Спосіб нанесення покриття на керамічну підкладку та керамічна підкладка з покриттям

1. Спосіб нанесення покриття на керамічну підкладку, який відрізняється тим, що включає: нанесення на принаймні частину підкладки щонайменше однієї забарвленої композиції, яка містить принаймні одне здатне до затвердіння органічне сполучне і принаймні одну забарвлюючу речовину, нанесення на принаймні частину підкладки суттєво прозорої композиції для покриття, яка містить здатне до затвердіння органічне сполучне, практично одночасне затвердіння сполучних в забарвленій композиції для покриття і в суттєво прозорій композиції для покриття, причому першою може бути нанесена або забарвлена композиція для покриття, або суттєво прозора композиція для покриття, а нанесена першою композиція для покриття додатково містить множину частинок, які мають середній діаметр, що дорівнює принаймні 1 мкм. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що першою наносять забарвлену композицію(ії) для покриття. 2 (19) 1 3 89359 4 13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що органічним матеріалом є поліамід. 14. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що принаймні одне із здатних до затвердіння органічних сполучних містить хімічно активну смолу з поліепоксифункціональними групами. 15. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що здатне до затвердіння сполучне(ні) додатково містить отверджувальний агент з амінними функціональними групами. 16. Спосіб за п. 15, який відрізняється тим, що здатне до затвердіння сполучне(ні) додатково містить захищений поліізоціанат. 17. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що вказані стадії нанесення охоплюють нанесення композицій на підкладку методом трафаретного друку гарячим розплавом. 18. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що забарвлювальна речовина містить пігмент, вибра ний з органічного пігменту, неорганічного пігменту й пігменту зі спеціальним ефектом. 19. Спосіб за п. 1 або 6, який відрізняється тим, що керамічною підкладкою є скло. 20. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що додатково включає обробку підкладки композицією для покращення відділяння затвердлих композицій від підкладки перед нанесенням композицій для покриття. 21. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що додатково включає нанесення на принаймні частину підкладки другої суттєво прозорої композиції для покриття поверх принаймні частини однієї чи більше забарвлених композицій для покриття. 22. Керамічна підкладка з покриттям, яка відрізняється тим, що одержана способом за будьяким з пп. 1-21. Даний винахід належить до композицій і способів, особливо придатних для нанесення покриттів на керамічні підкладки. Скляні та інші керамічні контейнери, що використовуються у харчовій промисловості і в області виробництва напоїв, часто мають захисні покриття і/або споряджені інформаційним декором, який стосується вмісту контейнера або маркуванням чи іншими позначеннями для ідентифікації продукту і/або його джерела. В багатьох країнах такі напої як пиво чи газовані напої надходять на ринок у пляшках повторного використання. Після вживання напою скляні пляшки вертаються до розливальника напоїв. Після цього пляшки очищують, стерилізують, повторно заповнюють, повторно споряджають етикетками і знову направляють у продаж. Для декорування пляшок повторного використання з напоями використовуються деколі і паперові етикетки. Обидва типи етикеток мають безліч недоліків. Наприклад, як паперові етикетки, так і керамічні деколі є дорогими, мазкими і можуть легко відділятися під дією води та інших матеріалів. Окрім того, багато які використовувані для деколей клеї у процесі миття пляшок стають липкими і можуть нанести пошкодження машинам, дренажним стокам і т.п. Щоб уникнути проблем, пов'язаних з деколями і паперовими етикетками, на поверхні контейнерів повторного використання наносять більш стійкий декор. Цей стійкіший декор наноситься у вигляді пасти, яка містить тонко розмелені частинки скловидного матеріалу (що його називають "фріттою") і носій, зазвичай леткий органічний розчинник або віск ("VOC" - volatile organic chemicals - леткі органічні речовини). Після нанесення пасти на скляну поверхню методом трафаретного друку гарячим розплавом або з допомогою інших прикладних методів скло обпалюють при високих температурах (наприклад, при 650°С) з метою випаровування і/або термічного розкладу і виносу носія, розплавлення фрітти, і сполучення фрітти зі скляною поверхнею. В процесі трафаретного друку гарячим розплавом фрітта або інший друкувальний матері ал наноситься на нагрітий трафарет у вигляді бажаного малюнка. Фрітта розплавлюється або розм'якшується, а потім продавлюється через трафарет з допомогою ракеля і переноситься на підкладку для наступного обпалювання. З метою надання композиції забарвлення в пасту вводять пігменти, стійкі при застосовуваних високих температурах. До числа цих пігментів звичайно входять деякі важкі метали такі як кадмій для створення червоного забарвлення, свинець для білого і хром для жовтого забарвлення. VOC і важкі метали, застосовувані у названому способі декорування, екологічно шкідливі. Стадія високотемпературного обпалу потребує значного споживання енергії і створює небезпеку поранення для робітників. Спроби уникнути застосування органічних розчинників і важких металів під час нанесення покриття і/або декорування керамічних контейнерів і знизити витрату енергії охоплюють застосування систем органічних сполучників, що тверднуть (тужавих). Традиційні органічні пігменти диспергують в отверджуваній системі сполучника, яку наносять на керамічну поверхню методом трафаретного друку, що проводиться в робочих і температурних умовах, за яких жоден стверджувальний агент не має активності. Для термічного отверднення органічних сполучників декорований контейнер нагрівається у печі до температури, яка активує стверджувальний агент з метою отверднення сполучника, але не руйнує пігмент - це забезпечує фіксацію сполучника з пігментом на контейнері. Однак, якщо є необхідним нанесення другого шару, наступне трафаретне нанесення часто здирає раніше нанесений кольоровий шар з контейнера або якимсь іншим способом пошкоджує цей кольоровий шар, в результаті чого одержують бракований продукт. Якщо перед нанесенням другого шару перший шар отверджують або частково отверджують, здирання або якесь інше пошкодження при нанесенні наступного шару (шарів) усувається, але при значній втраті в швидкості і продуктивності і/або споживанні енергії. 5 Для одержання багатобарвних малюнків без пошкоджень нижче розташованих шарів шляхом ствердження (або часткового ствердження) кожного кольорового шару перед нанесенням наступного шару можуть бути використані сполучники, яких отверджують з допомогою УФ випромінювання. Однак це вимагає установки після кожного блоку нанесення фарби блока УФ отверднення, що підвищить собівартість і ускладнить апаратуру. Такі нанесені на пляшки композиції для покриття часто зазнають жорсткої фізичної і хімічної дії. Зокрема, пляшки повторного використання, як правило зазнають багатократних циклів миття в лужних очищувальних розчинах. Нижче розташована керамічна підкладка зазнає руйнування такими лужними очищувальними розчинами, а послаблення нижче розташованої підкладки може стати причиною відшарування від неї композиції для покриття, що міститься на ній. Ця проблема посилюється у випадку композицій для покриття, які наносяться як декори з дрібними деталями типу матеріалу, написаного дрібним шрифтом. При багаторазових промиваннях лугом дрібні рядки інколи пошкоджуються або щезають, навіть якщо на великих поверхнях значного ефекту при цьому не виявляється. При виробництві скляних контейнерів покриття, що його наносять на вході в лер, часто наносять на свіжовиготовлені контейнери, в результаті чого на зовнішній поверхні контейнерів утворюється тонка плівка оксиду олова. Було виявлено, що присутність покриття із оксиду олова чинить позитивний вплив на здатність органічного декору витримати багаторазові промивання лугом. Однак, оловооксидні плівки не мають бажаного рівня довговічності. Таким чином, існує потреба в композиціях і методах для нанесення покриттів на керамічні контейнери, які б забезпечили прекрасний декоративний ефект, були б конкурентні за собівартістю, мінімізували споживання енергії і/або були стійкими до жорстких зовнішніх впливів. Метою даного винаходу є способи покривання керамічних підкладок, що включають нанесення на принаймні частину підкладки принаймні однієї забарвленої композиції для покриття, яка містить принаймні один здатний до затвердіння органічний сполучник і принаймні одну забарвлюючу речовину; нанесення принаймні на частину підкладки по суті прозорої композиції для покриття, яка включає здатний до затвердіння органічний сполучник; і практично одночасно затвердіння сполучників в забарвленій композиції і в по суті прозорій композиції для покриття; причому першою може бути нанесена або забарвлена композиція для покриття або по суті прозора композиція для покриття, а нанесена першою композиція для покриття містить велику кількість частинок. Покриті у відповідності з цими способами підкладки також входять в об'єм даного винаходу. Метою даного винаходу є способи покривання керамічних підкладок. "Керамічний" належить до широкого ряду підкладок, що зазвичай характеризуються як крихкі, термостійкі і/або утворені із одного або більше неметалевих мінералів, що охоп 89359 6 люють (але не обмежуються ними) гончарні вироби, вироби із фаянсу, глини, порцелянофаянсові вироби, вогнетривкі матеріали, порцеляну, скляну кераміку і скло. Керамічні підкладки можуть бути глазурованими або неглазурованими і мати будь-яку форму, розмір або конфігурацію. Композиції даного винаходу містять принаймні один органічний сполучник, що твердне, і принаймні одну барвну речовину. "Барвна речовина" та інші подібні вирази, використовувані у даній заявці, стосуються будь-якої речовини, яка надає композиції забарвлення і/або інші візуальні ефекти, наприклад барвників, пігментів, фарб і т.п. До фарбувальних речовин можуть, наприклад, належати тонкоподрібнені тверді порошки, нерозчинні, але такі, що зволожуються в умовах застосування. Фахівцям відомі пігменти, що надають забарвлення, і список їх конкретних прикладів можна знайти в патенті США №6214414. Можуть бути застосованими одна фарбувальна речовина або суміш двох чи більше фарбувальних речовин. Можуть бути використані пігменти, тривкі до високих температур, подібні до тих, які використовують в покриттях і декорах із фрітти і які часто містять важкі метали, однак, через те, що в даному винаході високі температури не є необхідними, можуть бути застосованими пігменти, що не мають тривкості до високих температур. Таким чином, можна обійтися без пігментів, що містять важкі метали, які часто бувають токсичними, не втрачаючи при цьому зовнішнього виду, що відповідає даному винаходові. Одне з не-обмежувальних втілень даного винаходу особливим чином виключає важкі метали, до числа яких належать хром, кадмій, свинець або кобальт. Використовувана фарбувальна речовина (речовини) може становити від 1 до 65% від маси даних композицій, наприклад від 3 до 40% або від 5 до 35% в розрахунку на загальну масу композицій. Можуть бути використані будь-які пігменти чи барвники, які звичайно використовують в лакофарбовій промисловості, наприклад, діоксид титану, сажа, DPPBO червоний [4діфенилфосфінобутил)діфенилфосфінооксид], стійко зелений чи голубий, оксид заліза, ванадат вісмуту, нафтол AS, антрахінон, перилен, алюміній і хінакридон. До числа інших матеріалів, що впливають на зовнішній вигляд композицій і можуть бути використані як барвні речовини в даному винаході, входять пігменти зі спеціальним ефектом і/або композиції зі спеціальним ефектом, які викликають один чи більше ефектів, таких як відбивальна здатність, металевий блиск, фосфоресценція, флуоресценція, фотохромність, термохромізм і гоніохромізм. Хоча такі пігменти/композиції зі спеціальним ефектом звичайно і надають композиціям забарвлення, деякі пігменти/композиції зі спеціальним ефектом не надають композиціям помітного забарвлення, але надають даним композиціям інші помітні властивості, такі як візуальні властивості. По суті прозоре покриття, як і забарвлене покриття, також включає принаймні один органічний сполучник, здатний затвердівати, і який може бути тим же, чи відмітним від отверджуваного органічного сполучника (сполучників) в забарвленій ком 7 позиції для покриття. "По суті прозоре покриття" і подібні вирази стосуються покриття, яке надає лише невелике забарвлення або не забарвлює нижче розташовану підкладку або покриття. Як було відмічено вище, метою даного винаходу є способи покривання керамічної підкладки, що включають нанесення на підкладку двох композицій для покриття: забарвленої композиції для покриття і по суті прозорої композиції для покриття. Композиції можуть наноситись у будь-якому порядку, тобто прозора композиція після забарвленої або забарвлена після прозорої. Покриття, яке наноситься першим, і, можливо, покриття, яке наноситься другим, додатково містить "розділювальні" частинки. Частинки можуть бути органічними, неорганічними або їх комбінаціями, сферичними, несферичними або їх комбінаціями. Органічні частинки можуть бути полімерними, неполімерними або їх комбінаціями. Частинки можуть бути суцільними, порожнистими або їх комбінаціями. Підхожі неорганічні частинки є у продажу у вигляді інертних наповнювачів і можуть бути виконані із стекол, включаючи боросилікатне скло і натрій-кварцове скло, і із кераміки. Органічні частинки також широко доступні у продажу. Органічні частинки, придатні для використання в даному винаході, можуть включати широкий ряд полімерних матеріалів і їх сумішей. Ці частинки можуть поєднувати в собі жорсткість і здатність розм'якшуватися при нагріванні, яка є бажаною в деяких описаних нижче втіленнях. Деякі органічні частинки особливо придатні для досягнення бажаного рівня глянцю в деяких втіленнях, оскільки вони легко розм'якшуються і стають текучими, результатом чого є гладка блискуча поверхня. Приклади підхожих полімерних матеріалів включають поліаміди, полісилоксани, поліакрилати, поліакриламіди, полістирол, поліуретан, і поліефір. Приклади підхожих поліамідів, що не обмежують винахід, охоплюють поліамід-12, поліамід-11 і поліамід-6/12. Покриття, застосовувані згідно з даним винаходом, можуть включати органічні частинки, здатні розм'якшуватися, і/або органічні частинки, які можуть не мати такої згаданої вище здатності розм'якшуватися і/або неорганічні частинки. Частинки можуть бути твердими при або нижче першої температури і розм'якшуватися при більш високій другій температурі при або нижче температури, за якої відбувається затвердіння сполучника (сполучників), причому при першій температурі сполучник(ники) залишається незатверділим. Альтернативним чином частинки можуть бути твердими при всіх застосованих температурах, тобто вони не розм'якшуються при або нижче температури, при якій відбувається затвердіння сполучника(ків), і не будуть зазнавати скількинебудь помітного розм'якшення при температурі, якій буде піддаватися підкладка на описаних у заявці стадіях покривання. "Нерозм'якшені" частинки можуть виявитися корисними для досягнення таких цілей як текстура поверхні, коефіцієнт тертя, тривкість до стирання і/або особлива відбивальна здатність. Частинки можуть бути присутніми в кількостях і співвідношеннях, достатніх для прояву бажаного ефекту в композиції для покриття. "Тве 89359 8 рдий" і подібні вирази означають, що частинки не піддаються при даній температурі легкому стисненню, тобто частинки мають більшу структурну цілісність, ніж незатверділий сполучник, в якому вони перебувають. Конкретніше, компоненти однієї чи більше застосовуваних композицій підбирають таким чином, щоб при першій температурі сполучник(ники) залишався незатверділим, а частинки в забарвленій композиції і/або по суті прозорій композиції для покриття були твердими. Перша температура, як правило, є температурою, за якої композиція наноситься на підкладку, і/або температурою, за якої на підкладку може наноситись другий чи наступний шар покриття. Цією температурою може бути кімнатна температура або дещо вищі температури. В деяких втіленнях сполучник(ники) затвердіває, а частинки розм'якшуються при деякій другій температурі. "Затвердіння" і подібні вирази стосуються хімічних реакцій, які зв'язують між собою різні компоненти органічного сполучника з утворенням термозатверділого полімера. "Розм'якшені" і подібні вирази стосуються втрати значного ступеня жорсткості структури частинок, в результаті чого в частинках виникає деформація і/або інша зміна форми. Наприклад, частинки, що виступають над поверхнею композицій даного винаходу змінюють форму при чи нижче другої температури, "плавлячи" чи вирівнюючи при цьому поверхню покриття. Завдяки цьому вирівнюванню зменшення глянцю, яке звичайно спостерігається в тому випадку, коли частинки проступають через поверхню покриття, зводиться до мінімуму або навіть усувається. В інших втіленнях одна чи більше із використовуваних композицій містить частинки, які підтримують їх жорсткість і/або структурну цілісність як при першій, так і при другій температурі. В доповнення до температурних параметрів при виборі частинок для їх застосування може братися до уваги їх розчинність і/або змочуваність в сполучнику і/або в решті композиції. Частинки, надмірно розчинні в сполучнику, можуть в ньому розчинятися, набрякати або розм'якшуватися, або ж можуть яким-небудь іншим чином набувати небажаної поверхні. Якщо ж частинки недостатньо змочуються сполучником, може виникати текстура поверхні, яка в певних випадках застосування може виявитися небажаною. Частинки можуть являти собою сферичні або несферичні частинки. Середній розмір і розподіл частинок за розміром підбирають так, щоб максимізувати розділювальну функцію і звести до мінімуму несприятливий вплив на зовнішній вигляд. Розміри частинок варіюють у відповідності з потребами і побажаннями користувача і при цьому середній діаметр частинок може бути меншим 1мкм. В деяких необмежувальних втіленнях середні діаметри частинок можуть дорівнювати принаймні 1мкм, в інших необмежувальних втіленнях принаймні 3мкм, і встановлено, що в деяких необмежувальних втіленнях задовільними можуть виявитися середні діаметри частинок, що становлять принаймні 5мкм. В деяких втіленнях типовий розмір частинки може бути приблизно таким, як і роз 9 мір шару покриття, що наноситься. Якщо частинки надто малі у порівнянні із шаром покриття, вони не будуть виконувати функцію розділювачів, а якщо вони надто великі, вони можуть виступати, або надто багато з них можуть виступати над поверхнею навіть після розм'якшення і зменшувати заключний глянець покриття чи декору. Зрозуміло, в деяких втіленнях виступання частинок може виявитися бажаним і в цьому випадку розмір частинок і/або здатність до розм'якшення повинні відповідним чином підбиратися. Вибір розміру частинок може також визначатися розміром комірки сита, що його використовують в процесі трафаретного друку гарячим розплавом. Сито може виявитися забитим частинками, які надто великі для проходження крізь сито, результатом чого буде погана якість друку. Сполучники, використовувані згідно з даним винаходом, можна вибрати із будь-яких відомих у техніці підхожих органічних композицій для покриття. До їх числа входять композиції, які містять органічний смолистий компонент такого типу, який можна нанести на керамічну підкладку в по суті рідкому стані і після цього стверджений до стійко твердого стану. Затвердіння може бути виконане з допомогою будь-якого засобу, такого, як нагрівання, УФ опромінення, опромінення пучком електронів або будь-яка інша форма енергії, здатна викликати затвердіння сполучника. В деяких втіленнях сполучник включає один або два органічних компоненти, які при дії енергії затвердіння зазнають реакції затвердіння. В деяких необмежувальних втіленнях композиція може включати епоксидну смолу і амінний отверджувальний агент (наприклад, диціандиамід), як це розкрито у патенті США №6214414 та інших необмежувальних втіленнях винаходу, а в інших необмежувальних втіленнях винаходу сполучник може додатково містити захищений ізоціанатний отверджувальний агент, такий, який розкрито в патенті США №6214414, введений в дану заявку як посилальний матеріал. До числа інших підхожих смол належать, наприклад, полімери, акрилові полімери, що містять гідроксил або кислотний карбоксил, полімери типу поліефірів, які містять гідроксил або кислотний карбоксил, ізоціанат- або гідроксилвмісні поліуретанові полімери, аміно- або ізоціанатвмісні полікарбаміди або будь-які інші полімери з гідроксильною, кислотною карбоксильною, амідною, амінною, карбаматною, ізоціанатною чи епоксидною функціональними групами. Підхожий отверджувальний агент(и) може бути визначений спеціалістом і може бути вибраний із одного або більше амінопластів, фенопластів, поліепоксидів, полікислот, ізоціанатів, поліолів, поліамінів, ангідридів і карбодіімідів. Можуть бути використані комбінації сполучника(ків) і/або стверджувального(их) агента(ів). В одному із необмежувальних втілень може бути використана поліепокси-функціональна хімічно активна смола, де "поліепокси-функціональна" означає, що на основі середньочислової молекулярної маси смола в середньому містить більше однієї епокси-групи на молекулу або в середньому приблизно дві або більше гідроксильні групи на 89359 10 молекулу. В інших необмежувальних втіленнях для ініціювання отвердіння належним чином підібраних сполучників, які містять реакційноздатні функціональні групи, призначені для термоотвердження при дії опромінення, можуть бути використані УФ опромінення або опромінення пучком електронів (ПЕ). Такими сполучниками є різні матеріали, які тверднуть за вільнорадикальним типом, такі як акрилати, матеріали з вінільною функціональною групою, акрилатні олігомери і полімери та прості вінілові ефіри з ненасиченими поліефірами. Цими сполучниками можуть бути також катіонно-ініційовані матеріали такі як циклоаліфатичні епокси-сполуки або прості вінілові ефіри. Підхожі вільнорадикальні або катіонні фотоініціатори звичайно застосовують при УФ ствердженні і можливе також їх застосування при ПЕотвердженні. Можливі також поєднання вільнорадикального і катіонного отвердження як і процесів УФ/ПЕ отвердження з описаними вище термоотверджуваними композиціями. В деяких необмежувальних втіленнях використовувані в даному винаході сполучники мали або були модифіковані таким чином, щоб мати в'язкості, підхожі для друку при температурах від 60 до 120°С, в той час як в інших необмежувальних втіленнях можуть застосовуватися інші температури. Для термоотвер-джуваних систем вибирають такі механізми отвердження сполучників, щоб перед дією на ці системи другої температури, при якій відбувається затвердіння, використовувалась лише невелика або взагалі не використовувалось ніякої активації. Для уникнення передчасного затвердіння різниця між першою і другою температурами повинна бути принаймні 30°С в більш типовому випадку більше 50°С, хоча в рамках даного винаходу можуть використовуватись і інші різниці між температурами. Отверджуваний органічний сполучник(ники), використовуваний в одній чи більше забарвлених композицій для покриття, і отверджуваний органічний сполучник(ники), використовувані в по суті прозорих композиціях для покриття, можуть бути однаковими чи різними. Аналогічним чином, якщо є частинки, використовувані як в забарвленій, так і в по суті прозорій композиціях для покриття, вони можуть бути однаковими або різними. В деяких областях застосування бажано, щоб покриття приставали до керамічної підкладки в такій мірі, щоб наблизитися до одержання або одержати незнімне покриття на підкладці. Такі довговічні покриття часто бувають бажані для контейнерів, які зазнають багаторазового лужного миття (наприклад, розчинами їдких лугів), звичайно застосовуваного розливальниками напоїв для очищення пляшок повторного використання перед їх черговим наповненням. Перед застосуванням композицій даного винаходу пляшки можуть оброблятися підсилювачем адгезії або ж підсилювач адгезії типу органо-функціонального силану, силоксану чи титанату може включатися в сполучник. В інших областях застосування після обмеженого числа повернень пляшок до розливальника напоїв покриття з контейнерів можуть видалятися. Наприклад, протягом рекламного періоду на пля 11 шки можуть поміщатися сезонні або святкові декори, які після завершення рекламного періоду будуть видалені. Перед нанесенням композицій для покриття керамічну підкладку можна обробляти композицією, що полегшує відлипання. Одним із не обмежуючих винаходу прикладів композицій для обробки керамічних підкладок з метою полегшення відлипання композицій для покриття даного винаходу при лужному митті є поліетиленова композиція типу поліетиленової емульсії. Композиція, що полегшує відлипання, може наноситись, наприклад, на холоді в кінці процесу нанесення покриття. Як було відмічено вище, частинки, включені в композиції деяких необмежувальних втілень даного винаходу, є твердими при або нижче першої температури. Частинки мають значну структурну жорсткість при температурах, за яких композицію наносять на поверхню, причому у випадку композицій типу гарячого розплаву частинки можуть помітно виступати вгору і в деяких втіленнях частинки втрачають свою структурну індивідуальність при температурах, які застосовуються для отверднення сполучника. Немає необхідності, щоб початкова жорсткість повністю усувала гнучкість або пластичність, але ця жорсткість повинна бути достатньою для забезпечення структурної цілісності нанесеного незатверділого шару композиції для покриття. Ця структурна цілісність дозволяє наносити на підкладку наступний шар (шари) без необхідності затвердіння кожного шару. В цьому випадку частинки виконують роль "розділювачів", які значною мірою утримують покриття перед затвердінням на бажаній ділянці. Завдяки цілісності попередньо нанесеного шару чи шарів винахід дозволяє наносити два або більше шарів покриття , наприклад, покриттів різних кольорів або одне чи більше забарвлених покриттів і одне або більше по суті прозорих покриттів, без застосування стадії затвердіння між нанесенням різних шарів. Після нанесення всіх запланованих шарів може бути прикладена енергія затвердіння, яка дозволяє практично одночасно суттєвою мірою отвердити всі шари. "Практично одночасне отверднення" і подібні вирази стосуються до значного отверднення всіх шарів покриття в одній стадії отверднення. Було виявлено, що в типовому комерційному процесі декорування пляшок, в якому застосовуються температури процесу трафаретного друку гарячим розплавом в межах від 60 до 120°С і температури отвердження від 150 до 220°С, особливо підхожими є частинки поліаміду-12. Для інших температурних діапазонів особливо підхожими можуть виявитися інші полімерні системи . В типовому випадку сполучник становить від 20 до 95%мас від загальної маси композицій. Для кольорових покриттів вміст сполучника може бути у межах, наприклад, від 35 до 65%мас, а для по суті прозорих покриттів вміст сполучника може бути в межах від 50 до 95%мас, зокрема від 65 до 95%мас або від 75 до 95%мас. В деяких необмежувальних втіленнях відносно малі розміри і кількості використовуваних в даному винаході частинок в покриттях не створюють помітного 89359 12 відбивального ефекту. При використанні частинок їх вміст в композиціях звичайно лежить в межах від 5 до 50%мас, або від 15 до 30%мас в розрахунку на загальну масу композиції. Густина, розмір частинок і розподіл частинок за розміром будуть визначати кількість частинок, що відповідає досягненню задовільного функціонування розділювачів і бажаного зовнішнього вигляду плівки. Наприклад, важливо відмітити, що у випадку відносно щільних частинок для досягнення ефекту, аналогічного тому, який трапляється при використанні менш щільних частинок, може знадобитися більший масовий вміст частинок. В деяких необмежувальних втіленнях можуть включатися хімічно активні воски. Останні являють собою довголанцюгові афілатичні сполуки, які мають принаймні одну реакцієздатну групу з активним воднем, звичайно вибрану із груп гідроксиамідо-, уреілен-, карбаміл- і карбамілоксі-, і які мають хімічні характеристики, звичайно асоційовані з восками. Одним із прикладів часто використовуваного хімічно активного воску є стеариловий спирт, хоча у техніці відомі і безліч інших сполук. Вміст хімічно активного воску може досягати 20% від маси композиції, наприклад від 0,5 до 15%мас. Деякі необмежувальні втілення даних композицій можуть включати по суті прозорі і/або по суті безколірні наповнювачі і є особливо підхожими для застосування в по суті прозорій композиції. Цими наповнювачами звичайно бувають тонко подрібнені сипкі тверді матеріали, які надають кінцевим покриттям лише невелике забарвлення або взагалі їх не забарвлюють (є "по суті безколірними"), і/або практично не абсорбують чи абсорбують незначно видне світло (є "по суті прозорими"). їх можна використати як доповнення до частинок-розділювачів даного винаходу. Максимальний розмір наповнювачів звичайно складає менше 500нм, наприклад, менше 100нм, менше 50нм, менше 20нм або у межах від 5 до 20нм. В деяких необмежувальних втіленнях наповнювачі є гідрофобними. Приклади підхожих гідрофобних наповнювачів охоплюють високодисперсний діоксид кремнію AEOSIL, марок R972, R974, R812, R812S, R805 (Degussa Corporation, Ridgefield Park, New Jersey). За бажанням може бути використаний по суті прозорий і/або безколірний наповнювач або суміш двох чи більше по суті прозорих і/або безколірних наповнювачів. У випадку його присутності в деяких втіленнях забарвлених композицій по суті прозорий і/або безколірний наповнювач(і) становить від 0,01 до 20%мас від маси композиції, наприклад, від 1 до 10% або від 2 до 5%, хоча подібні кількості можуть додаватися до по суті прозорих покриттів, у випадку необхідності високого глянцю може виявитися бажаним мінімізувати неорганічні добавки. В даних композиціях можуть бути використані і багато інших додаткових матеріалів. До їх числа входять антиоксиданти, дегазуючі засоби і модифікатори текучості. Це всього лиш приклади, оскільки за бажанням можуть бути використані і інші добавки. Інші добавки можуть вводитись з метою покращення реології, матовості, довговічності, ковзкості, яскравості забарвлення і багатьох інших 13 відомих спеціалістам властивостей. У випадку їх присутності можливі додаткові матеріали можуть застосовуватись в їх звичайних кількостях із звичайними для них цілями. У випадку їх присутності ці можливі додаткові матеріали становлять від 0,01 до 15% від маси композицій для покриттів, використовуваних в даному винаході. Згідно з даним винаходом на підкладку наносять два чи більше шарів покриття, з яких принаймні один є забарвленим і принаймні один є по суті прозорим. "Шар покриття" або "декоративний шар" звичайно означає один шар композиції для покриття. Забарвлений шар покриття може надавати етикетці забарвлення або надавати підкладці непрозорість або інший візуальний ефект. По суті прозорий шар покриття може утворювати прозору частину етикетки або ж може бути нанесеним зверху практично всієї підкладки, забезпечуючи тим самим захист і/або довговічність як нижчерозташованому і/або верхньому шару (шарам) покриття, так і самій підкладці. Коли наноситься другий шар покриття зверху, впритул до і/або збоку від першого шару покриття, частинки першого шару покриття підтримують цілісність незатверділого першого шару, виконуючи функцію розділювачів. Таким чином, нанесення наступних шарів покриття зверху, впритул до і/або збоку від попередньо нанесених шарів покриття не приводить до порушення попередньо нанесених шарів покриття. Останній наношуваний шар може також містити частинки, але оскільки на нього не поширюються строгі вимоги операції друку, необхідність введення в нього частинок відпадає. В деяких втіленнях на керамічну підкладку наноситься, як це описано вище, принаймні одна забарвлена композиція для покриття. Забарвлена композиція для покриття може наноситись на принаймні частину підкладки або на принаймні частину шару покриття, попередньо нанесеного на підкладку. Кольорове покриття може бути нанесене у вигляді окремих шарів або малюнків на підкладці, або ж воно може займати великі ділянки або всю чи практично всю підкладку. По суті прозоре покриття може бути нанесене у вигляді прозорого верхнього покриття, що вкриває принаймні частину кольорового шару (шарів). В деяких необмежувальних втіленнях один чи більше по суті прозорих шарів можуть наноситись на підкладку як початкове покриття. У випадку його нанесення як початкового покриття по суті прозоре покриття додатково вміщує багато розділювальних частинок. Одне чи більше кольорових покриттів можуть після цього бути нанесеними зверху всього чи частини прозорого покриття. Таке розміщення також може зменшити або усунути руйнування забарвленої композиції для покриття, оскільки по суті прозора композиція, що лежить нижче, може виконувати функцію бар'єра між керамічною підкладкою і забарвленими композиціями для покриття. Потім зверху всіх чи частини одного або більше кольорових шарів покриття може бути нанесене друге по суті прозоре покриття. Друге по суті прозоре покриття може бути таким же чи відмінним від першого по суті прозорого покриття. В одному із втілень із верхнього покриття 89359 14 або із самої верхньої композиції незалежно від того, чи є вона забарвленою, чи прозорою, розділювальні частинки видаляються, в результаті чого збільшується глянець або чистота поверхні. По суті прозора композиція для покриття особливо придатна для підвищення довговічності забарвленої композиції(ій) для покриття і може наноситись зверху принаймні частини забарвленої композиції(ій) для покриття або під принаймні частиною забарвленої композиції(ій) для покриття , або можливе і те і інше. Наприклад, нижче розміщена забарвлена композиція, яка містить розділювальні частинки, може наноситись на керамічну підкладку, а по суті прозора композиція для покриття наноситься на неї. Ступінь покривання нижчерозміщеної композиції (ій) для покриття по суті прозорою композицією може змінюватись . В одному із втілень по суті прозора композиція покриває практично весь виріб, на який наноситься покриття, наприклад, всю скляну пляшку. Однак, оскільки пошкодження нижчерозміщених композицій для покриття відбувається як правило по краям нижчерозміщеної композиції (тобто на межі поділу між керамічною підкладкою і нижчерозміщеною композицією для покриття), по суті прозора композиція може вкривати краї нижчерозміщеної композиції, вкриваючи також при цьому прилеглу до неї частину керамічної підкладки. Для нижчерозміщеної забарвленої композиції(ій) для покриття, нанесеної з дрібними деталями типу друкованих чи тонких ліній, може виявитися простішим вкрити всю нижчерозміщену композицію (ії) по суті прозорим покриттям. В тих втіленнях, де по суті прозора композиція наноситься на частину виробу, менше 50% площі поверхні керамічної підкладки або менше 25% площі поверхні і в інших випадках навіть менше 10% площі поверхні керамічної підкладки може бути вкрито по суті прозорою композицією для покриття. По суті прозора композиція для покриття може бути нанесена з допомогою тих же або відмінних від них методів, які використовують для нанесення нижчерозміщеної композиції(ій). По суті прозора композиція, будучи нанесеною на підкладку перед нанесенням якого-небудь кольорового шару(рів), забезпечує довговічність вищерозміщеного кольорового шару(рів). В цих втіленнях по суті прозорий шар забезпечує захист від лужної агресії на межі поділу кольорового шару і підкладки. Порядок нанесення покриттів (кольорових і по суті прозорих) залежить від бажаних характеристик кінцевого продукту, включаючи можливий дизайн чи інші нанесені на нього знаки і бажаний ступінь захисту від довкілля з допомогою по суті прозорої композиції для покриття. Згідно з даним винаходом, багатоколірний органічний декор може наноситись на керамічну підкладку в декілька друкувальних стадій підряд. Кожен шар покриття може бути тим же чи відмінним від іншого шару(рів) покриття. Після нанесення всіх шарів для покриття підкладку з покриттям нагрівають до підвищеної температури для практично одночасного отвердження всіх нанесених шарів покриття. В композиціях, які містять захищені ізоціанати, отвердження одного чи більше нанесених 15 композицій для покриття здійснюється при температурах, достатніх для видалення захисту із поліізоціанатів. У випадку систем на основі отверджуваних амінами епоксидів температури затвердіння при операціях декорування звичайних продажних пляшок як правило бувають не нижче 150°С і можуть досягати 200°С. Температура затвердіння не повинна бути настільки високою, щоб стати причиною небажаного забарвлювання або якого-небудь іншого пошкодження покриттів. Для інших систем смол або інших процесів будуть застосовними інші температури затвердіння. В деяких необмежувальних втіленнях дві або більше композицій типу описаних в даній заявці наносять на принаймні частину підкладки і композиції практично одночасно стверджують при температурах, рівних або нижчих 325°С. Як відмічалося нижче, згідно з методами даного винаходу, композиція(ії) для покриття може наноситись на недекоровану керамічну підкладку і/або на підкладку, на яку перед тим були нанесені один чи більше шарів покриття. В останньому випадку було б корисно, щоб наступний шар покриття міг бути нанесеним безпосередньо на підкладку, принаймні частково зверху одного чи більше інших шарів покриття або поєднуючи те і інше. "Нанесення на принаймні частину підкладки" і подібні вирази охоплюють всі ці альтернативи, оскільки врешті на підкладку наносяться всі декорувальні шари. Звичайно шари наносяться при підвищених температурах так, щоб охолоджуюча дія підкладки-охолоджувача приводила до швидкого застигання шару покриття. Таке застигання корисне для збереження чіткості тонких ліній, допущення можливості нанесення багатьох шарів без шкоди для чіткості якого-небудь попередньо нанесеного шару і/або допущення можливості нанесення багатьох шарів без необхідності ствердження кожного шару окремо. В деяких необмежувальних втіленнях для нанесення може виявитися бажаним, щоб температура наступного наношуваного шару була нижчою температури, при якій попереднє нанесене покриття розрідиться або надмірно розм'якшиться. Це сприяє збереженню чіткості тонких ліній, розділенню попереднього нанесеного декоративного шару. Дані способи особливо підходять для нанесення на скляні пляшки фірмових знаків або нанесення чого-небудь іншого, де чіткість, зокрема чіткість написів є особливо бажаною. Композиції, застосовувані згідно з даним винаходом, після нанесення звичайно на дотик швидко тверднуть. В такому стані їх можна успішно використовувати при виведенні ліній, виконуваному з високою швидкістю у випадку послідовного нанесення покриттів на пляшки чи інші керамічні підкладки. Даний винахід описується у заявці як правило із застосуванням трафаретного друку гарячим розплавом. Слід взяти до уваги, що даний винахід містить будь-який спосіб нанесення покриття: такий як напилення, нанесення покриття поливом, нанесення покриття валиком, друк або нанесення покриття пензлем. 89359 16 Підкладки, на які наноситься покриття згідно з даним винаходом, можуть покриватися на вході в лер з утворенням плівки із оксиду олова, яка лежить під композиціями для покриття. Однак, прийнятна довговічність досяжна при використанні даного винаходу навіть тоді, коли кількість плівки із оксиду олова менша тієї кількості, яка б звичайно вважалася оптимальною. Вироби, вироблювані згідно із даним винаходом, можуть також вкриватися на виході із лера органічним змащувальним покриттям типу поліетилену для підсилення тривкості до механічного стирання. Згідно з практикою даної заявки, якщо не зазначено окремо, всі числа, такі як числа, що позначують величини, межі, кількості або процентний вміст, слід читати так, як неначе їм передувало слово "приблизно", навіть якщо цей вираз спеціально не використаний. Будь-які наведені тут числові діапазони містять всі піддіапазони, що входять до них. Множина містить однину і навпаки. При цьому, як прийнято в даній заявці, припускається, що вираз "полімер" стосується фотополімерів, олігомерів, а також як гомополімерів, так і співполімерів, причому приставка "полі" стосується двох або й більше. Далі винахід описується з допомогою наведених нижче прикладів, які слід розглядати швидше як ілюстративні, ніж як обмежувальні і в яких всі частини є масовими частинами, а всі процентні вмісти, якщо не зазначено окремо, є масовими процентними вмістами. В прикладах використано наступні матеріали: EPON 880, дигліцидовий ефір бісфенолу A, Resolution Performance Products, Хаустон, Техас, EPON 1001F, дигліцидиловий ефір бісфенолу A, Resolution Performance Products, Хаустон, Техас, VESTAGON В 1400, захищений поліізоціанат, здогадно аддукт ізофорон-диізоціанату, 1,1,1триметилолпропану і e-капролактаму в молярному співвідношенні 3:1:3, Degussa AG, Coating and Colorants, Марл, Германія, TI-PURE R-706, пігмент на основі діоксиду титану, E.I. du Pont de Nemours & Co., Вільмінгтон, Делавер, NEO GEN DGH, силікат алюмінію, Dry Branch Kaolin Co., Dry Branch, Джорджия, SPHERICEL 110P8, порожнисті мікросфери із боросилікатного скла, середній діаметр 11,7 мікрона, Potters Industries, Inc., Valley Forge, Пенсільванія, MODAFLOW Powder III flow modifier (модифікатор текучості) , співполімер етилакрилату і 2етилгексилакрилату з діоксидом кремнію, Solutia Inc., Сент-Луіс, Міссурі, UVITEX OB, відбілювальний агент, 2,2'-(2,5тіофендіїл)біс[5-(1,1-диметилетил)]бензоксазол, Ciba Speciality Chemicals, Базель, Швейцарія, BYK-405, агент, що регулює реологію, розчин амідів полігідроксикарбонових кислот, BYKChemie, Вессель, Германія, DYHARD 100M, тонкодисперсний диціандиамід, 98% менше 40мкм, SKW Trosberg Aktiendesellschaft, Тросберг, Германія, 17 89359 AEROSIL R974, гідрофобний високодисперсний діоксид кремнію, Degussa AG, Франкфурт на Майні, Германія, ORGASOL 1002 D NAT 1, порошок поліаміду-6, середній діаметр частинок 5мкм, Atofina Chemicals, Філадельфія, Пенсільванія, ORGASOL 2001 UD NAT 1, порошок поліаміду12, середній діаметр частинок 5мкм, Atofina Chemicals, Філадельфія, Пенсільванія, VESTOSINT 2070, порошок поліаміду-12, середній діаметр частинок 5 мкм, Degussa AG, Марль, Германія, DOVERPHOS S-680, дифосфіт дистеарилпентаеритриту, антиоксидант, Dover Chemical Corporation, FLUORAD Fluorosurfactant FC 4430, нейоногенна полімерна ПАР, 3М Speciality Materials, Сент-Поль, Міннесота, INTERPROME 4049, червона фарбувальна речовина, азопохідна нафтолу, Sino, P.R., Китай, INTERPROME 4047, пігмент, Sino, P.R., Китай. Приклад 1 Біла декорувальна композиція згідно з одним із втілень даного винаходу була виготовлена з використанням органічних часток (VESTOSINT 2070, порошок поліаміду-12). Матеріали завантаження 1 перемішували при 80-110°С до гомогенізації. Матеріали завантаження 2 вводили в суміш завантаження 1 і перемішували протягом однієї години при 80-110°С до утворення білої гомогенної пасти. Утворену білу декорувальну композицію виливали в ємність і давали охолодитися до кімнатної температури, одержуючи тверду композицію для покриттів. Компонент Завантаження 1 EPON 880 EPON 1001F Стеариловий спирт Завантаження 2 ТіО2 Голубий барвник Фіолетовий барвник DOVERPHOS S-680 VESTOSINT 2070 MODAFLOW Powder flow 65% UVITEX OB DYHARD 100M Маса, г 50,00 60,00 10,00 25,08 30,10 5,02 32,00 0,1355 0,9184 1,01 32,53 III % мас 16,05 0,07 0,46 0,51 16,32 4,00 2,01 1,00 7,73 0,50 3,88 Приклад2 Біла декорувальна композиція згідно із одним із втілень даного винаходу була виготовлена з використанням комбінації органічних часток (VESTOSINT 2070, порошок поліаміду-12) і неорганічних частинок (SPHERICEL 110P8, скляне намисто). Матеріали завантаження 1 перемішували при 80-110°С до гомогенізації. Матеріали завантаження 2 вводили в суміш завантаження 1 і перемішували протягом однієї години при 80-110°С до утворення білої гомогенної пасти. Утворену білу декорувальну композицію виливали в ємність і 18 давали охолодитися до кімнатної температури, одержуючи тверду композицію для покриттів. Компонент Завантаження 1 EPON 880 EPON 1001F Стеариловий спирт Завантаження 2 ТiО2 Голубий барвник Фіолетовий барвник SPHERICEL 110P8 DOVERPHOS S-680 VESTOSINT 2070 MODAFLOW Powder (65%) UVITEX OB DYHARD 100M Маса, г 45,00 65,00 20,00 21,72 31,37 9,65 32,00 0,1350 0,9180 10,00 1,04 20,71 III % мас 15,45 0,07 0,44 4,83 0,50 10,00 4,00 1,93 1,00 7,37 0,48 3,56 Приклад 3 Біла декорувальна композиція згідно із одним із втілень даного винаходу була виготовлена з використанням органічних часток (ORGASOL 2001 UD NAT1, порошок поліаміду-12). Матеріали завантаження 1 перемішували при 80-110°С до гомогенізації. Матеріали завантаження 2 вводили в суміш завантаження 1 і перемішували протягом однієї години при 80-110°С до утворення білої гомогенної пасти. Утворену білу декорувальну композицію виливали в ємність і давали охолодитися до кімнатної температури, одержуючи тверду композицію для покриття. Компонент Завантаження 1 EPON 880 EPON 1001F Стеариловий спирт Завантаження 2 TiO2 Голубий барвник Фіолетовий барвник DOVERPHOS S-680 ORGASOL 2001 UD NAT1 MODAFLOW Powder III (65%) UVITEX OB DYHARD 100M Маса, г % мас 50,00 55,00 10,00 25,66 30,79 5,13 32,00 0,14 0,92 0,98 28,12 16,42 0,07 0,47 0,50 14,43 4,00 2,05 1,00 7,73 0,51 3,96 Приклад 4 Біла декорувальна композиція була виготовлена з використанням тільки неорганічних частинок (SPHERICEL 110P8, порожнисті скляні мікросфери). Матеріали завантаження 1 перемішували при 80-110°С до гомогенізації. Матеріали завантаження 2 вводили в суміш завантаження 1 і перемішували протягом однієї години при 80-110°С до утворення білої гомогенної пасти. Утворену білу декорувальну композицію виливали в ємність і давали охолодитися до кімнатної температури, одержуючи тверду композицію для покриття. 19 Компонент Завантаження 1 EPON 880 EPON 1001F Стеариловий спирт Завантаження 2 ТіО2 SPHERICEL 110P8 MODAFLOW Powder III UVITEX OB DYHARD 100M DOVERPHOS S-680 Голубий барвник Фіолетовий барвник 89359 Маса, г % мас 50,00 60,00 10,00 25,08 30,10 5,02 32,00 32,53 4,00 1,00 7,73 1,01 0,1355 0,9184 16,05 16,32 2,01 0,50 3,88 0,51 0,07 0,46 Приклад 5 Червона декорувальна композиція була виготовлена для друку поверх білих декорів прикладів 1-4. Декорувальна композиція не містила частинок, оскільки її наносили як наступний декорувальний шар. Матеріали завантаження 1 перемішували при 80-110°С до гомогенізації. Після цього суміш перемішували одну годину до утворення червоної гомогенної пасти. Утворену червону декорувальну композицію виливали в ємність і давали охолодитися до кімнатної температури, одержуючи тверду композицію для покриття. Компонент Завантаження 1 EPON 880 EPON 1001F Стеариловий спирт VESTAGON B1400 Завантаження 2 INTERPROME 4049 INTERPROME 4047 TiO2 Fluorosurfacant FC 4430 MODAFLOW Powder III DOVERPHOS S-680 BYK-405 DYHARD 100M AEROSIL R974 Маса, г % мас 55,00 45,00 10,00 10,00 36,89 30,19 6,71 6,71 4,00 8,00 3,00 0,50 3,00 0,74 0,56 7,88 1,40 2,69 5,36 2,01 0,34 2,01 0,50 0,38 5,29 0,94 Цю червону фарбу друкували поверх кожного із попередніх прикладів з білою фарбою з допомогою декорувальної машини Strutz 150 як частину звичайного процесу нанесення багатьох фарб. Результуюче декорування пляшок після ствердження в одностадійному процесі прокалювання протягом 45 хвилин при 177°С має прийнятний зовнішній вигляд і характеристики плівок. Приклад 6 Вимірювання глянцю Виготовлені у прикладах 1-4 білі композиції були надруковані у вигляді малюнка на скляних пляшках з допомогою напівавтоматичної багатоцільової декорувальної машини Strutz GP-4. При використанні трафарету 180 меш із нержавіючої сталі білі декорувальні композиції були надруковані при температурах в межах від 80 до 85°С. Пляшки після друку потім були піддані отвердненню протягом однієї години в печі з повітряним надду 20 вом при 180°С. Поверхневий глянець декору визначали з допомогою локального глянцеміра NovoCurve (від Rhopoint Instrumentation Ltd., Східний Суссекс, UK), адаптованого для проведення операції у відповідності з ASTM D523. Поверхневий глянець композицій даного винаходу (приклади 13) був сильніший, ніж поверхневий глянець у прикладі 4. Таблиця 1 Приклад 1 2 3 4 Глянець при 60°С 43 34 37 23-28 Приклад 7 Біла декорувальна композиція з розміром частинок 250 меш була виготовлена як в прикладі 2, органічні і неорганічні частинки в ній містять такі компоненти: Компонент Ероn 880 Epon 1001F Стеариловий спирт Epon 1001F R-706 ТiО2 Барвник Барвник Sphericel 110P8 Doverphos S-680 Vestosint 2070 MODAFLOW Powder (65%) DYHARD 100M Aerosil R974 Всього III Маса, г 50,00 55,00 10,00 5,00 32,00 0,1355 0,9184 10,00 1,01 20,02 4,00 % мас 25,1 28,1 5,1 2,6 16,3 0,1 0,5 5,1 0,5 10,2 2,0 7,73 1,00 196,8 3,9 0,5 100,0 По суті прозора покривна композиція з розміром частинок 250 меш згідно із одним з втілень даного винаходу була виготовлена з використанням наступних компонентів: Компонент Epon 1001F Epon 880 Стеариловий спирт MODAFLOW BYK 405 DYHARD 100S Aerosil R974 Маса, г 40,00 40,00 10,00 1,00 0,20 4,37 0,50 % мас 41,6 41,6 10,4 1,0 0,2 4,5 0,5 М'які пляшки для напоїв (ємністю 250мл) нагрівали 7 годин при 325°С для видалення можливо присутнього поліетиленового покриття. Всі очищені при нагріванні пляшки були декоровані білою декорувальною композицією як в прикладі 5, використовуючи сито 250 меш із нержавіючої сталі. Половина білих декорованих пляшок була вкрита з використанням сита 250 меш із нержавіючої сталі по суті прозорою композицією поверх поверхні, декорованої білою фарбою (приклади "прозоре 21 89359 покриття"), а інша половина не одержала прозорого покриття ("контрольні приклади") . Дві композиції були отверджені з використанням одностадійного способу прокалювання як в прикладі 5. На половину із кожної групи пляшок було потім напилено поліетиленове покриття на виході із лера ( - покриття на виході із лера), а інша половина не одержала покриття на виході із лера (). Пляшки з покриттям було піддано дії в лужних умовах і протестовано на втрати білої декорувальної композиції наступним чином. Три вкритих пляшки, наповнені холодною водою, були занурені на 7 хвилин при 70°С в перемішувану лужну ванну, яка складається із 2,5%мас NaOh, 0,3%мас протитравильного агента DiversilLever Anti-Etch і 22 50ч/млн СаСО3. Пляшки були вийняті із ванни для обслідування. Будь-яку втрату дрібного тексту розглядали як відмову для всієї партії. Пляшки були потім спорожнені і знову заповнені холодною водою, після чого цикл повторювався до тих пір, доки не було виявлено відмову. Наведені в таблиці 2 дані показують, що довговічність білої декорувальної композиції значно підвищується застосуванням як верхнього покриття по суті прозорої композиції, як це видно із порівняння пляшок , декорованих білими композиціями з або без поліетилену . Дані також вказують на те, що поліетилен, нанесений на виході із лера на пляшки, що мають по суті прозору композицію, не впливав на довговічність білої декорувальної композиції. Таблиця 2 Цикл(и) тестування 1-9 10 Контроль по "СЕС" Контроль "СЕС" усп усп усп усп усп відм усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп відм 11-24 25 26-45 46 47 Прозоре покриття "по Прозоре покриття СЕС" "СЕС" усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп усп відм усп відм відм (yсп = успішно, відм = відмова) Хоча даний винахід був описаний із залученням конкретних деталей деяких його втілень, не передбачається, щоб ці деталі розглядались як Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська обмеження обсягу винаходу за винятком тих випадків, коли ці деталі введені в формулу винаходу. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601