Спосіб одержання похідних 2-трихлортелурметилен-гексагідробензо[в] тієно/3,2-е/ оксазоло/3,2-с/піримідинію

Винахід відноситься до органічної хімії - одержання раніш не описаних похідних 2-трихлортелурметилен-5алк-лтіо-2,3.8,9,10, 11- гексагідробензо[b]тиено[3,2-е]оксазоло[3,2-с]піримідиній хлоридів загальної формули де R - метил або етил.· Названі сполуки можуть бути використані в препаративній органічній хімії. Відомий спосіб одержання похідних тІєно[3,2-е]тіазоло{3,2-а]піримідинію галогенуванні похідних 2-S-аліл-3-феніл-5,6-R-R'-тієно[2,3-d]-піримідинів (IIІ) (IV)['], який полягає в Вказану реакцію одержання IV проводять в середовищі льодяної оцтової кислоти з додаванням галогену, що також розчинений в льодяній оцтовій кислоті, при кімнатній температурі протягом трьох годин, після чого реакційну суміш доводять до кипіння і гарячою відфільтровують, виділяючи продукти реакції IV. Алільний радикал в сполуці III зв'язаний з ядром піримідину чер'ез сірку І знаходиться в положенні 2 ядра піримідина, внаслідок чого синтезувати систему тієно[3,2-е]оксазоло[3,2-e]пiримідинія, виходячи з III І галогенідів телуру (IV) неможливо. Завдння винаходу - синтез сполук, що містять конденсовану систему тІєно[3,2-е]-оксазоло[3,2с]піримІдинію загальної формули І. Поставлене завдання досягається тим, що 2-5-алкіл~3-аліл-4-оксо-3,4,5,6,7,8-гек-са-гідробензо[b]тієно[2,3с1] піримідинте-луртетрахлориди \\ а,б кип'ятять в льодяній оцтовій кислоті не менше 30 хвилин і при цьому утворюються цільові сполуки І а,б: де a) R = CH 3; 6)R = C 2H5 Сполуки II а,б отримані при дії на 2-S-алкІл-3-алІл-4-оксо-3,4,5,6,7,8-гексагідро-бензо[Ь]тієно2,3-сі] піримідини ІІі а,б. Цільові сполуки І можуть бути використані в препаративній хімії, тому що дають можливість реалізувати синтез раніш не описаних похідних тієнопіримідинів, що містять залишок телуринової кислоти. Наприклад, під дією лугу на Іа одержана з кількісним виходом натрієва сіль 2-ме-тилтіо-3-2-окси-3-телурино-І-пропеніл-4-оксо-3,4,5,6,7,8- гексагідробензо[b]тієно[2,3-а]піримідина IV: Винахід ілюструється слідуючими прикладами. Приклад 1. 2-Трихлортелурметилен-5-метилтіо-2,3,8,9,10,11-гексагідробензо[b]тієно[3,2-е]оксазоло[3,2с]піримідинІй хлорид (Ia). До 0,56 г (0,001 моль) На добавляють 10 мл льодяної оцтової кислоти. Суміш кип'ятять протягом 30-40 хвилин. Випавший після охолодження осад відфільтровують і на фільтрі промивають ефіром. Вихід 0,5 г (89%). Т.пл. 210°С (розкл.). Знайдено, %: С 30,0; Η 3,0; Ν 4,9. C14H16N2S 2OTeCI 4. Обчислено %: С 29,9; Η 2,8; Ν 5,0. ІЧ-спектр, см 1630 (C=H); 1150 (С-О-С); 1670 (ºΝ+). ΠΜΡ спектр, м.д.: 2,50 (3Н, S-СН3); 4,45; 4,79 (2Н, N-CH2); 4,18 (2Н, СН2ТеС13); 1,78; 2,87 (8Н,(СН2)4; 6,11 (1Н,СН). Приклад 2.2-Трихлортелурметилен-5-етил-тіо-2,3,8,9,10,11- гексагідробензо[b]тієно [3,2-е]оксазоло[3,2с]піримідиній хлорид (16). Одержують із 116 по методиці одержання Іа (приклад 1). Вихід 92%, Т.пл. 215°С(розкл.). Знайдено, %: С 32,0; Η 3,0; Ν 4,9. C15H18N2 OS2TeCI 4. Обчислено, %: С 31,3; Η 3,1; Ν 4,9. ІЧ-спектр, см -1: 1635(Ο=Ν); 1155 (С-О-С); 1670 (ºΝ); ПМР-спектр- м.д.: 1,78, 2,80 (8H,(CHZ)4; 1,45 (ЗН, м СН3); 3,49 (2Н, S-CH2-); 4,18 (2Н, СН2ТеСІ3); 4,40, 4,80 (2Н, NCH2). Приклад 3. 2-Метилмеркапто-3-алкІл-4-оксо-3,4,5,6,7,8-гексагідробензо[b]тієно[2,3с1]пІримідинтелуртетрахлорид (IIа). До 0,29 г (1 ммоль) 2-метилмеркапто,3-аліл-4-оксо-3,4,5,6,7,8-гексагідробензо[b] , TteHo[2,3-d]піримідина (IIIа), розчинено в 50 мл льодяної оцтової кислоти при кімнатній температурі, добавляють по краплям 0,16 г 1 ммоль оксиду телуру IV, розчиненого в 2-3 мл 37%-ної соляної кислоти. Реакційну суміш кип'ятять 5-10 хвилин. Випавший осад гарячим відфільтровують, промивають оцтовою кислотою, ефіром. Приклад 4. 2-Етилмеркапто-3-аліл-4-оксо-3,4,5,7,8-гексагідробензо[b]тІєно[2,3-с1] піримідинтелуртетрахлорид (IIб). Одержують із 2-етилмеркапто-3-аліл-4-оксо-3,4,5,6,7,8- гексагідробензо[и]тієно {2,3-сІ]пІримідина (ІІІб) і ТеО2 по методиці одержання Па (приклад 3). Дані спектрів ПМР, елементного аналізу сполук III а,б приводяться в таблиці 1. Температури плавлення, виходу реакцій та дані ІЧ-спектросколії сполук IIа,6 приведені в таблиці 2. Приклад 5. Натрієва сіль 2-метилтіо-3-/2-окси-3-телурино-!-пропенІл/-4-оксо-3,4, 5,6,7,8гексагідробензо[b]тієно[2,3-с1]піримідина (IV) До 0,3 г (0,5 ммоль) .Іа, розчиненого в 10 мл дйметилсульфоксиду добавляють при кімнатній температурі 10 мл 10%-ного розчину Їдкого натру. Реакційну суміш перемішують, а випавший осад відфільтровують і кристалізують із диметилформаміду. Вихід кількісний. Тпл 139-140°С. Знайдено,%: 5,70; 5,78 N. C14H17O4N2S 2TeNa. Обчислено, %': N 5,69. ІЧ-спектр, см"1: 1690 (С=0); 3200 {-ОН). ІЧ-спектри знімалися на приладі UR-10 в таблетках з КВr; ПМР-спектри записані на установці "Bruker" 100 МГц з використанням тетраметилсилану як внутрішнього стандарту. Сполуки Іа,б; На,б і IV стійкі кристалічні речовини білого кольору. Сполуки IIа,б мають комплексну будову, поскільки хлор, що входить до їхнього складу, визначається титруванням нітратом срібла. Крім цього, при дії на них води або лужних розчинів виділяються вихідні 2алкілмеркапто-З-алілтієно-піримідіни ІІІа.б. Запропонований спосіб одержання 2-тригалогентелурметиленгексагідробензо [b]тієно[2,3-е] оксазоло{3,2с]пірим1динія може бути використаний в лабораторіях органічного синтезу препаративної органічної хімії для одержання не описаних раніше похідних тієно[2(3-с1]пірим1дина, що містять залишок телуринової кислоти.