну сторону меншого квадрату (тестовий лист) на скляній підкладці з довжиною, більшою за сторону листа. 4. Накласти накладальну штангу на стрічку скотчу і нанести 0,2 мл суміші на стрічку мікропіпеткою. 5. Наносячи розчин агента рівномірно на стрічку, покрити весь тестовий лист. 6. Швидко перетягти розчин з стрічки на лист штангою, рівномірно розподіляючи розчин відновлювального агента по листу. 7. Сушити тестовий лист на барабані і еквілібрувати при кімнатній температурі. 8. Виміряти яскравість і жовтизну. Суха процедура нанесення на поверхню (проклеювання поверхні, метод просочування): 1. Приготувати ручний лист 8×8 дюймів (20×20 см) згідно з стандартною процедурою. Бажана суха вага - 2,5 г. Пропустити вологий ручний лист через сушильний барабан (1 цикл). 2. Вирізати з листа 1/8 стрічку (0,31 г). 3. У 50-мілілітровій тестовій пробірці приготувати розчини заздалегідь приготовленого крохмалю (за потреби) і розчини відновлювального агента згідно з заздалегідь визначеною швидкістю зняття і бажаною дозою. 4. Занурити паперову стрічку у розчин на 10 сек., дати стекти краплям протягом 35 сек. і пропустити через прес. 5. Сушити тестовий лист на барабані і еквілібрувати при кімнатній температурі. 6. Виміряти яскравість і жовтизну. Процедура вологого кінцевого нанесення: 1. Приготувати лист 8×8 дюймів (20×20 см) і зневодити, використовуючи прес з двома промокними паперами - донним і верхнім. Консистентність листа має бути приблизно 40%. 2. Після пресування видалити верхній промокний папір і більшу частину донного промокного паперу. 19 94903 3. Лист разом з одним донним промокним папом розрізати на 4 менші тестові листи однакового розміру (приблизна вага - 0,625 г). 4. Тестовий лист прикріпити стрічкою уздовж промокного паперу до скляної підкладки, як це було описано для сухої процедури нанесення на поверхню. 5. Нанести розчин 1, як у сухій процедурі нанесення. 6. Після нанесення тестовий лист з вологим промокним папером зняти з скляної підкладки і відділити промокний папір від тестового листа. Промокний папір викинути. 7. Сушити тестовий лист на барабані і еквілібрувати при кімнатній температурі. Процедура нанесення з розщепленою подачею: 1. Приготувати ручний лист 8×8 дюймів (20×20 см) згідно з стандартною процедурою. 2. На ситі сформувати лист і обкласти 4 промокними паперами. 3. Лист з промокними паперами прогладити важким металевим роликом для видалення надлишку води і підвищення консистенції листа до приблизно 20%. 4. Видалити з листа три промокні папери. 5. Лист і один промокний папір зняти з сита і розрізати на 4 менші частини, як у попередній процедурі. 6. Лист і промокний папір закріпити стрічкою на скляній підкладці, як це було описано для сухої процедури нанесення на поверхню. 7. Розчин 2 наносіть, як описано у попередній процедурі. 20 8. Тестовий лист пресувати з 2 промокними папами по обидва боки. 9. Після пресу всі промокні папери видалити і лист сушити на барабані. Після цього на лист нанести розчин 2, сушити і виміряти, як це описано в операціях З - 8 сухої процедури нанесення на поверхню. Процедура нанесення пульпи: Хімікати додають до пульпи безпосередньо (тонка основа або товста основа) і змішують з пульпою у закритих мішках. У процедурі нанесення пульпи добавки, що поліпшують ОВА, додають безпосередньо до відбіленої крафт-пульпи при 20%-й консистенції, змішують у закритих мішках і витримують при 45-80°С протягом 30 хвил. Пульпу розріджують до 5%-ї консистенції, додають ОВА, змішують з пульпою і суспензію витримують при 50°С протягом 20 хвил. Суспензію розріджують і приготовляють ручні листи згідно з стандартною процедурою. Результати тестів 1. Випробування на пресі Дані випробувань отримують на крафт-пресі Southern. У таблиці нижче наведено дані для зразків. У декількох тестах нанесення продукту (Композиція А) у проклеювальному пресі, з ОВА у клейовому розчині, при 5 фунт/т (2,25 кг/т) і більших дозах давало підвищення яскравості на 1,5 пункти і поліпшення кольору паперового листа (згідно з зниженням значення DE). Повернення до стандартних умов пресування (без нанесення проникної композиції) знижувало яскравість до фонового рівня. Цей експеримент був повторений тричі. ТАБЛИЦЯ 2 Дані випробувань: яскравість - R457, білизна - Е313, DE(AE) = Час, год. 0 0,58 1,17 1,75 2,33 2,92 3,5 4,08 4,67 5,25 5,83 6,42 7 7,58 8,17 Доза, фунт/т 0 0 0 0 0 4 4 4 5 5 6 8 8 8 10 Були тестовані декілька композицій з високими результатами при лабораторному моделюванні нанесення РМ. Хімікати (композиції) не показані у табл. 1 були нанесені у 40%-х розчинах. Яскравість 94,5 94,5 94,5 94,5 94,5 95,25 95,25 95,5 96 96 96 96 96 95,75 96 (L0  L)  (ao  a)2  (bo  b)2 DE 1,99 1,61 1,83 1,93 1,52 0,71 0,89 0,88 0,76 0,72 0,44 0,44 0,35 0,4 0,52 WI 313 142,24 144,95 143,34 143,52 146,66 150 148,29 148,4 149,46 149,84 152,6 156,01 154,15 154,92 152,24 2. Відновлювальний агент: метабісульфіт натрію (30%-й розчин) 21 94903 22 ТАБЛИЦЯ 3 Суміш крафт-СТМР 1, головна частина, нанесення крохмалю на обидва боки поверхні (поверхневий клейовий розчин) № 1 2 Обробка Контроль 0,27%-й метабісульфіт натрію Вr 94,34 96,17 ТАБЛИЦЯ 4 Суміш крафт-СТМР 2, головна частина, нанесення крохмалю на обидва боки поверхні (поверхневий клейовий розчин) № 1 2 Обробка Контроль 0,27%-й метабісульфіт натрію Вr 94,93 95,63 ТАБЛИЦЯ 5 Суміш крафт-СТМР 3, головна частина № Обробка Вr 1 2 3 4 5 Контроль 0,2%ОВА 0,2% ОВА+0,2% композиції А 0,2% ОВА+0,054% метабісульфіту натрію 0,054%-й метабісульфіт натрію 85,47 89,78 91,05 90,6 86,31 Покращення порівняно Покращення поріз контролем вняно з ОВА 0 4,31 0 5,58 1,27 5,13 0,82 0,84 ТАБЛИЦЯ 6 Кінцевий (проклеєний ОВА) крафт 2 нанесення крохмалю на один бік поверхні (поверхневий клейовий розчин) № 1 2 Обробка Вr 80,00 80,50 Контроль 0,27%-й метабісульфіт натрію ТАБЛИЦЯ 7 Кінцевий (проклеєний) фотокопіювальний крафт 1, нанесення крохмалю на один бік поверхні (поверхневий клейовий розчин) № 1 2 Обробка Вr 94,78 95,39 Контроль 0,27% Метабісульфіт натрію ТАБЛИЦЯ 8 Механічний крафт 1 № 1 2 3 Обробка 0,2%-й метабісульфіт натрію Барабанне сушіння (100°С) Сушіння повітрям (23°С) Таблиці 3-8 ілюструють дію відновлювального агента - бісульфіту натрію (метабісульфіту) і композиції, що поліпшує яскравість, на яскравість паперу: відновлювальний агент покращує яскравість (табл. 3-8), частково компенсуючи втрату яскравості при сушінні (табл. 8). Хімікати додат Вr 63,81 62,28 64,87 ково покращують яскравість присутності ОВА (табл. 5). 3. Відновлювальні агенти, відмінні від метабісульфіту натрію. Нанесення у модельованому клейовому розчині для поверхні з крохмалем 23 94903 24 ТАБЛИЦЯ 9 ТМР1 № 1 2 3 4 5 6 7 Обробка 0,2% ТНР 0,2% FAS 0,2% TCP 0,2% FAS 0,2% ТНР + 0,01% NaNO2* 0,2% TCP + 0,01% NaNO2* Контроль Br 78,66 78,75 79,20 78,00 79,22 79,11 77,51 Ye 12,38 12,20 12,13 12,17 12,00 12,12 12,98 * Активатор ТАБЛИЦЯ 10 TMP1 № 1 2 Обробка Br 78,83 81,06 Контроль 0,2% ВТНР Ye 11,95 10,90 ТАБЛИЦЯ 11 RMP № 1 2 3 4 Обробка Контроль 0,2% ВТНР 0,2% ВТНР + 0,01% NaNO2* 0,2% TCP + 0,01% NaNO2* Br 76,75 78,59 78,75 78,38 Ye 13,57 12,64 12,54 12,70 * Активатор Таблиці 9-11 ілюструють дію хімічних відновлювачів, відмінних від метабісульфіі натрію, наприклад, FAS і фосфорних (III) сполук. 4. Хелант-метабісульфітні композиції ТАБЛИЦЯ 12 Крафт- пульпа 3 з твердої деревини, головна частина № 1 2 3 4 5 6 7 8 Обробка 0% ОВА 2 0% ОВА 2 + 0,1% композиції С 20% ОВА 20% ОВА + 0,1% композиції С 40% ОВА 40% ОВА + 0,1% композиції С 100% ОВА 100% ΟΒΑ + 0,1 % композиції С Вr 87,56 88,07 92,08 92,80 93,05 93,60 93,43 93,95 ТАБЛИЦЯ 13 Суміш крафт-СТМР 3, активація оптичного брайтнера № 1 2 Обробка Контроль 0,2% композиції С Br 85,48 86,79 Поліпшення порівняно з контролем 0 1,35 Синергія 25 94903 26 Продовження таблиці 13 3 4 5 6 7 8 9 0,2% ΟΒΑ 0,35% ΟΒΑ 0,1% композиції С 0,2% ΟΒΑ + 0,2% композиції С 0,2% ΟΒΑ + 0,1% композиції С 0,35% ΟΒΑ + 0,2% композиції С 0,35% ΟΒΑ + 0,1% композиції С 89,7 90,73 86,34 91,4 90,78 92,55 92,06 4,21 5,22 0,81 5,82 5,25 6,87 6,54 0,26 0,23 0,30 0,51 ТАБЛИЦЯ 14 Активація оптичного брайтнера: крафт-пульпа 4, композиція С (0, 0,2%) з ОВА (0,0,2%) Вr порівняно з (0,0) 78,24 79,74 80,43 82,53 ОВА1 С0, ОВА0 С0, ОВА0,2 С0,2, ОВА0 С0,2, ОВА0,2 Синергія 0 1,5 2,19 4,29 0,6 ТАБЛИЦЯ 15 Суміш крафт-СТМР 1, головна частина, активація оптичного брайтнера, виміряна через інтенсивність флюоресценції Зразок Контроль 0,2%-на композиція А 0,35% ОВА 0,1% композиції А + 0,35% ОВА 0,2% композиції А + 0,35% ОВА 0,3% композиції А + 0,35% ОВА Інтенсивність флюоресценції 33746 36149 106233 111609 116373 119845 ТАБЛИЦЯ 16 Крафт-головна частина з ОВА, активація оптичного брайтнера, виміряна через інтенсивність флюоресценції Зразок Контроль 0,1%-на композиція А 0,2%-на композиція А 0,2% ОВА 0,2% композиції А + 0,2% ОВА Інтенсивність флюоресценції 87140 106217 108942 117513 120837 ТАБЛИЦЯ 17 Збіднена суміш (25% м'якої деревини, 40% крафту твердої деревині, 35% знебарвленої), активація оптичного брайтнера, виміряна через інтенсивність флюоресценції Зразок Контроль 0,2% Композиція А 0,91% ОВА 0,2% композиції А + 0,6% ОВА 0,2% композиції А + 0,45% ОВА 0,2% композиції А + 0,3% ОВА Інтенсивність флюоресценції 57121 57567 61339 60783 60868 59924 27 94903 28 ТАБЛИЦЯ 18 ТМР2 Обробка Контроль 0,2%-на композиція В 0,2%-й метабісульфіт натрію 3:DTPA 1 Вr 78,43 81,11 81,31 Ye 12,06 10,70 10,52 ТАБЛИЦЯ 19 ТМР2 № 1 2 3 4 5 6 Обробка Контроль 0,05% FAS + 0,15% композиції В 0,2% ВТНР 0,1% ВТНР + 0,1% композиції В 0,2% (ВТНР 3: DTMPA1) 0,2%-на композиція В Вr 78,83 81,35 81,06 80,28 81,40 81,30 Ye 11,95 10,72 10,90 11,32 10,73 10,90 ТАБЛИЦЯ 20 Крафт 2 твердої деревини № 1 2 3 Обробка Контроль 0,2%-на композиція В 0,2% (метабісульфіт натрію ЗО: DTPA 5: DTMPA 5) Вr 87,48 88,38 88,40 Ye 4,21 3,65 3,35 ТАБЛИЦЯ 21 Крафт 2, проклеювання поверхні № 1 2 3 Обробка 0,513%-на композиція А, барабанне сушіння Барабанне сушіння Сушіння повітрям Вr 88,41 87,50 88,16 Ye 3,51 4,01 3,56 ТАБЛИЦЯ 22 Крафт 2, проклеювання поверхні № 1 2 3 Обробка 0,2%-на композиція А, барабанне сушіння Барабанне сушіння Сушіння повітрям Вr 88,31 87,76 88,67 ТАБЛИЦЯ 23 Механічна крафт-пульпова суміш, збіднена головна частина, вологе кінцеве нанесення 0,1 %-й метабісульфіт натрію + 0,1% (DTMPA 2: поліакрилат 1, 33% активи.), барабанне сушіння Барабанне сушіння Сушіння повітрям Вr 65,16 62,28 64,87 29 94903 30 ТАБЛИЦЯ 24 Крафт 5, оброблені ручні листи, 4 дні при 70°С, 100%-ній вологості № 1 2 3 4 5 Обробка Контроль 0,2%-на композиція А 0,5%-на композиція А 0,2%-на композиція G 0,5%-на композиція G ImBr 93,75 94,41 95,16 94,23 94,68 ТАВr 92,74 93,57 94,40 93,41 94,04 Втрата ТА 1,01 0,84 0,76 0,82 0,64 ТАБЛИЦЯ 25 Крафт 5, оброблені ручні листи, 4 дні при 70°С, 100%-ній вологості № 1 2 3 4 5 Обробка Контроль 0,2% OB A 0,2% Композиція А+0,2% 0,2% Композиція G+0,2% 0,5% Композиція G ImBr 93,42 94,20 95,05 94,89 94,59 ТАВr 92,13 92,76 94,59 94,39 94,17 Втрата ТА 1,29 1,44 0,46 0,50 0,42 ТАБЛИЦЯ 26 Крафт 2, пульпа 10%-ї консистентності, 3 год. при 70°С № 1 2 3 4 5 6 Обробка Первісна пульпа (без обробки теплом Контроль (обробка теплом) 0,2%-на композиція А 0,2%-на композиція G 0,5%-на композиція А 0,5%-на композиція G Вr 88,05 87,11 87,99 87,90 87,94 88,47 ТАБЛИЦЯ 27 Крафт 2, пульпа 10%-ї консистентності, 6 год. при 70°С № 1 2 3 4 5 6 Обробка Первісна пульпа (без обробки теплом Контроль(обробка теплом) 0,2%-на композиція А 0,2%-на композиція G 0,5%-на композиція А 0,5%-на композиція G Таблиці 12-27 ілюструють застосування композицій, в яких відновлювальний агент комбіновано з хелантами. Можуть бути порівняні різні комбінації (за ефективністю). Ці рецептури підвищують довготермінову стійкість яскравості до термічного старіння (табл. 24-27). Ці дані також ілюструють активацію ОВА цими композиціями (табл. 12-14, 25). Застосування цих рецептур дозволяє знизити Вr 88,67 87,76 88,31 88,34 88,61 витрату оптичного брайтнера. Табл. 16 і 17 ілюструють дію цих рецептур на флюоресценцію. 5. Кінцеве вологе нанесення: окреме нанесення композиції на пульпу для підвищення ефективності ОВА, накладеного пізніше. Процедура нанесення пульпи (80°С) для подальшого поліпшення ОВА 31 94903 32 ТАБЛИЦЯ 28 Крафт 6 № 1 2 3 4 5 6 7 % композиції А 0 0 0 0,5 0,5 0,50 0,25 %ОВА 0 0,5 0,25 0 0,5 0,25 0,25 Вr 86,78 88,70 88,22 88,05 91,04 89,38 90,55 Поліпшення порівняно з контролем 0,00 1,92 1,44 1,27 4,26 2,60 3,77 ТАБЛИЦЯ 29 Крафт 6 № 1 2 3 4 5 6 % композиції G 0 0,5 0,5 0,25 0 0,5 %ОВА 0 0,5 0,25 0,25 0,5 0 Вr 86,64 91,66 90,69 89,32 89,00 87,68 Поліпшення порівняно з контролем 0,00 5,02 4,05 2,68 2,36 1,04 ТАБЛИЦЯ 30 Крафт 6, активація оптичного брайтнера, виміряна через інтенсивність флюоресценції Зразок Контроль 0,5%-на гКомпозиція G 0,5%-й ОВА 0,5%-на композиція G, потім 0,5% ОВА 0,25%-на композиція G, потім 0,5% ОВА 0,5%-на композиція G, потім 0,25% ОВА 0,5%-на композиція А, потім 0,5% ОВА Інтенсивність флюоресценції 7871 10370 128578 201199 161354 157359 191759 Таблиці 28-30 ілюструють активацію ОВА попереднім нанесенням композиції. ТАБЛИЦЯ 31 Нанесення (вологе кінцеве) проглаженням у воді № 1 2 3 4 Сушіння повітрям Барабанне сушіння % композиції А 0,25% 0,25% 0,184% 0,184% Вr 79,53 79,73 80,05 79,98 80,15 78,28 %DTC 0,0025% 0,00125% 0,0025% 0,00125% Ye 11,65 11,93 11,63 11,51 11,30 12,60 ТАБЛИЦЯ 32 RMP, проклеювання поверхні № 1 2 Барабанне сушіння % композиції А 0,513% 0,513% %DTC 0,0025% 0,0050% Im Br 79,35 79,78 77,9 ImYe 12,16 12,65 12,92 TABr 77,91 77,79 75,93 TAYe 12,56 12,7 13,82 Зниження (%) 27 50 33 94903 34 ТАБЛИЦЯ 33 Крафт, проклеювання поверхні № 1 2 Барабанне сушіння % композиції А 0,513% 0,513% %DTC 0,0025% 0,0050% Таблиці 31 - 33 ілюструють відновлення яскравості після нанесення запропонованих композицій. Винахід описано на прикладах втілень, але ці втілення не обмежують об'єму винаходу. Винахід Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Im Br 87,74 87,17 87,64 ImYe 3,98 4,51 3,92 TABr 86,24 86,27 86,47 TAYe 4,46 4,54 5,05 Зниження (%) 31 58 включає всі альтернативи, модифікації і еквіваленти, які відповідають концепціям і об'єму винаходу, визначеному Формулою винаходу. Підписне Тираж 24 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601