Мікробіцидна композиція і спосіб контролю та інгібування розвитку грибків на рослинах

1 Фітомікробіцидна композиція, що включає принаймні два активні компоненти, яка відрізняється тим, що компонент І є сполукою, яку вибирають з групи, до складу якої входять (Іа) 1 -[3-(4-трет-бутилфеніл)-2-метилпропіл]піперидин ("Фенпропідин"), (ІЬ) цис-4[3-(4-трет-бутилфеніл)-2-метилпропіл]2,6-диметилморфолш ("Фенпропіморф"), або одна з їх солей чи комплексів з металами кожної зі сполук, а компонент II є сполукою, яку вибирають з групи, до складу якої входять (На) 5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)циклопентанол ("Метконазол") і (lib) 2-(2,4-дихлорфеніл)-3-(1Н-1,2,4-триазол-1іл)пропіл-1,1,2,2-тетрафторетиловий ефір ("Тет Винахід відноситься до фунгіцидних сумішей, які проявляють підвищену синергічну активність по відношенню до грибків і до способу використання таких сумішей для обробки листя, грунту та формування захисного покриття на насінні Композиції згідно з даним винаходом базуються на двох активних компонентах, де компонент І є сполукою, яку вибирають з групи, до складу якої входять (Іа) 1-[3-(4-трет-бутилфеніл)-2-метил пропіл] пиперидін ("Фенпропидін", посилання в заявці на видачу патенту Німеччини DE-2752135) та (1Ь) цис-4[3-(4-трет-бутилфеніл)-2-метилпропіл]-2,6диметилморфолін ("Фенпропіморф", посилання в заявці на видачу патенту Німеччини DE-2752135), або одна з їх солей чи комплексів кожної з раконазол"), або одна з їх солей чи комплексів з металами кожної зі сполук 2 Композиція за П 1, яка відрізняється тим, що компонент І є сполукою Іа, а компонент II є сполукою На 3 Композиція за П 1, яка відрізняється тим, що компонент І є сполукою Іа, а компонент II є сполукою lib 4 Композиція за П 1, яка відрізняється тим, що компонент І є сполукою ІЬ, а компонент II є сполукою Па 5 Композиція за П 1, яка відрізняється тим, що компонент І є сполукою ІЬ, а компонент II є сполукою lib 6 Композиція за П 1, яка відрізняється тим, що вагове співвідношення І II складає від 1 10 до 10 1, переважно від 1 5 до 5 1 7 Спосіб контролю та інгібування розвитку грибків на рослинах, який відрізняється тим, що ділянку, заражену грибком, або яка може бути заражена грибком, обробляють в будь-якій ПОСЛІДОВНОСТІ або одночасно ефективною КІЛЬКІСТЮ компонента І та компонента II за п 1 8 Спосіб за п 7, який відрізняється тим, що обробляють зернові 9 Спосіб за п 7, який відрізняється тим, що обробляють насіння вищевказаних сполук з металами, і компонент II є сполукою, яку вибирають з групи, до складу якої входять (На) 5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1 -(1Н1,2,4-триазол-1-ілметил)-циклопентанол ("Метконазол", посилання в заявці на видачу Європейського патенту ЕР-267778) та (lib) 2-(2,4-дихлорфеніл)-3-(1 Н-1,2,4-триазол-1 іл)пропіл-1,1,2,2-тетрафторетиловий ефір ("Тетраконазол", посилання в заявці на видачу Європейського патенту ЕР-234242), або одна з їх солей чи комплексів кожної з вищевказаних сполук з металами Такі суміші кращі, ніж суміші ВІДОМІ З попереднього рівня техніки Серед кислот, які можуть бути використані для приготування солей сполук формул Іа, ІЬ, На, lib, на увагу заслуговують такі кислоти галогеноводневі О 00 49841 4 кислоти, наприклад, фтористоводнева кислота, інгредієнти були приєднані до кислотного хлористоводнева кислота, бромистоводнева радикалу, або, у випадку комплексів з металами, кислота, або оксикислоти, наприклад, сірчана до центрального катіону металу кислота, фосфорна кислота, азотна кислота, та Синергічний ефект особливо помітний при органічні кислоти, наприклад, оцтова кислота, певних вагових співвідношеннях активних трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота, інгредієнтів у нових сумішах Однак вагові пропюнова кислота, гліколева кислота, тюцианова співвідношення сполук в комбінаціях активних кислота, молочна кислота, лимонна кислота, інгредієнтів можуть перебувати в досить широкому бензойна кислота, корична кислота, щавелева інтервалі в залежності від призначення Прийнятні кислота, фумарова кислота, бе н зол сул ьфо нова співвідношення двох компонентів у суміші можуть кислота, р-толуол сул ьфо нова кислота, бути такими метансульфонова кислота, саліцилова кислота, рІ II = від 1 10 до 10 1, переважно І II = від 1 аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна 5 до 8 1, особливо І II = від 1 3 до 6 1 Інші кислота, 2-ацетоксибензойна кислота, або 1,2сприятливі співвідношення компонентів І II нафталіндисульфонова кислота можуть бути, наприклад, 1 1,4 1,2 1,3 2, 5 З Такі співвідношення є прийнятними у випадку Термін "солі" стосується комплексів основних солей, одержаних за допомогою кислот, та сполук І та II з металами Такі комплекси можуть комплексів сполук з металами включати тільки один компонент, або також і обидва компоненти незалежно один від одного Суміші сполук І та II у ВІДПОВІДНОСТІ З Також можна приготувати комплекси з металами винаходом мають надзвичайно корисні шляхом сполучення сполук І та II для одержання сільськогосподарських культур Такі суміші можуть змішаного комплексу бути використані для гальмування розвитку або знищення мікроорганізмів, які можуть з'явитись на Комплекси з металами складаються з основної рослинах або частинах рослин (плодах, квітках, органічної молекули та органічної або неорганічної листях, стовбурі, бульбах, корені) різних солі металу, наприклад, галогенідів, нітратів, сільськогосподарських культур водночас сульфатів, фосфатів, ацетатів, трифторацетатів, забезпечуючи захист тих частин рослини, які трихлорацетатів, пропюнатів, тартратів, з'являються пізніше, від дії таких мікроорганізмів сульфонатів, саліцилатів, бензоатів і тп Суміші сполук також можуть бути використані як елементів другої основної групи Періодичної агенти для утворення захисного шару на матеріалі Таблиці, наприклад, кальцію і магнію, а також для розмноження рослин, наприклад на насінні третьої і четвертої основної групи, наприклад, (фрукти, бульби, зерна) та розсаді (наприклад алюмінію, олова або свинцю, а також металів від рису) для захисту від грибкових інфекцій, а також першої до восьмої підгруп, наприклад хрому, від фітопатогенних грибків, які можуть перебувати марганцю, заліза, кобальту, нікелю, МІДІ, цинку та в грунті Суміші сполук у ВІДПОВІДНОСТІ з винаходом ш Переважними є елементи 4-ої підгрупи Метали добре переносяться рослинами і безпечні для можуть бути в різних валентних формах, які їм властиві Комплекси з металами можуть бути ДОВКІЛЛЯ моноциклічні або ПОЛІЦИКЛІЧНІ, тобто вони можуть Суміші сполук ефективні проти фітопатогенних включати один або більше ніж один органічний грибків таких класів Ascomycetes (наприклад, молекулярний компонент, наприклад, ліганди Ventuna, Podosphaera, Erysiphe, Monilmia, До суміші у ВІДПОВІДНОСТІ з винаходом можна також додатково вводити ІНШІ агрохімічно активні речовини, наприклад, інсектициди, акарициди, нематоциди, гербіциди, регулятори росту та добрива, але краще додавати ІНШІ бактерициди Несподівано було виявлено, що фунгіцидна дія нових комбінацій активних інгредієнтів значно вища, ніж очікувана сумарна дія кожного з інгредієнтів Було виявлено, що фунгіцидні сполуки, які використовують у формі суміші, або одну за іншою, дають значно вищий результат, який не тільки перевищує результат окремих компонентів, але і є помітно вищим щодо синергізму Таким чином, синергічний ефект є непередбаченим і не являє собою той сумарний ефект, який-можна очікувати з комбінації двох активних інгредієнтів Таким чином, нова комбінація активних інгредієнтів є досягненням в даній галузі техніки Винахід відноситься також до способу контролю за грибками, який включає обробку ділянки, яка вже заражена грибком, або зараження якої є можливим, в будь-якій ПОСЛІДОВНОСТІ або одночасно, сполукою формули І або її сіллю, та сполукою формули II або и сіллю, де солі можуть бути вибраними таким чином, щоб обидва активні Uncmula), Basidiomycetes (наприклад, види Hemileia, Rhizoctoma, Puccima), Fungi imperfecti (наприклад, Botrytis, Helminthosponum, Rhynchosponum, Fusanum, Septona, Cercospora, Alternana, Pynculana та Pseudocercosporella herpotnchoides) Суміші сполук згідно з винаходом також можуть бути використані для контролю phylae, стійких до сполук класу триазолів ВІДПОВІДНО ДО винаходу до культур, які можуть бути оброблені, належать, наприклад, культури таких класів зернові (пшениця, ячмінь, жито, овес), рис, сорго та подібні культури, буряки (цукровий буряк та кормовий буряк), КІСТОЧКОВІ та сочні плоди (яблука, груші, сливи, персики, мигдаль, вишня, полуниця, малина та ожина), бобові (квасоля, сочевиця, горох, соя), ОЛІЙНІ ( рапс, гірчиця, мак, маслини, соняшник, кокосовий горіх, рицина, какао, земляний горіх), гарбузові (гарбуз, огірки, дині), волокнисті рослини (бавовна, льон, джут), цитрусові (апельсини, лимони, грейпфрути, мандарини), городина ( шпинат, латук, аспарагус, кабачки, морква, цибуля, помідори, картопля, перець), лаврові (авокадо, кориця, камфора) або такі рослини як кукурудза, табак, горіх, кофе, цукрова тростина, чай, виноград, хміль, банани, 49841 каучуконосні рослини, а також декоративні рослини (квіти, листопадні та шишконосні дерева, наприклад хвойні Цей список ними не обмежується Суміші сполук придатні переважно для використання їх для зернових, особливо пшениці та ячменю Суміші сполук формул І і II звичайно використовують у формі композицій Сполуки формул І і II можна наносити на ділянку або рослини, які необхідно обробити, одночасно або послідовно в той же день, якщо потрібно, разом з носіями, поверхнево-активними речовинами або іншими ад'ювантами, які звичайно використовують у технології приготування композицій Носи та ад'юванти можуть бути твердими або рідкими і можуть включати речовини, які звичайно використовують у технології приготування композицій, наприклад, природні або регенеровані мінеральні речовини, розріджувачі, диспергуючі речовини, зволожуючі агенти, речовини для підвищення клейкості, загущувачі, в'яжучі речовини або добрива Кращим способом нанесення суміші, яка містить принаймні одну з сполук І і II, є нанесення на ті частини рослин, які знаходяться над землею, наприклад, на листя КІЛЬКІСТЬ обробок та їх частота залежать від біологічних умов та умов існування патогенних мікроорганізмів Однак, сполуки можуть також потрапити до рослини через и кореневу систему з грунту (системна дія) шляхом насичення місця, де перебуває рослина, рідкою композицією або нанесення сполук в твердій формі на грунт, наприклад в гранульованій формі (ґрунтовий спосіб) Сполуки формул І і II також можуть бути нанесені на насіння для його обробки (покриття) шляхом занурення черенків або зерен послідовно в рідку композицію сполук або покриття їх завчасно приготовленою вологою чи сухою композицією В деяких випадках можливі також і ІНШІ форми нанесення, наприклад, селективна обробка бруньок або плодів Сполуки, що входять до композиції, використовують у немодифікованій формі, або переважно разом з ад'ювантами, які звичайно використовують для приготування таких композицій, причому такі композиції формують відомими способами до одержання, наприклад, концентрованих розчинів, паст для покриття, розчинів, які можна прямо розпилювати або перед цим розбавляти, розбавлених емульсій, порошків, які зволожуються, розчинних порошків, дрібнодисперсних порошків або порошків в капсулах, виготовлених, наприклад, з полімерних речовин В залежності від природи композицій способи їх нанесення, наприклад, розпилення, пульверизацію, обпилення, розкидання, покриття або поливання, також вибирають в залежності від поставленої задачі та превалюючих обставин Переважно суміш наносять звичайно в КІЛЬКОСТІ ВІД 50г до 2кг а і/га, переважно від 100г до 1000г а і /га Для обробки насіння використовують від 0,5г до 1000г, переважно від 5г до 100г а і на 100кг насіння Суміші одержують відомими способами, наприклад, шляхом інтенсивного перемішування і/або розмелювання сполук з наповнювачами, наприклад, розбавлювачами, твердими носіями і, переважно, поверхнево-активними речовинами Типові розчинники, які можуть бути використані, включають ароматичні вуглеводні, переважно ті, до складу яких входить 8-12 атомів вуглецю, наприклад суміші ксилену або заміщені нафталіни, фталати, наприклад, дибутил або диоктилфталат, аліфатичні вуглеводні, наприклад, циклогексан або парафіни, спирти та ГЛІКОЛІ та їх прості і складні ефіри, наприклад, етанол, диетиленгліколь, 2-мето кс и етанол або 2етоксиетанол, кетони, наприклад циклогексанон, сильні полярні розчинники, І\І-метил-2-пірролідон, д и мети л сульфоксид або диметилформамід, крім того рослинна олія чи епоксидована рослинна олія, наприклад, епоксидована кокосова олія або соєва олія, або вода Тверді носи, які звичайно використовують для приготування дріднодисперсних порошків або порошків, які можна диспергувати, включають природні мінеральні наповнювачі, наприклад, кальцит, тальк, каолін, монтморилоніт або атапульпт Для того, щоб поліпшити фізичні властивості можна також додавати високодисперсну кремнієву кислоту або абсорбційні полімери Як гранульовані адсорбційні носи можна використати носи пористого типу, наприклад, пемзу, подрібнену цеглу, сепіоліт або бентоніт, носіями несорбційного типу є такі матеріали, як кальцит або пісок Крім того, можна використати цілий ряд завчасно гранульованих матеріалів неорганічного або органічного походження, особливо доломіт або подрібнені рослинні залишки В залежності від сполук формул І та II, які вводять до складу суміші, як поверхнево-активні речовини можна використати неюногенні, катюногенні і/або анюногенні поверхнево-активні речовини, які мають добрі емульгуючі, диспергуючі та зволожуючі властивості Під поверхневоактивними речовинами слід також розуміти суміші поверхнево-активних речовин Посилання на поверхнево-активні речовини, які використовують в технології приготування композицій є у виданнях, які наведені нижче "McCutch eon's Detergents and Emuisifiers Annual", MC Publishing Corp, Glen Rock, New Jersey, 1988 M and J Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol l-lll, Chemical Publishing Co, New York, 1980-1981 Ад'ювантами, які забезпечують добрі властивості, є також природні або синтетичні фосфоліпіди ряду кефаліну та лецитину, наприклад, фосфатідилетаноламш, фосфатідилсерин, фосфатідилгліцерол, лізолецитин Агрохімічні композиції звичайно містять від 0,1 до 99%, переважно від 0,1 до 95% сполук формул І та II, від 99,9 до 1%, переважно від 99,9% до 5% твердого чи рідкого ад'юванту та від 0 до 25%, переважно від 0,1 до 25% поверхнево-активної речовини Якщо продукти випускаються промисловістю у вигляді концентратів, кінцевий споживач звичайно 7 49841 використовує розведені композиції Далі винахід ілюструють наведені нижче Приклади, в яких під терміном "активний Порошок, який зволожується активний інгредієнт [І ІІ=3 2(а), 1 2(Ь), 4 1(с) лігнінсульфонат натрію л аури л сульфат натрію диїзобутилнафталінсульфонат октилфенолполіетиленгліколевий ефір (7-8 моль оксиду етилену) високодисперсна кремнієва кислота каолін 8 інгредієнт" слід розуміти суміш сполуки сполуки II у певному співвідношенні Приклади по одержанню композицій а) Ь) 25% 5% 3% 50% 5% 6% 2% 5% 62% Активний інгредієнт ретельно перемішують з ад'ювантами і одержану сумш ретельно подрібнюють в придатному млині для одержання порошку, який зволожується, і який можна розбавляти водою для одержання суспензії будьякої потрібної концентрації Концентрати для одержання емульсій активний інгредієнт (Іа ІІа= 1 1) 10% октилфенол поліетиленгліколевий 3% ефір (4-5 моль оксиду етилену) додецилбензолсульфонат кальцію 3% полігліколевий ефір касторової олії 4% (35 моль оксиду етилену) циклогексанон 30% суміш ксилену 50% При розбавленні таких концентратів водою можна одержати емульсії будь-якої концентрації для їх подальшого використання для захисту рослин Дрібнодисперсні а) с) Ь) порошки активний інгредієнт [І 11=4 1 (а), 5 1(Ь)та 5% 6% 4% 5 3(с) тальк 95% каолін 94% мінеральні наповнювачі 96% Готові ДО використання дрібнодисперсні порошки одержують шляхом перемішування активного інгредієнту з носієм і подрібнення одержаної суміші в придатному млині Такі порошки також можна використовувати як захисні речовини для опудрення насіння Грануляти, одержані за допомогою екструдера активний інгредієнт (Ib 'lib = 1 2 ) 15% лігнінсульфонат натрію 2% карбоксиметил целюлоза 1% каолін 82% Активний інгредієнт перемішують з ад'ювантами, подрібнюють і змочують водою Одержану суміш обробляють в екструдері і висушують в потоці повітря Покриті грануляти активний інгредієнт (la lib = 3 5%) 8% поліетиленгліколь (MB 200)* 3% каолін 82% (*МВ - молекулярна вага) 10% 27% та с) 75% 5% 10% 10% Дрібнодисперсний активний Інгредієнт рівномірно вводять у змішувач, де знаходиться каолін, зволожений поліетиленгліколем Таким чином одержують покриті грануляти, які не утворюють пилу Концентровані суспензії активний інгредієнт (ІЬ На = 3 1) 40% пропіленгліколь 10% нонілфенол поліетиленгліколевий ефір (15 6% моль оксиду етилену) лігнінсульфонат натрію 10% карбоксиметил целюлоза 1% силіконова олія у формі 75%-оі водної 1% емульсії вода 32% Подрібнений активний інгредієнт ретельно перемішують з ад'ювантами до одержання концентрованої суспензії, з якої можна одержати суспензії будь-якої концентрації при розбавленні II водою Такі розбавлені композиції можна використовувати для обробки рослин та садильного матеріалу, а також для захисту їх від зараження мікроорганізмами шляхом розпилення, обприскування або занурення БІОЛОГІЧНІ Приклади Фунгіциди завжди характеризуються синергічним ефектом, коли фунгіцидна дія комбінації активних інгредієнтів вища за сумарну дію окремих фунгіцидів Очікувану величину Е для даної комбінації сполук, наприклад, двох фунгіцидів, одержують за допомогою так званої формули КОЛБІ (Colby, S R "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination", Weeds, Vol 15, pages 20-22, 1967) ppm - міліграмів активного інгредієнту (а і) на 1 літр суміші, яку розпилюють, X = дія в % фунгіциду І при використанні р ppm активного інгредієнту, Y - дія в % фунгіциду II при використанні q ppm активного інгредієнту, t - очікувана дія фунгіцидів І+ІІ при використанні p+q ppm активного інгредієнту (адитивна дія), і тоді згідно з рівнянням Колбі E=X+Y-XY/100 Якщо реальна величина (О) вища за величину (Е), яку одержали в результаті розрахунків, сумарна дія є нададитивною, тобто це і є синергізм В наведених нижче Прикладах 49841 зараження необроблених рослин складає 100%, що відповідає дії 0% Б-1 Дія проти Puccima recondita на пшениці Паростки пшениці віком 7 днів обприскують до формування на них крапель сумішшю, яку одержали з фунгіцидної сполуки або комбінації фунгіцидів Через 24 години оброблені рослини заражують суспензією КОНІДІЙ грибка Оброблені рослини потім шкубують на протязі 2 днів при ВІДНОСНІЙ вологості 90-100% та 20° С, посля чого їх переміщують в теплицю на наступні 7 днів при 20/18° С Грибкове зараження оцінюють через 7 днів, після його здійснення Суміш, до складу якої входять Фенпропідін (Іа) та Метконазол (На) у співвідношенні Іа На від 1 10 до 10 1, виявляє синергічні ефекти Б-2 Дія проти Erysiphe grammis на ячмені Паростки ячменю віком 7 днів обприскують до формування на них крапель сумішшю, яку одержують з фунгіцидної сполуки, або комбінації фунгіцидів Через 24 години рослини заражують КОНІДІЯМИ грибка і шкубують в камері штучного клімату при 20/18°С Грибкове зараження оцінюють через 10 днів Суміш, яка складається з 10 Фенпропідшу (Іа) та Метконазолу (Па) у співвідношенні Іа Па від 1 10 до 10 1, виявляє синергічні ефекти (див Таблицю) Б-3 Дія проти Pyrenophora feres на ячмені Паростки ячменю віком 7 днів обприскують до формування на них крапель сумішшю, яку одержують з фунгіцидної сполуки або комбінацій фунгіцидів Через 1 день рослини заражують суспензією спор Pyrenophora teres та шкубують в теплиці при 21 °С і 90-100%-ій вологості Грибкове зараження оцінюють через 1 тиждень Суміші згідно з винаходом виявляють синергічні ефекти Б-4 Дія проти Septona nodorum на пшениці Паростки пшениці на стадії формування З листка обпилювали порошком, який можна зволожувати, і який одержали з фунгіциду або комбінації фунгіцидів Через 24 години оброблені рослини заражують суспензією КОНІДІЙ грибка Потім рослини шкубують на протязі 2 днів при 90100%-ій вологості, а потім витримують в теплиці при 20-24° С ще 10 днів Грибкове зараження оцінюють через 13 днів після його здійснення Інфікованими були виявлені менше ніж 1 % рослин Таблиця до Прикладу В-2 (Дія проти Erysiphe grammis) Дослід № 1 (контроль) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Активний інгредієнт, г/га Іа На 0,2 0,6 0,02 0,06 0,2 6 0,2 0,02 0,2 0,06 0,6 0,06 0,6 0,2 0,6 6 Співвідношення 10 3 10 3 1 1 1 1 1 10 Розрахована Дія, % (Е) 40,9 57,0 63,2 67,2 94,2 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71 Фактична дія, 7 (0) 9,3 22,4 34,8 52,5 57,7 92,6 57,0 71,2 73,9 79,9 100