Модифіковані алкілфенолальдегідні смоли, їх застосування як добавок для покращення властивостей рідких вуглеводневих палив за холодних умов

Реферат: Даний винахід стосується нових модифікованих алкілфенолальдегідних смол з одним або більше алкіламінів, що мають переважно принаймні одну групу типу первинного амінного, а також їх застосувань для покращення потокових властивостей моторних палив та вуглеводневих палив, як-от, зокрема паливо для реактивних двигунів, газойль, керосиновий дистилят для побутових цілей, важке дизельне паливо. UA 111481 C2 (12) UA 111481 C2 UA 111481 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Даний винахід стосується нових алкілфенол-альдегідних смол, які можуть застосовуватися, зокрема, як воскові протиосаджувальні добавки для нафт та нафтових дистилятів, та, зокрема, для моторних двигунів та рідких вуглеводневих палив. Алкілфенол-альдегідні смоли, що їх отримують після конденсації алкілфенолу та альдегіду, були відомі довгий час як агенти для покращення потоку мінеральних масел: див., наприклад, EP 311 452, де описано продукти конденсації принаймні 80 % мол. діалкілфенолів та альдегідів, що мають 1-30 атомів вуглецю; EP 857 776, де описано застосування алкілфенол-альдегідних смол, де алкільні групи алкілфенолу мають 4-12 атомів вуглецю, та альдегід має 1-4 атоми вуглецю, та містить не більше за 10 % мол. алкілфенолів, що мають більше за одну алкільну групу, в поєднанні зі спів- або трет-полімерами етилен/вінілового складного ефіру для покращення текучості мінеральних масел; EP1 584 673, де описано алкілфенол-альдегідні смоли Mn від 1000 до 3000, отримані після конденсації С1-С4 альдегіду та суміші алкілфенолів з більшою часткою алкілфенолу, причому алкільна група має 1-20 атомів вуглецю, що призначено для покращення властивостей низькотемпературного потоку композицій моторного палива. Модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли також запропоновані як добавки для покращення низькотемпературного потоку мінеральних масел: у EP1 767 610 описано алкілфенольні смоли, реакція конденсації яких з альдегідами здійснюється за наявності жирних кислот, що мають 2-50 атомів вуглецю, або їхніх похідних, як-от складні ефіри. У документі US 2,743,252 подано термопластичні модифіковані фенолальдегідні смоли, одержані з альдегіду та амінного залишку, що містить гідроксильні групи Згідно з даним винаходом запропоновані нові модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли, які можуть використовуватися для покращення низькотемпературної стабільності для моторних палив та рідких вуглеводневих палив, та, конкретніше, низькотемпературного потоку шляхом обмеження осадження восків, що містяться в моторних паливах та рідких паливах. Модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом можуть одержувати за допомогою реакції Манніха зі смоли алкілфенол-альдегідної конденсації - з принаймні одним альдегідом та/або одним кетоном, що має 1-8 атомів вуглецю, що переважно що має 1-4 атоми вуглецю; - та принаймні однією вуглеводневою сполукою, що має принаймні одну алкілмоноамінну або алкілполіамінну групу (тобто що має кілька амінних груп) з між 4 та 30 атомами вуглецю, називаною надалі алкіламіном, причому зазначена смола алкілфенол-альдегідної конденсації може як така одержуватися шляхом конденсації - принаймні одного алкілфенолу, заміщеного принаймні однією лінійною або розгалуженою алкільною групою, що має 1-30 атомів вуглецю, переважно моноалкілфенолу, - з принаймні одним альдегідом та/або одним кетоном, що має 1-8 атомів вуглецю, переважно 1-4 атоми вуглецю. Алкілфенол-альдегідні смоли відомі як такі. Відповідно до бажаного прикладу здійснення, модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом можуть одержувати з принаймні одного алкілфенолу, заміщеного в пара-положенні; переважно принаймні нонілфенолу. Середня кількість фенольних ядер на молекулу переважної нонілфенол-альдегідної смоли переважно вища за 6 та нижча або рівна 25, більш переважно складає значення в діапазоні 817, та вигідним чином у діапазоні 9-16 фенольних ядер на молекулу. Середня кількість фенольних ядер на молекулу може визначатися за допомогою RMN або GPC. Відповідно до бажаного прикладу здійснення, модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом можуть одержуватися з принаймні одного альдегіду та/або одного кетону, вибраного з формальдегіду, ацетальдегіду, пропіональдегіду, бутиральдегіду, 2-етил гексаналу, бензальдегіду, ацетону, переважно принаймні формальдегіду. Відповідно до переважного прикладу здійснення, модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом можуть одержувати з принаймні одного алкіламіну, що містить принаймні одну первинну амінну групу, та вигідним чином принаймні одну сполуку, всі амінні групи якої являють собою первинні аміни. Відповідно до переважного прикладу здійснення, всі модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом можуть одержувати з принаймні одного алкіламіну з аліфатичним ланцюгом, що має 12-24 атомів вуглецю, принаймні між 12 та 22 атомами вуглецю. Відповідно до особливо переважного прикладу здійснення, модифіковані алкілфенолальдегідні смоли за винаходом можуть одержувати з принаймні одного алкіламіну, що містить принаймні одну первинну амінну групу та містить аліфатичний ланцюг, що має між 12 та 24 1 UA 111481 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 атомами вуглецю, переважно між 12 та 20 атомами вуглецю. Комерційно доступні алкіламіни переважно являють собою не чисті сполуки, а суміші. Зпоміж комерційно доступних прийнятних алкіламінів можна, зокрема, зазначити наступні алкіламіни з аліфатичним ланцюгом, пропоновані на ринку під назвами: Noram®, Duomeen®, Dinoram®, Trinoram®, Triameen®, Armeen®, Polyram®, Lilamin® та Cemulcat®. В'язкість модифікованих смол алкілфенол-альдегідної конденсації за винаходом, розріджених 30 мас. % ароматичного розчинника, виміряна при 50 °C із застосуванням -1 динамічного реометра зі швидкістю зсуву 100 с , переважно становить між 1,000 та 10,000 мПа.с, переважно між 1,500 та 6,000 мПа.с, та переважно між 2,300 та 5,000 мПа.с. Модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом можуть застосовувати як додатки для покращення низькотемпературних властивостей нафтових палив та нафтових дистилятів нафтового походження та/або відновного походження, та більш переважно, середніх дистилятів, діапазон температур кипіння яких у більшості випадків становить між 100 та 500 °C. Сирі нафти та середні дистиляти, одержані з сирих нафт нафтового походження шляхом дистиляції, як-от газойль, дизельне паливо або керосиновий дистилят для побутових цілей, містять, залежно від походження сирої нафти, різні кількості н-алканів або н-парафінів, які шляхом зниження температури, в типовому випадку нижче 0 °C, викристалізовувалися як шаруваті кристали, які мають тенденцію до агломерації: тоді наявне погіршення в характеристиках потоку нафт та дистилятів; виникають складнощі при транспортуванні, зберіганні та/або застосуванні нафти або палива: позаяк воскові кристали, що мають тенденцію до блокування труб, паливопроводів, помп та фільтрів, наприклад, у паливних системах автомобілів. Взимку або за умов використання палива або дистиляту при температурі нижче 0 °C, феномен кристалізації може призвести до відкладень на стінках труб, навіть до повного блокування. Ці проблеми добре відомі в галузі моторних палив та рідких вуглеводневих палив, де численні добавки або суміші добавок було запропоновано та комерціалізовано для зменшення розміру воскових кристалів та/або зміни їх форми та/або попередження їх утворення. Найбільш переважним є найменший можливий розмір кристалу, оскільки він мінімалізує риски блокування або забруднення фільтра. Звичайні агенти для покращення потоку сирих нафт та середніх дистилятів являють собою спів- та третполімери етиленового та вінілового та/або акрилового складного ефіру(ів), як такі або в суміші з нафторозчинними сполуками або полімерами з низькою молекулярною вагою, які містять один або більше складних ефірів, амідні, імідні, амонієві групи, заміщені принаймні одним алкільним ланцюгом. Окрім покращення потоку нафти та дистиляту, іншою метою добавок для покращення потоку є забезпечити дисперсію воскових кристалів для того, щоб затримати або запобігти осадженню воскових кристалів, та, відтак, утворенню шару, багатого на воски, на дні вмістищ, судин або збірників; ці добавки для диспергування восків називають WASA (акронім для терміну анти-осаджувальна щодо воску добавка). Винахідники помітили, що модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом мають воско-розріджувальну активність: вони вможливлюють обмеження осадження кристалізованих восків без подальшого додання дисперсного агента. Відтак, суміш спів- та/або третполімеру(ів) етиленового та вінільного складного ефіру(ів) з принаймні однією модифікованою алкілфенолальдегідною смолою, яка є об'єктом даного винаходу, вможливлює попередження осадження воскових кристалів при низькій температурі. Модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом можуть застосовуватися для покращення низькотемпературної поведінки та, зокрема, дисперсії восків у моторних паливах та рідких паливах, базованих на мінеральних маслах та середніх дистилятах, діапазон температур кипіння яких переважно складав між 100 та 500 °C. Зокрема, моторні палива та рідкі палива, до яких згідно з винаходом додають модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли, являють собою, наприклад, палива для ракетних двигунів, газойль або дизельне паливо, керосиновий дистилят для побутових цілей, важке дизельне паливо, які мають діапазон кипіння від 120 до 500 °C, переважно 140-400 °C. Загалом, сірчаний уміст композицій моторних палив та рідких палив становить менше за 5,000 ppm, переважно менше за 500 ppm, та більш переважно – менше за 50 ppm, навіть менше за 10 ppm, та вигідним чином без сірки, зокрема, для моторних палив типу газойлю та реактивного. Іншим об'єктом даного винаходу є композиції моторних палив та рідких вуглеводневих палив, діапазон температур кипіння яких становить у більшості випадків між 100 та 500 °C що 2 UA 111481 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 містять: більшу частку вуглеводневих сполук та/або рослинних та/або тваринних олій та/або їх складних ефірів палив та/або біодізелів тваринного та/або рослинного походження, та меншу частку, що переважно складає між 5 та 5,000 ррm за вагою принаймні однієї зі смол за винаходом. Моторні палива та рідкі палива містять середні дистиляти з температурою кипіння, що складає між 100 та 500 °C; їхня початкова температура кристалізації (ПТК) часто більша за або дорівнює -20 °C, загалом складає між -15 °C та +10 °C. Ці дистиляти можуть, наприклад, вибиратися з дистилятів, одержаних шляхом прямої дистиляції сирих вуглеводнів, дистилятів з вакуумної дистиляції, гідроочищених дистилятів, дистилятів, одержаних після каталітичного крекінгу та/або гідрокрекінгу дистилятів під вакуумом, дистилятів, одержаних у результаті процесів перетворень типу ARDS (АДО) (атмосферної десульфуризації осадів) та/або легкого крекінгу, дистилятів, одержаних після збагачення фракцій Фішера-Тропшона, дистилятів, одержаних у результаті перетворення БНР (біомаси на рідину) рослинної та/або тваринної біомаси, або їх сумішей. Моторні палива та рідкі палива можуть також містити дистиляти, отримані після операцій очищення, які є складнішими за ті, що їх отримують після прямої дистиляції вуглеводнів, які можуть, наприклад, отримуватися в результаті процесів крекінгу, гідрокрекінгу та/або каталітичного крекінгу та процесу легкого крекінгу. Моторні палива та рідкі палива можуть також містити нові джерела дистилятів, з-поміж яких можуть, зокрема, зазначатися: - найважчі фракції, отримані в результаті процесів крекінгу та легкого крекінгу, з високою концентрацією важких парафінів, що містять більше за 18 атомів вуглецю, - синтетичні дистиляти, отримані в результаті перетворення газу, як-от такі, отримані після процесу Фішера Тропша, - синтетичні дистиляти, отримані після обробки біомаси рослинного та/або тваринного походження, як-от, зокрема, NExBTL, - та рослинні та/або тваринні олії та/або їхні складні ефіри, як-от метиловий або етиловий складний ефіри рослинних олій (MEVO, EEVO), - гідрооброблені та/або гідрокрекінговані та/або гідродезоксигеновані (ГДО) рослинні та/або тваринні олії, - або також біодизелі тваринного та/або рослинного походження. Ці нові моторні палива та паливні основи можуть застосовуватися самостійно або в суміші зі стандартними середніми дистилятами, як-от основа моторного палива та/або основа керосинового дистиляту для побутових цілей; вони переважно містять довгі парафінові ланцюги, більші за або рівні 10 атомам вуглецю, та переважно С14 – С30. Відповідно до прикладу здійснення за винаходом, модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом застосовують у моторних паливах та рідких паливах у поєднанні з принаймні однією добавкою, що покращує низькотемпературний потік, як-от співполімери та третполімери етиленового та вінілового та/або акрилового складного ефіру(ів). Як приклад добавок, що покращують низькотемпературний потік співполімерного типу, можна застосовувати EVA (співполімери етилен- та вініл-ацетату); як приклади третполімерів, можна зазначити ті, що описані в EP 1 692 196, WO09/106743, WO09/106744. Відповідно до прикладу здійснення винаходу, модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом можуть застосовувати в поєднанні з принаймні однією воско-дисперсною добавкою, що відрізняється від модифікованих алкілфенол-альдегідних смол за винаходом. З-поміж воскодисперсних добавок, можна зазначити полярні азотні сполуки. Відповідно до переважного прикладу здійснення, модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом використовують у моторних паливах та рідких паливах без додавання диспергатора, вибраного, наприклад, з полярних азотних сполук. Відповідно до переважного прикладу здійснення винаходу, модифіковані алкілфенолальдегідні смоли за винаходом застосовують у поєднанні з принаймні однією воско-дисперсною добавкою, що відрізняється від модифікованих алкілфенол-альдегідних смол за винаходом, якот, наприклад, немодифікована алкілфенол-альдегідна смола та, за необхідністю, з принаймні однією добавкою, яка покращує низькотемпературний потік. Відповідно до переважного прикладу здійснення винаходу, кожна добавка окремо або суміші добавок розчиняють або диспергують одним або більше розчинником або дисперсними агентами перед додаванням олій або дистилятів. Розчинник або дисперсні агенти являють собою, наприклад, аліфатичні та/або ароматичні вуглеводні або суміші вуглеводнів, наприклад фракції газоліну, керосину, декану, пентадекану, толуолу, ксилолу, та/або етилбензолу та/або 3 UA 111481 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 сумішей комерційних розчинників, як-от Solvarex 10, Solvarex LN, Solvent Naphtha, Shellsol AB, Shellsol D, Solvesso 150, Solvesso 150 ND, Solvesso 200, Exxsol, ISOPAR. Полярні ад'юванти розчинення, як-от 2-етилгексанол, деканол, ізодеканол та/або ізотридеканол, можуть також додаватися. Крім добавок, зазначених у вищеподаних прикладах здійснення винаходу, а саме модифікованих алкілфенол-альдегідних смол за винаходом, добавок для покращення низькотемпературного потоку, воско-дисперсних добавок, можуть також додаватися інші добавки, як-от агенти інгібування корозії, миючі присадки, агенти проти помутніння, добавки, що покращують питому провідність, барвники, реодоранти, ковзкі добавки або присадки, що покращують мастильні властивості. З-поміж згаданих інших добавок, можна, зокрема, зазначити: а) процетанові добавки, зокрема (але необмежуючим чином), вибрані з алкілнітратів, переважно 2-етилгексилнітрату, ароїлпероксидів, переважно бензилпероксиду, та алкілпероксидів, переважно дитретбутилпероксиду; б) антипінні присадки, зокрема (але необмежуючим чином), вибрані з полісилоксанів, оксіалкілованих полісилоксанів, та аміди жирних кислот, отриманих з рослинних або тваринних олій; приклади таких добавок подані в EP861 182, EP 663 000, EP 736 590; в) миючі присадки та/або антикорозійні добавки, зокрема (але необмежуючим чином), вибрані з групи, які включають аміни, сукциніміди, алкенілсукциніміди, поліалкіламіни, поліалкілполіаміни та поліетераміни; приклади таких добавок подані в ЕР 938 535; г) ковзкі добавки або протизносний агент, зокрема (але необмежуючим чином) вибраний з групи, що включає жирні кислоти та їхні складноефірні або амідні похідні, зокрема гліцерин моноолеат, та моно- або поліциклічні похідні карбонової кислоти; приклади таких добавок подані в таких документах: EP 680 506, EP 860 494, WO 98/04656, EP 915 944, FR2 772 783, FR 2 772 784; ґ) агенти температури помутніння, зокрема (але необмежуючим чином) вибрані з групи, складеної з довголанцюгового олефіну/(мет)акрилового складного ефіру/малеімідних третполімерів, та полімерів складного ефіру фумарової/малеїнової кислоти. Приклади таких добавок подані в EP 71 513, EP 100 248, FR 2 528 051, FR 2 528 051, FR 2 528 423, EP1 12 195, EP 1 727 58, EP 271 385, EP 291367; д) протиосаджувальні добавки та/або воскові диспергатори, зокрема (але необмежуючим чином), вибрані з групи, складеної зі співполімерів (мет)акрилової кислоти/поліамінамідифікованого алкіл(мет)акрилату, поліаміналкеніл-сукцинімідів, похідних фталамової кислоти та подвійноланцюгового жирного аміну; алкілфенол/альдегідних смол, що відрізняються від алкілфенол/альдегідних смол за винаходо; Приклади таких добавок подані в EP 261 959, EP 593 331, EP 674 689, EP 327 423, EP 512 889, EP 832 172; US 2005/0223631; US 5 998 530; WO93/14178; е) мультифункціональні добавки холодної працездатності, вибрані з групи, яка включає полімери на основі олефіну та алкенілнітрату, як описано в ЕР573 490; є) інші добавки, що покращують стійкість до холоду та фільтрованості (ХФП), як-от співполімери EVA та/або EVP; ж) анти-оксиданти ускладненого типу або аміни типу алкілованого парафенілендіаміну; з) пасиватори металу, як-от триазоли, алкіловані бензотриазоли; и) реагент-стабілізатори металу, як-от дисаліциліден пропан діамін (DMD); і) нейтралізатори кислотності, як-от циклічні алкіламіни. Ці та інші добавки, а також модифіковані алкілфенол-альдегідні смоли за винаходом переважно додають у кількості в діапазоні від 5 до 1,000 ppm (кожну). Приклад 1 Синтез модифікованих алкілфенол-альдегідних смол шляхом реакції Манніха На першій стадії одержують кілька алкілфенол-альдегідних смол шляхом конденсації параноніфенолу та формальдегіду (наприклад, відповідно до способу дії, описаного в EP 857 776) із в'язкостями при 50 °C (виміряними при 50 °C із застосуванням динамічного реометра із -1 швидкістю зсуву 10 с на смолі, розчиненій 30 мас. % ароматичного розчинника (Solvesso 150), що складають між 1,800 та 4,800 мПа.с. На другій стадії алкілфенол-альдегідні смоли, що їх одержують після першої стадії, модифікують реакцією Манніха шляхом додання формаліну та первинного алкіл(полі)аміну (наприклад, алкілполіаміну, що має С12 алкільний ланцюг (комерційно доступний під назвою Noram® C) для смоли (1 A)). Характеристики одержаних смол показані в Таблиці 1 нижче: застосований алкіламін, кількість сухого матеріалу, в'язкість при 50 °C (виміряна на смолі, розрідженій 30 мас. % -1 Solvesso 150, швидкість зсуву 10 с ) 4 UA 111481 C2 Таблиця 1 Сухий матеріал Середня кількість фенольних ядер на молекулу смоли Смола № застосований алкіламін 1A Noram C 72.2 % 3700 8.0 2A Trinoram S 70.30 % 3675 4.1 2B Trinoram S 70.20 % 1950 1.4 2C Trinoram S 70.10 % 4855 14.1 2D Trinoram S Trinoram S 69.80 % 69.00 % 4590 3180 16.5 Trinoram S Noram SH 70.10 % 4990 15.5 72.80 % 2485 3.7 2E 2F 3A 5 10 15 20 (1г-30хвил200 °C) В'язкість при 50 °C (мПа.с) 10.1 Приклад 2-ARAL седиментаційні аналізи Кожну з модифікованих смол Прикладу 1 оцінювали як протиосаджувальний агент або WASA як таку (тобто не поєднану з іншою дисперсною складовою WASA) у газойлі (GOM 1), де додано 300 ppm за масою добавки CFPP, яка є EVA в розчині при 70 мас. % в ароматичному розчиннику (типу Solvesso 150), комерційно доступно з назвою CP7936C. Кожну модифіковану алкілфенольну смолу вводять у газойль при концентрації 70 ppm за масою (причому смолу розчиняли 30 мас. % розчинника, 100 ppm за масою розчина, при застосуванні 70 % активної речовини). Шляхом порівняння, газойль GOM 1, до якого додано 300 ppm добавки CFPP, описаної раніше, та немодифіковану алкілфенол-альдегідну смолу (порівняльна смола 1 із в'язкістю, виміряною при 50 °C при застосуванні динамічного реометра, розрідженого 30 % за масою Solvesso 150, рівною 2,000мПа.с), також оцінювали. Протиосаджувальні властивості добавок оцінювали за допомогою наступного осаджувального аналізу ARAL: 500 мЛ добавок середнього дистиляту охолоджують у 500 мЛ пробірці в кліматичній камері до -13 °C відповідно до наступного температурного циклу: проходячи від +10 °C до -13 °C за 4 години, тоді ізотермально при -13 °C протягом 16 год. Наприкінці аналізу виконують візуальний підрахунок появи зразка та об’єму осадженої фази, тоді забирають 20 %, що складають об’єм на дні, для виявлення температури помутніння ТП (NF EN 23015) та CFPP (NF EN 116). Тоді різницю у ТП та CFPP порівнюють перед та після осадження (тобто на 20 % об'єму на дні пробірки), причому найнижчу різницю, кращу для виконання ТП, CFPP належним чином вимірюють. Результати показані в Таблиці 2 нижче. 25 Таблиця 2 Додана смола № Порівняльна смола 1 Смола 1A Смола 2A Смола 2B Смола 2C Смола 3A Об'єм осадів (мЛ для 500мЛ зразка) 115 90 35 50 0 105 Візуальний підрахунок Злегка мутний мутний мутний мутний Однорідний Злегка мутний Вимірювання CFPP (°C) NF EN 116 Вимірювання ТП (°C) NF EN 23015 Перед -16 -16 Після Різниця Перед Після Різниця -4 -12 -6 4 -10 -18 -19 -19 -18 -18 -9 -10 -13 -19 -4 -9 -9 -6 1 -14 -5 -6 -6 -6 -6 0 -2 -2 -6 3 -5 -4 -4 0 -9 5 UA 111481 C2 5 10 15 Помічено, що немодифікована стандартна алкілфенольна смола (порівняльна смола 1) не є ефективною щодо протиосадження при самостійному застосуванні (тобто без додавання диспергатора), тоді як модифіковані алкілфенольні смоли за винаходом, де найефективнішою є смола 2С, містять жирний дипропілентриамін, є особливо переважними. Нові седиментаційні аналізи ARAL здійснюють з тим самим газойлем, кількість додавання добавки CFPP якого незмінна (300 ppm), але для якого кількість додавання модифікованої алкілфенол-альдегідної смоли (смоли 2C) відмінна; знову, додають модифіковану алкілфенолальдегідну смолу в розчині, концентрованому до 70 мас. % активної речовини (смоли) у 30 % розчинника. Шляхом порівняння, газойль GOM 1, до якого додають 300 ppm добавки CFPP, описаної попередньо, та немодифіковану алкілфенол-альдегідну смолу (порівняльна смола 1), поєднану з азотним полярним диспергатором типу амідованого додеценілбурштинового ангідриду з жирним дипропілентриаміном. Суміш добавок містить 20 мас. % смоли 1 та 80 мас. % полярного амідованого додеценілбурштинового ангідридного диспергатору з жирним дипропілентриаміном. Результати показані в Таблиці 3 нижче. Таблиця 3 Застосована(і) добавка(и) WASA Додана смола (ppm розчину при 70 % m активної сполуки) Пробірка візуальний підрахунок (об'єм осадів у мЛ на 500 мЛ зразка) Вимірювання CFPP (°C) NF EN 116 Вимірювання ТП (°C) NF EN 23015 Перед Після Різниця Перед Після Різниця Немає WASA Смола 2C 0 75