Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

N-алкіл(арил)-N'-сульфонілтрифторацетамідини загальної формули

,

де

R1 = Н R2 = i-Pr, t-Bu, С6Н5, 4-F-С6Н4, 4-СН3-С6Н4, 3-СН3-С6Н4, 4-СН3ОС(О)-С6Н4, 3-CHF2O-C6H4, СН2-С6Н5;

R1 = CH3, R2 = С6Н5; R1 = R2 = C2H5; R1 = R2 = I-Pr; R1 = R2 = n-Pr

X = СН3, С6Н5, 4-СI-С6Н4

з гербіцидною активністю.

Текст

N-алкіл(арил)-N'сульфонілтрифторацетамідини загальної формули 2 3 37672 4 O O F S X O N F F + Cl H N R H -HCI F F F X N S R O N H R=C6H5, 4-F-С6Н4, 4-СН3-С6Н4, 3-СН3-С6Н4, 4-СН3ОС(О)-С6Н4 , 3-СНF2О-С6Н4 Х=СН3, C6H5, 4-СІ-С6Н4 F F F O O N S X O Cl + R1 N R R2 Et3 N -Et3 N HCI F F F N S N R1 R1=H, R 2=i-Pr, t-Bu, CH 2-C6H5 R1=СН3, R2=C6H5; R1=R 2=C2H5; R 1=R2=n-Pr; R1=R2=i-Pr X=СН3, C 6H5, 4-СI-С6Н4 Корисна модель ілюструється наступними прикладами. Приклад 1. Синтез N-(3-метил)феніл-N’фенілсульфонілтрифторацет амідину. Суміш 1.12г (0.004моля) Nфенілсульфонілімінотрифторацетімідоїл хлориду та 0.43г (0.004 моля) 3-метиланіліну кип'ятили при перемішуванні в 25мл толуолу до закінчення виділення хлористого водню (6год). Толуол відганяли в вакууммі (10мм рт ст.). Залишок перекристалізовували з гексан-етилацетат (10:1) (можна метанол-вода 5:1). Вихід 0.97г (71%). Т.топл. 77-78°С. ПМР (d ДМСО, м.ч.): 11.37 s (1Н, NH), 7.84d, 7.62m, 7.24m, 7.06d (2H+3Н+3Н+1Н, Аr-Н), 2.17 s (3Н, СН3). Знайдено %: С 52.98; Н 4.03; S 9.54. C15H13F 3N2O 3S. Вирахувано %: С 52.63; Н 3.83; S 9.37. Приклад 2. Синтез N-(4метоксікарбоніл)феніл-N’-фенілсульфонілтрифторацетамідину. Суміш 1.12г (0.004моля) Nфенілсульфонілімінотрифторацетімідоїл хлориду та 0.63г (0.004 моля) 3-метиланіліну кип'ятили при перемішуванні в 25мл толуолу до закінчення виділення хлористого водню (6год). Толуол відганяли в вакууммі (10мм рт ст.). Залишок перекристаізовували з суміші гексан - етилацетат (1:1). Вихід 81%. Т.топл. 148-149°С. ПМР (d ДМСО, м.ч.): 11.60с (1Н, NH), 7.88m, 7.61m (4H + 5Н, PhH), 3.83с (3Н, СН3). ЯМР 19F (d ДМСО, м.ч.): -65.77 (СF3) Знайдено %: С 49.76; Н 3.49; N 7.41. C16H13F 3N2O 4S. Вирахувано %: С 49.74; Н 3.39; N 7.25. Приклад 3. Синтез N-1,1диметилетил -N'метилсульфонілтрифторацет-амідину. До розчину 2.44г (0.116моля) Nметилсульфонілімінотрифторацетімідоїл хлориду в 20мл безолу при 5°С і перемішуванні прибавили 1.70г (0.0232моля) третбутиламіну в 10мл бензолу на протязі 30хв. Реакційну суміш кип'ятили при перемішуванні 4год, солянокислий третбутиламін, що випав, відфільтрували, бензол відігнали в вакуумі (10мм рт ст.). Залишок перекристалізували з X O R2 суміші гексан - етилацетат (2:1). Вихід 2.00г (71.5%). Т. топл. 109°С. ПМР (d ДМСО, м.ч.): 8.71с (1Н, NH), 3.06с (3Н, СН3), 1.40с (9Н, С(СН3)3). ЯМР 19F (d ДМСО, м.ч.): -65.14 (СF3). Знайдено: С 34.18; Н 5.41; N 11.43. C7H13F3N2 O2S. Вирахувано: С 34.14; Н 5.32; N 11.38. Приклад 4. Дослідження гербіцидної дії похіних амідинів Досліди проводили згідно стандартних методик [Радов]. Об'єктами дослідження були овес (Avena sativa L.) сорту Астор та редька олійна (Raphanus sativus L.) сорту Радуга як модельні види одно- та дводольних видів бур'янів. Рослини вирощували у веге таційних умовах на суміші лугового ґрунту та піску у співвідношенні 1:1. Вміст гум усу 1,5%, рН (КСl) 6,0. Температура повітря вдень - 20-22°С, вночі - 18-20°С. Вологість ґрунтової суміші підтримували на рівні 60% від повної вологоємності шляхом поливу фіксованими кількостями води. Визначали гербіциду активність сполук при внесенні в ґрунт: 1) готували робочий розчин потрібну кількість препарату розчиняли в органічному розчиннику (ацетоні або диметилсульфоксиді (ДМСО)); 2) необхідну кількість робочого розчину розбавляли водою, доводили кінцевий об'єм до 40мл дистильованою водою і, ретельно перемішавши, рівномірно наносили його на поверхню ґрунту. Через 15хв висівали насіння культури, і кожну посудину присипали шаром ґрунтової суміші заввишки 1,0-1,5см. Рівень фітотоксичності визначали за змінами вмісту маси сухої речовини надземної частини рослин. Результати статистичне оброблені [Доспехов]. В якості стандарту використовували 95% діючу речовину гербіциду тре флан російського виробництва. Перед усім слід відзначити, що всі досліджені похідні амідинів виявилися нетоксичними до дводольного виду редьки олійної (дані не наведені). У табл. наведено результати досліджень фітотоксичності похідних амідинів до однодольного виду. 5 37672 6 Таблиця 1 Фітотоксична дія нових фізіологічне активних сполук до вівса Структурна формула Код хіміка-синтетика/ код відділу біологічних досліджень Контроль (вода) ацетон F F F O N 1-00704/8 0 0 1-00732/10 0 0 1-00712/11 0 70 0 10 1-00489/19 0 0 1-00507/20 10 50 1-00508/24 0 5 F F F F 70 100656/16 O 0 1-00734/9 S N O Оцінка фітотоксичності, % до необробленого контролю 0,1мг/посудину 0,5 мг/посудину 0 0 0 0 CH 3 N CH 3 N S O F H3C F F O N N S O F F F O F F CH3 CH3 H3 C H N CH 3 S N O F N S N O O Cl O S N O F O S O N O F F N F O N F F O S O N N 7 N O S 8 1-00323/25 0 0 1-00657/26 0 5 1-00733/27 5 115 1-00488/31 0 0 1-00509/32 0 0 1-00316/33 5 5 5 30 N O Cl Cl 37672 Cl N S N O F F F O O Cl3 N S N O O O O S N O N O S O N F N F F O O H F F S O N N Трефлан Примітка. Фітотоксичність визначали через тижні після проростання рослин. Встановлено, що сполуки 8, 11, 20, 24 та 27 проявляють гербіцидну активність. Прояв фітотоксичності розвивається через 2-4 тижні. Слід відмітити схожість в хімічній структурі сполук, які проявляли найвищу фі тотоксичність. Діюча речовина трефлану проявила помітно нижчий рівень активності. Слід відзначити, що спосіб внесення нових сполук (з присипанням/загортанням ґрунтом або без присипання/загортання ґрунтом) не впливав на прояв гербіцидної дії, на відміну від дії трефлану, який проявляв гербіцидну активність лише при негайному загортанні ґрунтом. Література 1. Miesel, J.L. U.S. 4,000,295 (Cl.424-273; AOIN9/22),28 Dec 1976, Appl. 833,685, 16 Jun Комп’ютерна в ерстка В. Мацело 1969, 23 pp; Chem. Abstr. 1977, 86, 140050s. Kitazume,T.;Lin, J.T.; Yamazaki.T.J. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 8573. 2. Ма шковский М.Д. Лекарственные средства: Пособие для врачей. 15 изд. - М.: Новая волна, 2005. - 1200с. 3. Швартау В.В. Регуляція активності гербіцидів за допомогою хімічних сполук. - К.: Логос, 2000. - 223с. 4. Радов А.С., Пустовой И.В., Корольков А.В. Практикум по агрохимии. - М.: Агрохимиздат, 1985. - 312с. 5. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта (с основами статистической обработки результатов исследований). - М.: Агропромиздат, 1985. - 351с. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

N-alkyl(aryl)-n'-sulfonyltrifluoroacetamidines with herbicidal activity

Автори англійською

Boiko Viacheslav Ivanovych, Shvartau Viktor Valentunovych, Kalchenko Vitalii Ivanovych, Yakovenko Anton Valeriiovych

Назва патенту російською

N-алкил(арил)- n'-сульфонилтрифторацетамидины с гербицидной активностью

Автори російською

Бойко Вячеслав Иванович, Швартау Виктор Валентинович, Кальченко Виталий Иванович, Яковенко Антон Валериевич

МПК / Мітки

МПК: C07C 257/00, A01N 37/52

Мітки: гербіцидною, n-алкіл(арил)-n'-сульфонілтрифторацетамідини, активністю

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/4-37672-n-alkilaril-n-sulfoniltriftoracetamidini-z-gerbicidnoyu-aktivnistyu.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">N-алкіл(арил)-n’-сульфонілтрифторацетамідини з гербіцидною активністю</a>

Подібні патенти