Похідні 8-селеноксоспіро[3,5,7,11-тетраазатрицикло[7.3.1.02,7]тридец-2-ен-13,4′-циклогексан]-1,9-дикарбонітрилів

Похідні 8-селеноксоспіро[3,5,7,112,7 тетраазатрицикло[7.3.1.0 ]тридец-2-ен-13,4'циклогексан]-1,9-дикарбонітрилів загальної формули (І) 2 3 60741 та залишають на 24 години при кімнатній температурі в атмосфері аргона. Осад, що утворився, відфільтровують, промивають ЕtOН та гексаном. При необхідності перекристалізовують із ДМФА, отримують сполуки, які являють собою дрібнокристалічні порошки жовтого кольору, добре розчиняються у ацетоні, ДМФА і ДМСО, помірно розчиняються у ЕtOН. NC H2N N H II Se CN RNH2, HCHO CN EtOH NC Se BH+ N R N N N R I , де R = алкил, арил, гетарил, CH2Ar, CH2Het. Структура сполук, що заявляються, підтвер1 джується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі Bruker Avance II 400 (399,97 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі ІЧС-29 у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі «РеrкіnElmer С, Н, N-Analyzer». Контроль індивідуальності синтезованих сполук проводили методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254, в системі ацетон-гептан (1:1), проявлення - пари йоду, ІЧ-детектор. Одержані продукти мають достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Таким чином, похідні 8селеноксоспіро[3,5,7,112,7 тетраазатрицикло[7.3.1.0 ]тридец-2-єн-13,4'цикогексан]-1,9-дикарбонітрилів за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняються від сполук порівняння. Корисна модель ілюструється наступними прикладами, які не обмежують її об'єм. Приклад 1 5,11-Диметил-8-селеноксоспіро[3,5,7,112,7 тетраазатрицикло[7.3.1.0 ]тридец-2-єн-13,4'цикогексан]-1,9-дикарбонітрил. Вихід 9 %. -1 Т.розкл.>230°С. ІЧ-спектр /см : 1635 (C=N), 2205 1 (2С≡N). Спектр ЯМР Н, , м. д. (J, Гц): 2.45, 2.56 (по 3Н, обидва с, 2Ме); 2.84-2.91 (10Н, м, С6Н10); 3.49 (2Н, псевдос, С(10)Н2 чи С(12)Н2); 4.02 (2Н, псевдос, С(12)Н2 чи С(10)Н2); 4.27 (2Н, псевдос, С(6)Н2); 5.37 (2Н, псевдос, С(4)Н2). Знайдено, (%): С 52.03; Н 6.07; N 20.50. C18H24N6Se. Вираховано, (%): С 53.60; Н 6.00; N 20.83. 4 Приклад 2 5,11-Дифенил-8-селеноксоспіро[3,5,7,112,7 тетраазатрицикло[7.3.1.0 ]тридец-2-єн-13,4'цикогексан]-1,9-дикарбонітрил. Вихід 34 %. Т.пл. -1 193-195°С. ІЧ-спектр /см : 1650 (C=N), 2200 1 (2С≡N). Спектр ЯМР Н, , м. д. (J, Гц): 1.48-2.31 (10Н, м, С6Н10); 3.58 (2Н, псевдот, С(12)Н2 чи С(10)Н2); 3.84 (2Н, псевдот, С(12)Н2 чи С(10)Н2); 2 5.00 (2Н, д.д, J=17.0, С(6)Н2); 5.70 (2Н, псевдос, С(4)Н2); 7.16-6.68 (10Н, м, 2Ph). Знайдено, (%): С 63.18; Н 5.39; N 15.82. C28H28N6Se. Вираховано, (%): С 63.75; Н 5.35; N 15.93. Приклад 3 5,11-Ди(4-метилфенил)-8селеноксоспіро[3,5,7,112,7 тетраазатрицикло[7.3.1.0 ]тридец-2-єн-13,4'цикогексан]-1,9-дикарбонітрил. Вихід 35 %. Т.пл. -1 210-212 °С. ІЧ-спектр /см : 1658 (C=N), 2210 1 (2С≡N). Спектр ЯМР Н, , м. д. (J, Гц): 1.45-2.02 (10Н, м, С6Н10); 2.07, 2.24 (по 3Н, обидва с, 2(42 МеС6Н4)); 3.48 (1Н, д, J=12.0, С(12)Н2 чи С(10)Н2); 2 3.56 (1Н, д, J=12.4, С(12)Н2 чи С(10)Н2); 3.76 (2Н, псевдот, перекривання сигналів С(12)Н2 та 2 С(10)Н2); 4.96 (2Н, д.д, J=17.0, С(6)Н2); 5.70 (2Н, 2 3 д.д, J=13.4, С(4)Н2); 6.64 (4Н, д.д, J=8.2, 43 МеС6Н4); 6.74 (4Н, д.д, J=8.1, 4-МеС6Н4). Знайдено, (%): С 63.95; Н 5.86; N 14.91. C30H32N6Se. Вираховано, (%): С 64.86; H 5.81; N 15.13. Приклад 4 5,11-Дибензил-8-селеноксоспіро[3,5,7,112 7 тетраазатрицикло[7.31.0 , ]тридец-2-єн-13,4'цикогексан]-1,9-дикарбонітрил. Вихід 50 %. Т.пл. -1 204-206°С. ІЧ-спектр /см : 1670 (C=N), 2190 1 (2С≡N). Спектр ЯМР Н, , м. д. (J, Гц): 1.33-2.19 2 (10Н, м, С6Н10); 3.05 (2Н, д.д, J=12.0, С(12)Н2 чи 2 С(10)Н2); 3.44 (2Н, д.д, J=12.4, С(12)Н2 чи С(10)Н2); 3.79 (4Н, м, перекривання двох сигналів 2 СН2Рh); 3.93 (2Н, д.д, J=17.1, C(6)H2); 4.34 (2Н, 2 д.д, J=13.8, С(4)Н2); 7.24-7.38 (10Н, м, 2Аr). Знайдено, (%): С 64.07; Н 5.90; N 14.87. C30H32N6Se. Вираховано, (%): С 64.86; Н 5.81; N 15.13. Джерело інформації: [1] В.В. Доценко, С.Г. Кривоколыско, В.П. Литвинов, Э.Б. Русанов, Доклады АН, 413 (3), 345 (2007). [2] V.V. Dotsenko, S.G. Krivokolysko, A.N. Chernega, V.P. Litvinov, Monatsh. Chem., 138, 35 (2007). 5 Комп’ютерна верстка А. Крулевський 60741 6 Підписне Тираж 24 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601