Спосіб одержання циклічних дикетонів та проміжні сполуки

Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Спосіб одержання сполуки формули І

, (І)

у якій Y означає Q1

, (Q1)

де А4 означає CRa1 або N-(O)p;

р дорівнює 0;

Ra1 означає водень, С1-С6алкіл, гідроксигрупу, С1-С6алкоксигрупу, С1-С6галогеналкоксигрупу, С3-С6алкенілоксигрупу, С3-С6галогеналкенілоксигрупу, С3-С6алкінілоксигрупу, С1-С4алкоксі-С1-С2алкоксигрупу, С1-С4алкоксі-С1-С2алкоксі-С1-С2алкоксигрупу, (С3-С6циклоалкіл)-С1-С2алкоксигрупу, (С3-С6циклоалкіл)оксигрупу, С1-С4алкілсульфонілоксигрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфоніл, С1-С4алкіламіногрупу, ді(С1-С4алкіл)аміногрупу, С1-С2алкоксіетиламіногрупу, С1-С2aлкoкcieтил-(N-мeтил)aмiнoгpyпy, С1-С4алкілкарбоніламіноетоксигрупу, С1-С4алкоксикарбоніл, гідроксиметил, С1-С6алкоксиметил, С1-С6галогеналкоксиметил, С3-С6алкенілоксиметил, С3-С6галогеналкенілоксиметил, С3-С6алкінілоксиметил, С1-С4алкоксі-С1-С2алкоксиметил, (С3-С6циклоалкіл)метоксиметил, (С3-С6циклоалкіл)оксиметил, С1-С4алкілкарбоніламіно-С1-С2алкоксигрупу, С1-С4галогеналкіл, ціаногрупу, галоген, феніл або бензилоксигрупу, причому фенілвмісна група, у свою чергу, може бути заміщена С1-С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1-С3алкоксигрупою, С1-С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою;

Ra2 означає С1-С6алкіл, С1-С6галогеналкіл, С2-С6алкеніл, С2-С6галогеналкеніл, С2-С6алкініл, С3-С6-циклоалкіл, галоген- або С1-С2алкоксиметилзаміщений С3-С6циклоалкіл, С1-С6алкоксигрупу, С3-С6алкенілоксигрупу, С3-С6алкінілоксигрупу, С3-С6галогеналкоксигрупу, С3-С6галогеналкенілоксигрупу, С1-С4алкоксі-С1-С4алкоксигрупу, С1-С4алкілтіо-С1-С4алкоксигрупу, С1-С4алкілсульфініл-С1-С4алкоксигрупу, С1-С4алкілсульфоніл-С1-С4алкоксигрупу, С1-С4алкоксикарбоніл-С1-С4алкоксигрупу, С1-С6алкілтіогрупу, С1-С6алкілсульфініл, С1-С6алкілсульфоніл, С1-С6галогеналкілтіогрупу, С1-С6галогеналкілсульфініл, С1-С6галогеналкілсульфоніл, С1-С6алкіламіносульфоніл, ді(С1-С6алкіл)аміносульфоніл, С1-С4алкілсульфонілоксигрупу, С1-С4галогеналкілсульфонілоксигрупу, С1-С4алкілсульфоніламіногрупу, С1-С4алкілсульфоніл-N(С1-С4-алкіл), ціаногрупу, галоген, гідроксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкоксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкілтіо-С1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфініл-С1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфоніл-С1-С4алкіл, ціано-С1-С4алкіл, С1-С6алкілкарбонілоксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкоксикарбоніл-С1-С4алкіл, С1-С4алкоксикарбонілоксі-С1-С4алкіл, феноксі-С1-С4алкіл, бензилоксі-С1-С4алкіл, бензоїлоксі-С1-С4алкіл, бензилоксигрупу, бензилтіогрупу, феноксигрупу або фенілтіогрупу, причому фенілвмісні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені С1-С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1-С3алкоксигрупою, С1-С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою;

Ra3 означає водень;

Ra4 означає водень або метил;

Ra5 означає С1-С6галогеналкіл, С2-С6галогеналкеніл, С1-С6алкоксигрупу, С1-С6галогеналкоксигрупу, С1-С6алкілтіогрупу, С1-С6алкілсульфініл, С1-С6алкілсульфоніл, С1-С6галогеналкілтіогрупу, С1-С6галогеналкілсульфініл, С1-С6галогеналкілсульфоніл, С1-С6алкілсульфонілоксигрупу, С1-С4алкіламіносульфоніл, ді(С1-С4-алкіл)аміносульфоніл, С1-С4алкілсульфоніламіногрупу, С1-С4алкілсульфоніл-N(С1-С4алкіл)-, ціаногрупу, галоген, С1-С4алкоксиметил, С1-С4алкілтіометил, С1-С4алкілсульфінілметил або С1-С4алкілсульфонілметил;

А1 означає CR1R2;

А2 означає (CR3R4)n;

n дорівнює 1;

А3 означає CR5R6;

R1, R3, R4 та R6 означають водень;

R2 та R5 разом означають етилен; причому в цьому способі

a) сполуку формули II

, (II)

у якій A1, А2 та А3 є такими, як визначено для формули І, вводять у реакцію із джерелом брому або хлору з одержанням сполуки формули III

, (III)

у якій A1, А2 та А3 є такими, як визначено для формули І, та Х означає хлор або бром;

b) цю сполуку вводять у реакцію з водою з одержанням сполуки формули IV

, (IV)

у якій A1, А2 та А3 є такими, як визначено для формули І, та Х означає хлор або бром;

c) цю сполуку піддають перетворенню з використанням сполуки формули V

М+-O--С(O)-Y, (V)

у якій Y є таким, як визначено вище у даному винаході, та М+ означає катіон водню або іон лужного металу, іон лужноземельного металу або іон амонію, у сполуку формули VI

, (VI)

у якій A1, А2, та А3 та Y є такими, як визначено для формули І, та

d) потім цю сполуку обробляють джерелом ціаніду в присутності основи.

2. Сполука формули III

, (III)

у якій A1, А2, та А3 є такими, як визначено для формули І у п. 1, та Х означає хлор або бром.

3. Сполука формули ІІІb

 (ІІІb).

Текст

1. Спосіб одержання сполуки формули І O O 2 (19) 1 3 С4алкілсульфоніл-N(С1-С4-алкіл), ціаногрупу, галоген, гідроксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкоксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкілтіо-С1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфініл-С1С4алкіл, С1-С4алкілсульфоніл-С1-С4алкіл, ціано-С1С4алкіл, С1-С6алкілкарбонілоксі-С1-С4алкіл, С1С4алкоксикарбоніл-С1-С4алкіл, С1С4алкоксикарбонілоксі-С1-С4алкіл, феноксі-С1С4алкіл, бензилоксі-С1-С4алкіл, бензоїлоксі-С1С4алкіл, бензилоксигрупу, бензилтіогрупу, феноксигрупу або фенілтіогрупу, причому фенілвмісні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені С1С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1С3алкоксигрупою, С1-С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою; Ra3 означає водень; Ra4 означає водень або метил; Ra5 означає С1-С6галогеналкіл, С2С6галогеналкеніл, С1-С6алкоксигрупу, С 1С6галогеналкоксигрупу, С1-С6алкілтіогрупу, С1С6алкілсульфініл, С1-С6алкілсульфоніл, С 1С6галогеналкілтіогрупу, С 1С6галогеналкілсульфініл, С 1С6галогеналкілсульфоніл, С 1С6алкілсульфонілоксигрупу, С 1С4алкіламіносульфоніл, ді(С1-С4алкіл)аміносульфоніл, С 1С4алкілсульфоніламіногрупу, С 1С4алкілсульфоніл-N(С1-С4алкіл)-, ціаногрупу, галоген, С1-С4алкоксиметил, С1-С4алкілтіометил, С1С4алкілсульфінілметил або С 1С4алкілсульфонілметил; А1 означає CR1R2; А2 означає (CR3R4)n; n дорівнює 1; А3 означає CR5R6; R1, R3, R4 та R6 означають водень; R2 та R5 разом означають етилен; причому в цьому способі a) сполуку формули II H H A1 A2 A3 92585 4 у якій A1, А2 та А3 є такими, як визначено для формули І, та Х означає хлор або бром; b) цю сполуку вводять у реакцію з водою з одержанням сполуки формули IV O A1 A2 A3 X A3 O , (IV) у якій A1, А2 та А3 є такими, як визначено для формули І, та Х означає хлор або бром; c) цю сполуку піддають перетворенню з використанням сполуки формули V М+-O--С(O)-Y, (V) у якій Y є таким, як визначено вище у даному винаході, та М+ означає катіон водню або іон лужного металу, іон лужноземельного металу або іон амонію, у сполуку формули VI O A1 A2 Y O , (VI) у якій A1, А2, та А3 та Y є такими, як визначено для формули І, та d) потім цю сполуку обробляють джерелом ціаніду в присутності основи. 2. Сполука формули III X X A1 A2 A3 X , (III) у якій A1, А2, та А3 є такими, як визначено для формули І у п. 1, та Х означає хлор або бром. 3. Сполука формули ІІІb Br Br H , (II) у якій A1, А2 та А3 є такими, як визначено для формули І, вводять у реакцію із джерелом брому або хлору з одержанням сполуки формули III X X Br (ІІІb). A1 A2 A3 X , (III) Даний винахід стосується способу одержання похідних циклічних 1,3-дикетонів, карбонілованих у положенні 2. Способи одержання циклічних 1,3-дикетонів, заміщених у положенні 2 арилкарбонільною гру пою, описані, наприклад, в WO/0015615, WO 00/37437, WO 01/66522 та WO 01/94339. Розкриті в них сполуки здійснюють гербіцидний вплив. Однак ці відомі способи мають той недолік, що деякі циклічні 1,3-дикетони, які є вихідними сполу 5 ками, незаміщені в положенні 2, зокрема біциклічні 1,3-дикетони, які є вихідними сполуками, звичайно не є легкодоступними та їх похідні звичайно можна одержати тільки за допомогою великої кількості трудомістких стадій синтезу та методик очищення. Крім того, у відомих способах виділення кінцевих продуктів, зокрема 2-бензоїл-, 2піридинкарбонілта 2гетероарилкарбонілпохідних, звичайно являє собою багатостадійну процедуру, яка є досить трудомісткою. Тому чистота та виходи циклічних 1,3дикетонів, одержаних відомими способами, часто є незадовільними. Відповідно до цього задачею даного винаходу є розробка нового загального способу одержання моноциклічних та біциклічних похідних циклічних 1,3-дикетонів, зокрема, 2-бензоїл-, 2-ізонікотиноїлта 2-нікотиноїлпохідних, який дозволив би одержання таких сполук з високими виходами та гарною якістю за простою схемою реакцій та з невеликими витратами й був би позбавлений зазначених вище недоліків відомих способів. Відповідно до цього даний винахід стосується способу одержання сполук формули І у якій Y означає органічний замісник, який вибраний так, щоб сполука формули І мала значення рК, яке дорівнює від 1 до 5; А1 означає CR1R2; А2 означає кисень, С(О), SO2 або (CR3R4)n; n дорівнює 1 або 2; А3 означає CR5R6; R1, R2, R3, R4, R5 та R6 всі незалежно один від одного означають С1-С4алкіл, який може бути моно-, ди- або тризаміщеним С1-С4алкоксигрупою, галогеном, гідроксигрупою, ціаногрупою, гідроксикарбонілом, С1-С4алкоксикарбонілом, С1 С4алкілтіогрупою, С1-С4алкілсульфінілом, С 1С4алкілсульфонілом, С1-С4алкілкарбонілом, фенілом або гетероарилом, фенільні та гетероарильні групи, у свою чергу, можуть бути моно-, ди- або тризаміщеними С1-С4алкоксигрупою, галогеном, гідроксигрупою, ціаногрупою, гідроксикарбонілом, С1-С4алкоксикарбонілом, С1-С4алкілсульфонілом або С1-С4галогеналкілом, замісники атома азоту гетероциклічного кільця не є галогеном; і/або R1 R2, R3, R4, R5 та R6 всі незалежно один від одного означають водень, С1-С4алкоксигрупу, галоген, гідроксигрупу, ціаногрупу, гідроксикарбоніл, С1С4алкоксикарбоніл, С1-С4алкілтіогрупу, С 1С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл, С 1С4алкілкарбоніл, феніл або гетероарил, фенільні та гетероарильні групи, у свою чергу, можуть бути моно-, ди- або тризаміщені С1-С4алкоксигрупою, галогеном, гідроксигрупою, ціаногрупою, гідроксикарбонілом, С1-С4алкоксикарбонілом, С 1С4алкілсульфонілом або С1-С4галогеналкілом, замісники атома азоту гетероциклічного кільця не є галогеном; і/або R1 та R2 спільно утворюють 3- - 5-членне карбоциклічне кільце, яке може бути заміщене С1 92585 6 С4алкілом і/або включати кисень, сірку, S(O), SO2, ОС(О), NR7 або С(О); і/або R2 та R4 спільно або R2 та R5 спільно утворюють С1-С3алкіленовий ланцюг, який може включати кисень, сірку, SO, SO2, ОС(О), NR8 або С(О); цей С1-С3залкіленовий ланцюг, у свою чергу, може бути заміщений С1-С4алкілом; та R7 та R8 всі незалежно один від одного означають С1-С4алкіл, С1-С4галогеналкіл, С1 С4алкілсульфоніл, С1-С4алкілкарбоніл або С1С4алкоксикарбоніл; та в цьому способі а) сполуку формули II у якій А1, А2 та А3 є такими, як визначено для формули І, вводять у реакцію із джерелом брому або хлору з одержанням сполуки формули III у якій A1, A2 та А3 є такими, як визначено для формули І, та X означає хлор або бром; b) цю сполуку вводять у реакцію з водою з одержанням сполуки формули IV у якій А1, А2 та А3 є такими, як визначено для формули І, та X означає хлор або бром; с) цю сполуку піддають перетворенню з використанням сполуки формули V M+-O--C(O)-Y (V), у якій Y є таким, як визначено вище у даному винаході, та М+ означає катіон водню або іон лужного металу, іон лужноземельного металу або іон амонію, у сполуку формули VI у якій А1, А2, А3 та Y є такими, як визначено для формули І, і d) потім цю сполуку обробляють джерелом ціаніду в присутності основи. Y бажано означає органічний замісник, який вибраний так, щоб сполука формули І мала значення рК, яке дорівнює від 2,5 до 4,5. Органічний замісник Y може бути замісником будь-якої необхідної структури за умови, що він залишається в основному інертним за умов проведення реакції в способі, пропонованому у даному винаході. Y краще означає моно-, ди- або тризаміщену фенільну, піридильну або гетероарильну групу, більш краще - ди- або тризаміщену фенільну групу 7 або дизаміщену 2-піридильну або 3-піридильну групу, схема заміщення цих груп вибирається довільно за умови, що ці групи залишаються в основному інертними за умов проведення реакції в способі, пропонованому у даному винаході. Перевага надається фенільній, 3-піридильній та гетероарильній групам, які містять принаймні один замісник, для якого найбільш краще ортоположення. Способом, пропонованим у даному винаході, особливо краще можна одержати сполуки формули І, у якій Y означає де А4 означає CRa1 або =N-(O)P; р дорівнює 0 або 1; Ra1 означає водень, С1-С6алкіл, гідроксигрупу, С1-С6алкоксигрупу, С1-С6галогеналкоксигрупу, С3С6алкенілоксигрупу, С 3С6галогеналкенілоксигрупу, С3-С6алкінілоксигрупу, С1-С4алкілкарбонілоксигрупу, С 1С4алкілсульфонілоксигрупу, фенілсульфонілоксигрупу, С1-С6алкілтіогрупу, С1-С6алкілсульфініл, С1С6алкілсульфоніл, С1-С6алкіламіногрупу, ді(С1С6алкіл)аміногрупу, С1-С3алкоксіС1С3алкіламіногрупу, С1-С3алкоксі-С1-С3алкіл-N(С1С3алкіл)-, С1-С4алкоксикарбоніл, С1С6галогеналкіл, форміл, ціаногрупу, галоген, феніл або феноксигрупу, фенілвмісні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені С1-С3алкілом, С1С3галогеналкілом, С1-С3алкоксигрупою, С 1С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою; або Ra1 означає 3- - 10-членну моноциклічну або разом з Ra2 або Ra5 анельовану біциклічну кільцеву систему, яка може включати 1-3 гетероциклічних замісники, вибраних із групи, яка включає кисень, сірку, S(O), SO2, N(Ra6), карбоніл та C(=NORa7), кільцева система, якщо вона не анельована, зв'язана з атомом вуглецю замісника А4 або безпосередньо, або з допомогою С1С4алкіленового, С1-С4алкеніленового або С2С4алкініленового містка, який може включати кисень, -N(С1-С4алкіл)-, сірку, сульфініл або сульфоніл, та кільцева система може містити не більше 2 атомів кисню і не більше 2 атомів сірки, та кільцева система у свою чергу може бути моно-, ди-або тризаміщеною С1-С6алкілом, С1-С6галогеналкілом, С2-С6алкенілом, С2-С6галогеналкенілом, С2С6алкінілом, С2-С6галогеналкінілом, С1С6алкоксигрупою, С1-С6галогеналкоксигрупою, С3С6алкенілоксигрупою, С3-С6алкінілоксигрупою, С1С6алкілтіогрупою, С1-С6галогеналкілтіогрупою, С3С6алкенілтіогрупою,С 3С6галогеналкенілтіогрупою, С1-С6алкінілтіогрупою, С1-С4алкоксі-С1-С2алкілтіогрупою, С 1С4алкілкарбоніл-С1-С2алкілтіогрупою, С 1С4алкоксикарбоніл-С1-С2алкілтіогрупою, ціано-С1С4алкілтіогрупою, С1-С6алкілсульфінілом, С 1 92585 8 С6галогеналкілсульфінілом, С1С6алкілсульфонілом, С1 С6галогеналкілсульфонілом, аміносульфонілом, С1-С4алкіламіносульфонілом, ді(С1С4алкіл)аміносульфонілом, ді(С1С4алкіл)аміногрупою, галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, фенілом, бензилоксигрупою і/або бензилтіогрупою, та фенілвмісні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені за фенільним кільцем С1С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1 С3алкоксигрупою, С1-С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою, та замісники атома азоту гетероциклічного кільця не є галогеном; або Ra1 означає групу -Х5-Х7 або групу -Х6-Х5Х7; у якій Х5 означає кисень, -O(CO)-, -(CO)O-, -О(СО)О-, -N(С1-С4алкіл)-О-, -O-N(C1-С4алкіл)-, сірку, сульфініл, сульфоніл, -SО2N(С1-С4алкіл)-, -N(C1C4алкіл)SO2-, -N(С1-С2алкоксі-С1-С2алкіл)SО2- або -N(С1-С4алкіл)-; Х6 означає С1-С6алкіленовий, С3 С6алкеніленовий або С3-С6алкініленовий ланцюг, який може бути моно- або полізаміщений галогеном або X8, кратні зв'язки ланцюга не спрямовані безпосередньо до замісника Х5; Ra6 означає водень, С1-С4алкіл, С1-С4алкілтіоС1-С4алкілкарбоніл, С1-С4алкілсульфініл-С1С4алкілкарбоніл, С1-С4алкілсульфоніл-С1С4алкілкарбоніл, С1-С4алкоксикарбоніл, С1С4алкілкарбоніл, фенілкарбоніл або феніл, фенільні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені С1С4алкілом, С1-С4галогеналкілом, С1 С4алкоксигрупою, С1-С4галогеналкоксигрупою, С1С4алкілкарбонілом, С1-С4алкоксикарбонілом, С1С4алкіламіногрупою, ді(С1-С4алкіл)аміногрупою, С1-С4алкілтіогрупою, С1-С4алкілсульфінілом, С1С4алкіл-SO2, С1-С4алкіл-S(О)2О, С1С4галогеналкілтіогрупою, С1С4галогеналкілсульфінілом, С1-С4галогеналкілSО2, С1-С4галогеналкіл-S(O)2O, С1-С4алкілS(O)2NH, С1-С4алкіл-S(О)2N(С1-С4алкіл)-, галогеном, нітрогрупою або ціаногрупою; Ra7 означає водень, С1-С4алкіл, С3-С4алкеніл, С3-С4алкініл або бензил; Ra2 означає водень, С1-С6алкіл, С1С6галогеналкіл, С2-С6алкеніл, С2 С6галогеналкеніл; вініл, заміщений С 1С2алкоксикарбонілом або фенілом; або С2С6алкініл, С2-С6галогеналкініл; або етиніл, заміщений триметилсилілом, гідроксигрупою, С 1С6алкоксигрупою, С1-С4алкоксикарбонілом або фенілом; С3-С6аленіл, С3-С6циклоалкіл або галогенабо С1-С3алкоксиметилзаміщений С 3С6циклоалкіл; або С3-С6алкоксигрупу, С3С6алкенілоксигрупу, С3-С6алкінілоксигрупу, С3С6галогеналкоксигрупу, С3 С6галогеналкенілоксигрупу, ціано-С1С4алкоксигрупу, С1-С4алкоксі-С1-С4алкоксигрупу, С1-С4алкілтіо-С1-С4алкоксигрупу, С 1С4алкілсульфініл-С1-С4алкоксигрупу, С 1С4алкілсульфонілС1-С4алкоксигрупу, С1 С4алкоксикарбонілС1-С4алкоксигрупу, С1 С6алкілтіогрупу, С1-С6алкілсульфініл, С1С4алкілсульфоніл, С1-С6галогеналкілтіогрупу, С1 9 С6галогеналкілсульфініл, С 1С6галогеналкілсульфоніл, С1-С4алкоксикарбонілС1-С4алкілтіогрупу, С1-С4алкоксикарбоніл-С1С4алкілсульфініл, С1-С4алкоксикарбоніл-С1С4алкілсульфоніл, С1-С6алкіламіногрупу, ді(С1С6алкіл)аміногрупу, С1-С3алкоксіС1С3алкіламіногрупу, С1-С3алкоксі- С1-С3алкіл-N(С1С3алкіл), С1-С6алкіламіносульфоніл, ді(С1С6алкіл)аміносульфоніл, С1С4алкілсульфонілоксигрупу, С 1С4галогеналкілсульфонілоксигрупу, С 1С4алкілсульфоніламіногрупу, С 1С4алкілсульфоніл-N(С1-С4алкіл), ціаногрупу, карбамоїл, С1-С4алкоксикарбоніл, форміл, галоген, роданову групу, аміногрупу, гідроксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкоксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкілтіо-С1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфініл-С1-С4алкіл, С 1С4алкілсульфоніл –С1-С4алкіл, ціано- С1-С4алкіл, С1-С6алкілкарбонілоксі-С1-С4алкіл, С1С4алкоксикарбонілС1-С4алкіл, С1С4алкоксикарбонілоксі- С1-С4алкіл, родано- С1С4алкіл, феніл-С1-С4алкіл, феноксі-С1-С4алкіл, бензилоксі-С1-С4алкіл, бензоїлоксі-С1-С4алкіл, (2оксираніл)- С1-С4алкіл, С1-С4алкіламіно- С1С4алкіл, ді(С1-С4алкіл)аміно- С1-С4алкіл, С1С12алкілтіокарбоніл-С1-С4алкіл або форміл- С1С4алкіл, бензилтіогрупу, бензилсульфініл, бензилсульфоніл, бензилоксигрупу, бензил, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, фенілсульфініл або фенілсульфоніл; фенілвмісні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені С1-С3алкілом, С1С3галогеналкілом, С1-С3алкоксигрупою, С 1С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою; або Ra2 означає 3- - 10-членну моноциклічну або анельовану біциклічну кільцеву систему, яка може бути ароматичною, насиченою або частково насиченою й може містити від 1 до 4 гетероатомів, вибраних із групи, яка включає азот, кисень та сірку, кільцева система зв'язана із групою Q1 або Q2 безпосередньо або за допомогою С1-С4алкіленового, С1-С4алкеніленового або С2-С4алкініленового містка, який може включати кисень, -N(С1-С4алкіл)-, сірку, сульфініл, сульфоніл або карбоніл; та кожна кільцева система може містити не більше 2 атомів кисню й не більше 2 атомів сірки, та кільцева система, у свою чергу, може бути моно-, ди- або тризаміщеною С1-С6алкілом, С1-С6галогеналкілом, С2С6алкенілом, С2-С6галогеналкенілом, С2С6алкінілом, С2-С6галогеналкінілом, С1С6алкоксигрупою, С1-С6галогеналкоксигрупою, С3С6алкенілоксигрупою, С3-С6алкінілоксигрупою, гідроксигрупою, меркаптогрупою, С 1С6алкілтіогрупою, C1-С6галогеналкілтіогрупою, С3С6алкенілтіогрупою, С 3С6галогеналкенілтіогрупою, С3-С6алкінілтіогрупою, С1-С4алкоксі-С1-С3алкілтіогрупою, С 1С4алкілкарбоніл-С1-С3алкілтіогрупою, С 1С4алкоксикарбоніл-С1-С3алкілтіогрупою, ціано-С1С3алкілтіогрупою, С1-С6алкілсульфінілом, С 1С6галогеналкілсульфінілом, С 1С6алкілсульфонілом, С1С6галогеналкілсульфонілом, аміносульфонілом, С1-С4алкіламіносульфонілом, ді(С1С4алкіл)аміносульфонілом, ді(С1 92585 10 С4алкіл)аміногрупою, галогеном, нітрогрупою, фенілом і/або бензилтіогрупою; феніл та бензилтіогрупа, у свою чергу, можуть бути заміщені за фенільним кільцем С1-С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1-С3алкоксигрупою, С1-С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою, та замісники атома азоту гетероциклічного кільця не є галогеном; або Ra2 означає групу –Х1-Х3 або групу -Х2-Х1-Х3; у якій X1 означає кисень, -O(CO)-, -(СО)О-, -О(СО)О-, -N(С1-С4алкіл)-О-, -O-N(C1-С4алкіл)-, тіогрупу, сульфініл, сульфоніл, -SО2N(С1-С4алкіл)-, -N(C1С4алкіл)SО2-, -N(С1-С2алкоксі-С1-С2алкіл)SО2 або N(С1-С4алкіл)-; Х2 означає С1-С6алкіленовий, С3 С6алкеніленовий або С3-С6алкініленовий ланцюг, який може бути моно- або полізаміщеним галогеном або Х4, кратні зв'язки ланцюга не спрямовані безпосередньо до замісника Х1; Х3 та Х7 всі незалежно один від одного означають С1-С8алкільну, С3-С6алкенільну або С3С6алкінільну групу, яка може бути моно-, ди- або тризаміщеною галогеном, гідроксигрупою, аміногрупою, формілом, нітрогрупою, ціаногрупою, меркаптогрупою, карбамоїлом, С1-С6алкоксигрупою, С1-С6алкоксикарбонілом, С2-С6алкенілом, С2 С6галогеналкенілом, С2-С6алкінілом, С2 С6галогеналкінілом, С3-С6циклоалкілом або галогензаміщеним С3-С6циклоалкілом; або С3С6алкенілоксигрупою, С3-С6алкінілоксигрупою, С1С6галогеналкоксигрупою, С3С6галогеналкенілоксигрупою, ціано-С1С6алкоксигрупою, С1-С6алкоксі-С1С6алкоксигрупою, С1-С6алкоксі-С1-С6алкоксі-С1С6алкоксигрупою, С1-С6алкілтіо-С1С6алкоксигрупою, С1-С6алкілсульфініл-С1С6алкоксигрупою, С1-С6алкілсульфоніл-С1С6алкоксигрупою, С1-С6алкоксикарбоніл-С1С6алкоксигрупою, С1-С6алкоксикарбонілом, С1С6алкілкарбонілом, С1-С6алкілтіогрупою, С 1С6алкілсульфінілом, С1-С6алкілсульфонілом, С1С6галогеналкілтіогрупою, С1С6галогеналкілсульфінілом, С1С6галогеналкілсульфонілом; оксираніл, який, у свою чергу, може бути заміщений С1-С6алкілом; (3-оксетаніл)-оксигрупу, яка, у свою чергу, може бути заміщена С1-С6алкілом; бензилоксигрупою, бензилтіогрупою, бензилсульфінілом, бензилсульфонілом, С1-С6алкіламіногрупою, ді(С1С6алкіл)аміногрупою, С1-С4алкіл-S(О)2О-, ді(С1С4алкіл)аміносульфонілом, родановою групою, фенілом, феноксигрупою, фенілтіогрупою, фенілсульфінілом або фенілсульфонілом; та феніл- або бензилвмісні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені одним або більшою кількістю С1-С6алкілів, С1-С6галогеналкілів, С1-С6алкоксигруп, С1С6галогеналкоксигруп, галогенів, ціаногруп, гідроксигруп або нітрогруп; або Х3 та X7 означають феніл, який може бути моноабо полізаміщений С1-С6алкілом, С1С6галогеналкілом, С1-С6алкоксигрупою, С1 С6галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою, гідроксигрупою або нітрогрупою; або 11 Х3 та Х7 всі незалежно один від одного означають С3-С6циклоалкіл, С1-С6алкокси- або С1С6алкілзаміщений С3-С6циклоалкіл, 3-оксетаніл або С1-С6алкілзаміщений 3-оксетаніл; або Х3 та Х7 всі незалежно один від одного означають 3- - 10-членну моноциклічну або анельовану біциклічну кільцеву систему, яка може бути ароматичною, насиченою або частково насиченою та може містити від 1 до 4 гетероатомів, вибраних із групи, яка включає азот, кисень та сірку, кільцева система зв'язана із замісником Х1 або Х5 безпосередньо або за допомогою С1-С4алкіленової, С2С4алкеніленової, С2-С4алкініленової, -N(С1С4алкіл)-С1-С4алкіленової, -S(O)-С1-С4алкіленової або -SО2-С1-С4алкіленової групи, та кожна кільцева система може містити не більше 2 атомів кисню й не більше 2 атомів сірки, та кільцева система, у свою чергу, може бути моно-, ди- або тризаміщеною С1-С6алкілом, С1-С6галогеналкілом, С2С6алкенілом, С2-С6галогеналкенілом, С2С6алкінілом, С2-С6галогеналкінілом, С1С6алкоксигрупою, гідроксигрупою, С 1С6галогеналкоксигрупою, С3-С6алкенілоксигрупою, С3-С6алкінілоксигрупою, меркаптогрупою, С 1С6алкілтіогрупою, С1-С6галогеналкілтіогрупою, С3С6алкенілтіогрупою, С 3С6галогеналкенілтіогрупою, С3-С6алкінілтіогрупою, С1-С3алкоксі-С1-С3алкілтіогрупою, С 1С4алкілкарбоніл-С1-С2алкілтіогрупою, С 1С4алкоксикарбоніл-С1-С2алкілтіогрупою, ціано-С1С3алкілтіогрупою, С1-С6алкілсульфінілом, С 1С6галогеналкілсульфінілом, С 1С6алкілсульфонілом, С1С6галогеналкілсульфонілом, аміносульфонілом, С1-С2алкіламіносульфонілом, ді(С1С2алкіл)аміносульфонілом, ді(С1С4алкіл)аміногрупою, С1-С6карбоніламіногрупою, галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, фенілом, бензилоксигрупою і/або бензилтіогрупою, фенільні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені за фенільним кільцем С1-С3алкілом, С1С3галогеналкілом, С1-С3алкоксигрупою, С 1С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою, та замісники атома азоту гетероциклічного кільця не є галогеном; і Х4 та X8 всі незалежно один від одного означають гідроксигрупу, С1-С6алкоксигрупу, (С3С6циклоалкіл)оксигрупу, С1-С6алкоксі-С1С6алкоксигрупу, С1-С6алкоксі-С1-С6алкоксі- С1С6алкоксигрупу або С 1С6алкілсульфонілоксигрупу; Rа3 означає водень, С1-С6алкіл, С1 С6галогеналкіл, С1-С6алкеніл, С2С6галогеналкеніл, С2-С6алкініл, С2С6галогеналкініл, С3-С6циклоалкіл, С 1С6алкоксигрупу, С1-С6галогеналкоксигрупу, С1С6алкілтіогрупу, С1-С6алкілсульфініл, С 1С6алкілсульфоніл, С1-С6галогеналкілтіогрупу, С1С6галогеналкілсульфініл, С 1С6галогеналкілсульфоніл, аміногрупу, С 1С6алкіламіногрупу, ді(С1-С6алкіл)аміногрупу, С1С4алкілсульфоніл-N(С1-С4алкіл)-, С1 С6алкіламіносульфоніл, ді(С1С6алкіл)аміносульфоніл, ціаногрупу, галоген, С1С4алкоксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкілтіо-С1-С4алкіл, С1 92585 12 С4алкілсульфініл-С1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфонілС1-С4алкіл, феніл, фенілтіогрупу, фенілсульфініл, фенілсульфоніл або феноксигрупу, фенільні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені С1-С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1-С3алкоксигрупою, С1С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою; Ra4 означає водень, С1-С6алкіл, гідроксигрупу, С1-С6алкоксигрупу, С1-С6галогеналкоксигрупу, С3С6алкенілоксигрупу, С3 С6галогеналкенілоксигрупу, С3-С6алкінілоксигрупу, С1-С4алкілкарбонілоксигрупу, С 1С4алкілсульфонілоксигрупу, фенілсульфонілоксигрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфініл, С1С4алкілсульфоніл, С1-С4алкіламіногрупу, ді(С1С4алкіл)аміногрупу, С1-С4алкоксикарбоніл, С1С4галогеналкіл, форміл, ціаногрупу, галоген, феніл або феноксигрупу; фенілвмісні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені С1-С3алкілом, С1С3галогеналкілом, С1-С3алкоксигрупою, С1 С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою; або Ra4 означає 3- - 10-членну моноциклічну або разом з Rа3 або Ra5 анельовану біциклічну кільцеву систему, яка може включати від 1 до 4 гетероатомів, вибраних із групи, яка включає азот, кисень та сірку, кільцева система, якщо вона не анельована, зв'язана із групою Q1 або Q2 або безпосередньо, або за допомогою С1-С4алкіленового, С1С4алкеніленового або С2-С4алкініленового містка, який може включати кисень, -N(С1-С4алкіл)-, сірку, сульфініл, сульфоніл або карбоніл; та кільцева система може містити не більше 2 атомів кисню й не більше 2 атомів сірки, та кільцева система, у свою чергу, може бути моно-, ди- або тризаміщеною С1-С6алкілом, С1-С6галогеналкілом, С2С6алкенілом, С2-С6галогеналкенілом, С2 С6алкінілом, С2-С6галогеналкінілом, С1 С6алкоксигрупою, С1-С6галогеналкоксигрупою, С3С6алкенілоксигрупою, С3-С6алкінілоксигрупою, С1С6алкілтіогрупою, С1-С6галогеналкілтіогрупою, С3С6алкенілтіогрупою, С3 С6галогеналкенілтіогрупою, С3-С6алкінілтіогрупою, С1-С4алкоксі-С1-С2алкілтіогрупою, С 1С4алкілкарбоніл-С1-С2алкілтіогрупою, С 1С4алкоксикарбоніл-С1-С2алкілтіогрупою, ціано-С1С4алкілтіогрупою, С1-С6алкілсульфінілом, С1 С6галогеналкілсульфінілом, С1С6алкілсульфонілом, С1 С6галогеналкілсульфонілом, аміносульфонілом, С1-С4алкіламіносульфонілом, ді(С1С4алкіл)аміносульфонілом, аміногрупою, С 1С4алкіламіногрупою, ді(С1-С4алкіл)аміногрупою, галогеном, нітрогрупою, фенілом і/або бензилтіогрупою; феніл та бензилтіогрупа, у свою чергу, можуть бути заміщені за фенільним кільцем С1С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1С3алкоксигрупою, С1-С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою, та замісники атома азоту гетероциклічного кільця не є галогеном; Ra5 означає водень, С1-С6алкіл, С1С6галогеналкіл, С2-С6алкеніл, С2 С6галогеналкеніл, С2-С6алкініл, С2С6галогеналкініл, С3-С6циклоалкіл, С1 13 С6алкоксигрупу, С1-С6галогеналкоксигрупу, С1С6алкілтіогрупу, С1-С6алкілсульфініл, С 1С6алкілсульфоніл, С1-С6галогеналкілтіогрупу, С1С6галогеналкілсульфініл, С 1С6галогеналкілсульфоніл, С1С6алкілсульфонілоксигрупу, гідроксигрупу, меркаптогрупу, аміногрупу, С1-С6алкіламіногрупу, ді(С1С6алкіл)аміногрупу, С 1С4алкілсульфоніламіногрупу, С 1С4алкілсульфоніл-N(С1-С4алкіл)-, С1 С6алкіламіносульфоніл, ді(С1С6алкіл)аміносульфоніл, ціаногрупу, галоген, С1С4алкоксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкілтіо-С1-С4алкіл, С1С4алкілсульфініл-С1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфонілС1-С4алкіл, триазоліл, феніл, фенілтіогрупу, фенілсульфініл, фенілсульфоніл або феноксигрупу; фенілвмісні групи можуть бути заміщені С1С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1С3алкоксигрупою, С1-С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою; та агрономічно прийнятні солі/Nоксиди/ізомери/енантіомери цих сполук. Алкільні групи, зазначені в наведених вище визначеннях замісників, можуть мати лінійний або розгалужений ланцюг та являють собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил або трет-бутил. Алкоксильний, алкенільний та алкінільний радикали утворені із зазначених алкільних груп. Алкенільні та алкінільні групи можуть бути моно- або поліненасиченими. Алкоксигрупа означає, наприклад, метокси-, етокси-, пропокси-, ізопропокси-, н-бутокси-, вторбутокси-, або трет-бутоксигрупу. Алкоксикарбоніл означає, наприклад, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, пропоксикарбоніл, ізопропоксикарбоніл, нбутіоксикарбоніл, ізобутоксикарбоніл, вторбутоксикарбоніл або трет-бутоксикарбоніл; краще - метоксикарбоніл або етоксикарбоніл. Галоген звичайно означає фтор, хлор, бром або йод. Це ж відноситься до галогену, зазначеного разом з іншими групами, наприклад, галогеналкілу або галогенфенілу. Галогеналкільними групами, які містять від 1 до 6 атомів вуглецю, є, наприклад, фторметил, дифторметил, хлордифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторетил, 1фторетил, 2-фторетил, 2-хлоретил, 2-фторпроп-2іл, пентафторетил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлоретил, 2,2,3,3-тетрафторетил та 2,2,2-трихлоретил, пентафторетил, гептафтор-н-пропіл та перфтор-нгексил. Алкенільні та алкінільні групи можуть бути моно- або поліненасиченими, так що включаються й алкільні, алкенільні та алкінільні ланцюги, які містять одну або більшу кількість подвійних або потрійних зв'язків. Алкеніл означає, наприклад, вініл, алліл, ізобутен-3-іл, СН2=СН-СН2-СН=СН-, СН2=СН-СН2-СН2-СН=СН- або СН3-СН=СН-СН2СН=СН-. Кращим алкінілом є, наприклад, пропаргіл та кращим аленілом є СН2=С=СН2-. Алкіленовий ланцюг також може бути заміщений однієї або більшою кількістю С1-С3алкільних груп, краще - метильних груп. Такі алкіленові ланцюги та алкіленові групи бажано є незаміщеними. Це ж належить й до груп, які містять С3 92585 14 С6циклоалкіл, С3-С5оксациклоалкіл, С3С5тіациклоалкіл, С3-С4діоксациклоалкіл, С3С4дитіациклоалкіл або С3-С4оксатіациклоалкіл, які, наприклад, також містяться як частини кисне- та сірковмісних гетероциклічних кільцевих систем радикалів Ra1 та Ra2. С1-С4 алкіленовий, С1-С4алкеніленовий або С2С4алкініленовий ланцюг, який може включати кисень, -N(С1-С4алкіл)-, сірку, сульфініл або сульфоніл, або міститися в Х2 або Х6 у значенні С1С6алкіленового, С3-С6алкеніленового або С3С6алкініленового ланцюга, який може бути моноабо полізаміщений галогеном або Х4 та Х8, та у якому кратні зв'язки ланцюга не спрямовані безпосередньо до замісника X1 або Х5, слід розуміти, як такий, що означає, наприклад, -СН2-, -CH2CH2, СН2СН2СН2-, - СН2СН2СН2СН2-, -СН(СН3)-, СН2СH(СН3)-, -СН2СН(СН3)СН2-, -СН2СН(Сl)СН2-, СН2СН(ОСН3)СН2-, -CH2O-, -ОСН2-, -СН2ОСН2-, ОСН2СН2-, -ОСН2СН2СН2-, -СН2ОСН2СН2-, СН2ОСН(СН3)СН2-, -SCH2-, -SCH2CH2-, SCH2CH2CH2-, -CH2S-, -CH2SCH2-, -CH2S(O)CH2, CH2SO2CH2-, -СН2SСН2СН2-, -CH2S(O)CH2CH2-, СН2SО2СН2СН2-, -CH2SO2NH-, CH2N(CH3)SO2CH2CH2-, -N(SO2Me)CH2CH2, CH2C(O)NHабо -CH2NHC(O)CH2-. С2С4Алкеніленовий ланцюг, який може включати кисень, відповідно слід розуміти, як такий, що означає, наприклад, -СН=СН-СН2-, -СН=СНСН2СН2або -СН=СНСН2ОСН2-; та С2С4алкініленовий ланцюг, який може включати кисень, слід розуміти, як такий, що означає, наприклад, -C C-, -C CCH2-, -С ССН2О-, -С ССН2ОСН2або -ОС ССН2-. З- - 10-Членну моно- або біциклічну систему Ra1 або Ra2, яка може включати 1-3 групи, вибрані із групи, яка включає кисень, сірку, S(O), SO2, N(Ra6), карбоніл та C(=NORa7), та яка зв'язана з атомом вуглецю замісника А4 або із групою Q1 або Q2 або безпосередньо, або за допомогою С1С4алкіленового, С1-С4алкеніленового або С2С4алкініленового містка, який може включати кисень, -N(С1-С4алкіл)-, сірку, сульфініл або сульфоніл, слід розуміти, як такий, що означає, наприклад, 1-метил-1Н-піразол-3-іл, 1-етил-1Н-піразол3-іл, 1-пропіл-1Н-піразол-3-іл, 1Н-піразол-3-іл, 1,5диметил-1Н-піразол-3-іл, 4-хлор-1-метил-1Нпіразол-3-іл, 1Н-піразол-1-іл, 3-метил-1Н-піразол1-іл, 3,5-диметил-1H-піразол-1-іл, 3-ізоксазоліл, 5метил-3-ізоксазоліл, 3-метил-5-ізоксазоліл, 5ізоксазоліл, 1Н-пірол-2-іл, 1-метил-1Н-пірол-2-іл, 1Н-пірол-1-іл, 1-метил-1H-пірол-3-іл, 2-фурил, 5метил-2-фурил, 3-фурил, 5-метил-2-тієніл, 2-тієніл, 3-тієніл, 1-метил-1Н-імідазол-2-іл, 1Н-імідазол-2-іл, 1-метил-1H-імідазол-4-іл, 1-метил-1H-імідазол-5іл, 4-метил-2-оксазоліл, 5-метил-2-оксазоліл, 2оксазоліл, 2-метил-5-оксазоліл, 2-метил-4оксазоліл, 4-метил-2-тіазоліл, 5-метил-2-тіазоліл, 2-тіазоліл, 2-метил-5-тіазоліл, 2-метил-4-тіазоліл, 3-метил-4-ізотіазоліл, 3-метил-5-ізотіазоліл, 5метил-3-ізотіазоліл, 1 -метил-1Н-1,2,3-триазол-4іл, 2-метил-2Н-1,2,3-триазол-4-іл, 4-метил-2Н1,2,3-триазол-2-іл, 1-метил-1Н-1,2,4-триазол-3-іл, 1,5-диметил-1Н-1,2,4-триазол-3-іл, 3-метил-1Н1,2,4-триазол-1-іл, 5-метил-1Н-1,2,4-триазол-1-іл, 15 92585 16 4,5-диметил-4Н-1,2,4-триазол-3-іл, 4-метил-4Н1,2,4-триазол-3-іл, 4Н-1,2,4-триазол-4-іл, 5-метил1,2,3-оксадіазол-4-іл, 1,2,3-оксадіазол-4-іл, 3метил-1,2,4-оксадіазол-5-іл, 5-метил-1,2,4оксадіазол-3-іл, 4-метил-3-фуразаніл, 3-фуразаніл, 5-метил-1,2,4-оксадіазол-2-іл, 5-метил-1,2,3тіадіазол-4-іл, 1,2,3-тіадіазол-4-іл, 3-метил-1,2,4тіадіазол-5-іл, 5-метил-1,2,4-тіадіазол-3-іл, 4метил-1,2,5-тіадіазол-3-іл, 5-метил-1,3,4-тіадіазол2-іл, 1-метил-1Н-тетразол-5-іл, 1Н-тетразол-5-іл, 5-метил-1Н-тетразол-1-іл, 2-метил-2Н-тетразол-5іл, 2-етил-2Н-тетразол-5-іл, 5-метил-2Н-тетразол 2-іл, 2Н-тетразол-2-іл, 2-піридил, 6-метил-2піридил, 4-піридил, 3-піридил, 6-метил-3піридазиніл, 5-метил-3-піридазиніл, 3-піридазиніл, 4,6-диметил-2-пірімідиніл, 4-метил-2-пірімідиніл, 2пірімідиніл, 2-метил-4-пірімідиніл, 2-хлор-4пірімідиніл, 2,6-диметил-4-пірімідиніл, 4пірімідиніл, 2-метил-5-пірімідиніл, 6-метил-2піразиніл, 2-піразиніл, 4,6-диметил-1,3,5-триазин2-іл, 4,6-дихлор-1,3,5-триазин-2-іл, 1,3,5-триазин2-іл, 4-метил-1,3,5-триазин-2-іл, 3-метил-1,2,4триазин-5-іл, 3-метил-1,2,4-триазин-6-іл, кожний R27 незалежно означає водень, С1С3алкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу або трифторметил, та Х9 означає кисень або сірку. Іншу анельовану (конденсовану), моноциклічну або біциклічну кільцеву систему, яка утворюється, наприклад, двома сусідніми замісниками Ra1 та Ra2 або Ra1 та Ra5 та яка включає 1-3 гру пи, вибрані із групи, яка включає кисень, сірку, S(O), SO2, -N(Ra6)-, карбоніл та C(=NORa7), та яка додатково може містити одну або більшу кількість замісників, слід розуміти, як таку, що означає, наприклад, анельовану бідентатну кільцеву систему формули 17 С4алкіл, С1-С4галогеналкіл, С1-С4алкоксигрупу або С1-С4алкілтіогрупу; R47 означає водень, галоген, С1-С4алкіл або С1-С4алкоксигрупу; R50, R51, R52, R53, R54, R55, R56, R57, R58 та R59 всі незалежно один від одного означають водень або С1-С4алкіл; та Х10 означає кисень або NOR59. Гетероарильну групу Y, заміщену принаймні в орто- положенні, слід розуміти, як таку, що бажано означає 5- або 6-членну ароматичну гетероарильну групу, визначену вище у даному винаході, яка при атомі азоту і/або атомі вуглецю додатково містить 1-3 замісника, вибрані із числа значень для Ra1, Ra2, Ra3 та Ra4 та Ra5. Способом, пропонованим у даному винаході особливо краще можна одержати циклогександіонові гербіциди, описані в WO 00/15615, WO 00/37437, WO 01/66522 та WO 01/94339. Сполуками формули І, які є особливо придатними для одержання способом, пропонованим у даному винаході, є такі, у яких R1 та R2 означають водень; Q означає Q1, де А4 означає CRa1 або N-(O)p; р дорівнює 0; Ra1 означає водень, С1-С6алкіл, гідроксигрупу, С1-С6алкоксигрупу, С1-С6галогеналкоксигрупу, С3С6алкенілоксигрупу, С 3С6галогеналкенілоксигрупу, С3-С6алкінілоксигрупу, С1-С4алкоксі-С1-С2алкоксигрупу, С1-C4алкоксі-С1С2алкоксі-С1-С2алкоксигрупу, (С3-С6циклоалкіл)-С1С2алкоксигрупу, (1,3-діоксолан-2-іл)-С1С2алкоксигрупу, (тетрагідрофуран-2-іл)-С1С2алкоксигрупу, (тетрагідрофуран-3-іл)оксигрупу, (оксетан-3-іл)оксигрупу, (С3С6циклоалкіл)оксигрупу, С 1С4алкілсульфонілоксигрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфоніл, С1-С4алкіламіногрупу, ді(С1С4алкіл)аміногрупу, С1-С2алкоксіетил аміногрупу, С1-С2алкоксіетил-(N-метил)аміногрупу, морфолінову групу, С1-С4алкілкарбоніламіноетоксигрупу, С1-С4алкоксикарбоніл, гідроксиметил, С 1С6алкоксиметил, С1-С6галогеналкоксиметил, С3С6алкенілоксиметил, С 3С6галогеналкенілоксиметил, С 3С6алкінілоксиметил, С1-С4алкоксі-С1С2алкоксиметил, (С3-С6циклоалкіл)метоксиметил, (1,3-діоксолан-2-іл)метоксиметил, (тетрагідрофуран-2-іл)метоксиметил, (тетрагідрофуран-3іл)оксиметил, (оксетан-3-іл)оксиметил, (С3С6циклоалкіл)оксиметил, С1-С4алкілкарбоніламіноС1-С2алкоксигрупу, С1-С4галогеналкіл, ціаногрупу, галоген, феніл або бензилоксигрупу, фенілвмісна група, у свою чергу, може бути заміщена С1С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1 С3алкоксигрупою, С1-С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою; Ra2 означає С1-С6алкіл, С1-С6галогеналкіл, С 2С6алкеніл, С2-С6галогеналкеніл, С2-С6алкініл, С3С6-циклоалкіл, галогенабо С1 С2алкоксиметилзаміщений С3-С6циклоалкіл, С1С6алкоксигрупу, С3-С6алкенілоксигрупу, С 3С6алкінілоксигрупу, С1-С6галогеналкоксигрупу, С3С6галогеналкенілоксигрупу, С1-С4алкоксі-С1С4алкоксигрупу, С1-С4алкілтіо- С1-С4алкоксигрупу, С1-С4алкілсульфінілС1-С4алкоксигрупу, С1 92585 18 С4алкілсульфоніл-С1-С4алкоксигрупу, С1 С4алкоксикарбоніл-С1-С4алкоксигрупу, С1 С6алкілтіогрупу, С1-С6алкілсульфініл, С1С6алкілсульфоніл, С1-С6галогеналкілтіогрупу, С1С6галогеналкілсульфініл, С1С6галогеналкілсульфоніл, С1С6алкіламіносульфоніл, ді(С1С6алкіл)аміносульфоніл, С 1С4алкілсульфонілоксигрупу, С 1С4галогеналкілсульфонілоксигрупу, С 1С4алкілсульфоніламіногрупу, С 1С4алкілсульфоніл-N(С1-С4-алкіл), ціаногрупу, галоген, гідроксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкоксі-С1-С4алкіл, С1-С4алкілтіо-С1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфініл-С1С4алкіл, С1-С4алкілсульфоніл-С1-С4алкіл, ціано-С1С4алкіл, С1-С6алкіл карбонілоксі-С1-С4алкіл, С1С4алкоксикарбоніл-С1-С4алкіл, С1 С4алкоксикарбонілоксі-С1-С4алкіл, феноксі-С1С4алкіл, бензилоксі-С1-С4алкіл, бензоїлоксі-С1С4алкіл, бензилоксигрупу, бензилтіогрупу, феноксигрупу або фенілтіогрупу, фенілвмісні групи, у свою чергу, можуть бути заміщені С1-С3алкілом, С1-С3галогеналкілом, С1-С3алкоксигрупою, С1С3галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою; або Ra2 означає групу –Х1-Х3 або групу -Х2-Х1-Х3, у якій Х1, Х2 та Х3 є такими, як визначено вище у даному винаході; або Ra3 означає водень; або Ra4 означає водень або метил; або Ra5 означає С1-С6галогеналкіл, С2 С6галогеналкеніл, С1-С6алкоксигрупу, С1 С6галогеналкоксигрупу, С1-С6алкілтіогрупу, С1С6алкілсульфініл, С1-С6алкілсульфоніл, С1С6галогеналкілтіогрупу, С 1С6галогеналкілсульфініл, С1С6галогеналкілсульфоніл, С1С6алкілсульфонілоксигрупу, С 1С4алкіламіносульфоніл, ді(С1-С4алкіл)аміносульфоніл, С1С4алкілсульфоніламіногрупу, С 1С4алкілсульфоніл-N(С1-С4алкіл)-, ціаногрупу, галоген, С1-С4алкоксиметил, С1-С4алкінілтіометил, С1С4алкілсульфінілметил, С 1С4алкілсульфонілметил або 1Н-1,2,4-триазол-1-іл. Сполуками формули І, які є особливо придатними для одержання способом, пропонованим у даному винаході, є такі, у яких R2 та R5 спільно означають етилен; R1 та R6 означають водень; А2 означає C(R3R4)n, де R3 та R1 означають водень та n дорівнює 1. Стадія реакції а): Придатними джерелами брому та хлору є бром, хлор, їх сукциніміди, такі як Nбромсукцинімід (NBS), бром- та хлорацетаміди й алкілгіпогалогеніди. Кращим джерелом брому є бром та NBS, а кращим джерелом хлору є хлор. У випадку бромування НВr, який утвориться, бажано видаляти з реакційної суміші, що можна виконати, наприклад, шляхом введення інертного газу, такого як, наприклад, аргон або азот, під поверхню реакційної суміші. Введення галогенів у реакційну суміш можна виконувати шляхом додавання по 19 краплях або шляхом прямого введення під поверхню реакційної суміші. У випадку прямого введення галогени можна розбавити інертним газом, таким як, наприклад, аргон або азот. Реакцію на стадії а) бажано проводити в присутності вільнорадикального ініціатора, такого як, наприклад, бензоїлпероксид або азоізобутиронітрил. Крім того, ефективним є освітлення реакційної суміші. Галогенування бажано проводити в присутності азоізобутиронітрилу. Реакцію краще проводити в присутності розчинника. Придатними розчинниками є хлорбензол, гексан, ацетонітрил, тетрагідрофуран, метилциклогексан або ССl4, а також їх суміші; особлива перевага надається хлорбензолу або ССl4. Температура звичайно дорівнює від 0 до 150°С; перевага надається діапазону від 80 до 130°С. Сполуки формули II є відомими; у деяких випадках вони є у продажу або можуть бути одержані за звичайними методиками. Сполуки формули II у якій А1, А2 та А3 є такими, як визначено для формули І та X означає хлор або бром, є новими та розроблені спеціально для способу, пропонованого у даному винаході, та даний винахід також стосується й їх. Особливо корисним проміжним продуктом є сполука формули IIIb Стадія реакції b): Стадію реакції b) бажано проводити з використанням кислотного або основного каталізу, краще кислотного каталізу. Придатними кислотами є неорганічні кислоти, такі як сірчана кислота, хлористоводнева кислота або бромистоводнева кислота або органічні кислоти, такі як оцтова кислота. Особлива перевага надається сірчаній кислоті. Як основи можна використовувати органічні або неорганічні основи, такі як, наприклад, гідроксиди четвертинного амонію або гідроксид натрію. Для повної конверсії використовують не менш ніж 2 еквіваленти води. У кращому варіанті здійснення спочатку до сполуки формули III додають 1 еквівалент води, поки не утвориться монокетон формули IV у якій А1, А2 та А3 є такими, як визначено вище у даному винаході та X означає хлор або бром, а потім внаслідок додавання другого еквівалента 92585 20 води утвориться дикетон формули І. За допомогою цього кращого варіанта здійснення можна додатково підвищити селективність такої реакції. Стадія реакції с): Стадію реакції с) проводять за відсутності води та за присутності основи, наприклад, третинного аміну, краще - триетиламіну або діізопропілетиламіну. Реакцію краще проводити за присутності розчинника, такого як вуглеводень, ацетонітрил, простий ефір або дипольний апротонний розчинник, бажано - за присутності ацетонітрилу, толуолу, ксилолу або хлорбензолу, при температурах від 80 до 130°С. Стадія реакції d): В особливо кращому варіанті здійснення способу, пропонованого у даному винаході, реакцію, яка відповідає стадії d), проводять без виділення проміжних продуктів, тобто сполуки формули VI, одержані за стадією реакції с) обробляють in situ ціанідними іонами в присутності основи. Ціанідні іони краще використовувати в кількостях, що становлять від 0,01 до 15 %. Реакцію краще проводити при температурі від 50 до 150°С, більш краще - від 50 до 100°С, за відсутності води та за присутності основи, наприклад, від 0,1 до 2,5 еквівалентів триетиламіну або, основи Х'юніга. Придатним джерелом ціаніду є, наприклад, ціанід натрію, ціанід калію, ціанід міді(І), ціангідрин ацетону або триметилсилілціанід, краще - ціанід калію. Придатними розчинниками для стадії реакції с) є, наприклад, вуглеводні, ацетонітрили, прості ефіри, хлоровані вуглеводні та дипольні апротонні розчинники. Такі перегрупування складного ефіру енолу описані, наприклад, в ЕР-А-0186117. У кращому варіанті здійснення способу, пропонованого у даному винаході, деякі стадії реакції проводять в однореакторному режимі. Найбільша перевага надається проведенню стадій реакції с) та d) в однореакторному режимі. Також може бути корисним проведення всієї реакції (стадій реакції а), b), с) та d)) в однореакторному режимі без виділення проміжних продуктів. Можливість здійснення способу, пропонованого у даному винаході, в однореакторному режимі є істотною перевагою, особливо для великомасштабного застосування. Спосіб, пропонований у даному винаході, більш докладно буде пояснений у наведених нижче прикладах одержання: Приклад Р1: Одержання 2,4,4трибромбіцикло[3.2.1]окт-2-ену: До розчину 15 г (88,9 ммоль) біцикло[3.2.1]окт2-ену в 250 мл ССl4 в атмосфері азоту додають 1,54 г (9,26 ммоль) азоізобутиронітрилу. Потім реакційну суміш освітлюють потужною лампою й нагрівають при температурі 80°С при перемішуванні. Потім додають 30 г (0,17 моль) Nбромсукциніміду (NBS) та перемішування проводять протягом 1,25 год при температурі 80°С. Потім із проміжками, які дорівнюють приблизно 1,5 год, додають ще 3 порції NBS масою 30 г (0,17 моль), 11,6 г (64,5 ммоль) та 18,4 г (0,1 моль) та реакційну суміш підтримують при цій температурі при перемішуванні до завершення реакції. Потім реакційну суміш охолоджують до температури навколишнього середовища та розбавляють за 21 допомогою 100 мл ізогексану. Після фільтрування та видалення розчинника у вакуумі одержують 43,2 г (52 % від теоретичного виходу) 2,4,4трибромбіцикло[3.2.1]окт-2-ену у вигляді червоно+ коричневого масла. МС (мас-спектр): 265 (М - Вr), 237, 183, 156, 119, 105, 89, 77, 63, 51, 39. 1 Н ЯМР (СDСl3): 1,55-1,65 (m, 1Н), 1,85-2,20 (m, 4Н), 2,55-2,60 (d, 1H), 2,70-2,80 (d, 1H), 3,20 (d, 1H), 6,35 (s, 1H). Приклад Р2: Одержання 4-бромбіцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону: До розчину 89,9 г (7,9 мас/мас.%, 100%=7,1г, 20,6 ммоль) 2,4,4-трибромбіцикло[3.2.1]окт-2-ену в хлорбензолі додають 100 мл ацетонітрилу та 100 мл 10 % сірчаної кислоти й перемішування проводять протягом 50 хв при температурі навколишнього середовища. Потім значення рН доводять до 7 за допомогою водного розчину гідроксиду натрію та водну фазу відокремлюють. Органічну фазу промивають за допомогою 50 мл води та потім сушать над сульфатом магнію. Після фільтрування та видалення ацетонітрилу за допомогою роторного випарника одержують 57,8 г (88 % від теоретичного виходу) 4-бром-біцикло[3.2.1]окт-3ен-2-ону у вигляді 6,3 % розчину в хлорбензолі. МС: 200(М+), 172, 159, 146, 131, 121, 91, 77, 65, 51, 39. 1 Н ЯМР (СDСl3): 1,60-1,70 (m, 2Н), 1,85-1,95 (m, 1Н), 1,95-2,10 (m, 1Н), 2,10-2,25 (m, 2Н), 2,95 (t, 1H), 3,20 (t, 1H), 6,20 (s, 1H). Приклад P3: Одержання 3-(2-нітро-4метилсульфонілфенілкарбонілокси)-циклогекс-2ен-1 -ону: До суміші 157 мг (1,15 ммоль) 3хлорциклогекс-2-ен-1-ону (одержаного, як це описано в публікації Synthesis (1974), (1), 47-8), 16 мг (0,12 ммоль) ZnCl2, 297 мг (1,15 ммоль) 2-нітро-4метилсульфонілбензойної кислоти та 3 мл безводного ацетонітрилу в атмосфері азоту протягом 15 хв по краплях додають 166 мг (1,27 ммоль) діізопропілетиламіну. Потім додають ще 2 мл ацетонітрилу та реакційну суміш протягом 18 год витримують на масляній бані при перемішуванні при температурі 45°С. Потім реакційну суміш повторно нагрівають та кип'ятять зі зворотним холодильником протягом 40 год. Потім реакційну суміш нагрівають до температури навколишнього середовища й розчинник видаляють у вакуумі. Потім додають 25 мл дихлорметану та 0,35 г 36 % хлористоводневої кислоти в 5 мл води й фази розділяють. Органічну фазу двічі промивають за допомогою 10 мл води, сушать над сульфатом магнію та концентрують у вакуумі. Одержують 197 мг 3-(2нітро-4-метилсульфонілфенілкарбонілокси)циклогекс-2-ен-1-ону у вигляді коричневого масла. 1 Н ЯМР (СDСl3): 2,10-2,20 (m, 2Н), 2,45-2,50 (m, 2Н), 2,70-2,75 (m, 2Н), 3,20 (s, 3Н, CH3SO2), 92585 22 6,10 (s, 1H, С=СН), 8,00 (d, 1Н, ароматичний Н), 8,35 (d, 1H, ароматичний Н), 8,65 (s, 1Н, ароматичний Н). Приклад P4: Одержання 3 -(2метоксіетоксиметил-6-трифторметилпіридин-3ілкарбонілокси)-циклогекс-2-ен-1-ону: До суміші 157 мг (1,15 ммоль) 3хлорциклогекс-2-ен-1-ону, 16 мг (0,12 ммоль) ZnCl2, 324 мг (1,15 ммоль) 2-метоксіетоксиметил6-трифторметилнікотинової кислоти (одержання описано в WO 2001094339) та 2 мл толуолу в атмосфері азоту протягом 15 хв по краплях додають 166 мг (1,27 ммоль) діізопропілетиламіну. Потім додають ще 2 мл толуолу й реакційну суміш витримують протягом 18 год на масляній бані при перемішуванні при помірному кипінні зі зворотним холодильником. Потім реакційну суміш нагрівають до температури навколишнього середовища й додають 30 мл дихлорметану та 20 мл води. Органічну фазу відокремлюють та двічі промивають 0,1 М хлористоводневою кислотою (20 мл) та двічі водою (10 мл). Після сушіння над сульфатом магнію та концентрування у вакуумі одержують 226 мг 3-(2-метоксіетоксиметил-6-трифторметилпіридин3-ілкарбонілокси)-циклогекс-2-ен-1-ону у вигляді оранжево-коричневого масла. MC: 373 (М+), 354, 328, 262, 230, 202, 187, 159, 139, 109, 95, 59, 45. 1 Н ЯМР (СDСl3): 2,10-2,20 (m, 2Н), 2,45-2,50 (m, 2Н), 2,70-2,75 (m, 2Н), 3,35 (s, 3Н, СН3О), 3,50 (СН2СН2О), 3,70 (ОСН2СН2), 5,00 (s, 2H, ароматичний СН2), 6,10 (s, 1H, С=СН), 7,75 (d, 1H, ароматичний Н), 8,30 (d, 1H, ароматичний Н). Приклад P5: Одержання 4-(2метоксіетоксиметил-6-трифторметилпіридин-3ілкарбонілокси)-біцикло[3.2.]окт-3-ен-2-ону: Суміш 200 мг (1,15 ммоль) 4хлорбіцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону, 16 мг (0,12 ммоль) ZnCl2, 324 мг (1,15 ммоль) 2метоксіетоксиметил-6-трифторметилнікотинової кислоти, 166 мг (1,27 ммоль) діізопропілетиламіну та 5 мл толуолу перемішують при кімнатній температурі в атмосфері азоту, поки не утвориться прозорий коричневий розчин, який містить білий осад. Потім при перемішуванні реакційну суміш підтри 23 мують протягом 26 год при помірному кипінні зі зворотним холодильником на масляній бані. Потім реакційну суміш охолоджують до температури навколишнього середовища й додають 30 мл дихлорметану. Потім розчин двічі промивають водою (порціями по 20 мл), потім двічі 0,1 М хлористоводневою кислотою (порціями по 20 мл) та повторно двічі водою (порціями по 15 мл). Після сушіння органічного розчину над сульфатом магнію та концентрування у вакуумі одержують 284 мг 4-(2метоксіетоксиметил-6-трифторметилпіридин-3ілкарбонілокси)-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону у вигляді коричневого масла. МС: 399(М+), 380, 354, 262, 230, 204, 187, 159, 139, 121, 91. 1 Н ЯМР (СDСl3): 1,65-1,75 (m, 2Н), 2,05-2,30 (m, 4Н), 3,00 (br t, 1H), 3,10 (br s, 1Н), 3,35 (s, 3Н, ОСН3), 3,50 (m, 2Н, СН2СН2О), 3,70 (m, 2Н, ОСН2СН2), 5,00(s, 2H, ароматичний СН2), 5,90 (s, 1H, С=СН), 7,75 (d, 1H, ароматичний Н), 8,30 (d, 1Н, ароматичний Н). Приклад P6: Одержання 4-(4хлорфенілкарбонілокси)-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2ону: Суміш 500 мг 4-хлорбіцикло[3.2.1]окт-3-ен-2ону, 440 мг ZnCl2, 400 мг 4-хлорбензойної кислоти, 1,05 г діізопропілетиламіну та 5 мл толуолу перемішують при кімнатній температурі в атмосфері азоту при кип'ятінні зі зворотним холодильником протягом 6 год. Після охолодження реакційну суміш розбавляють дихлорметаном та промивають 5 % водним розчином сірчаної кислоти й 5 % водним розчином гідроксиду натрію. Після концентрування органічної фази досуха шляхом випарювання одержують 0,6 г 4-(4-хлорфенілкарбонілокси)біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону. 1 Н ЯМР (СDСl3): 1,65-1,8 (m, 2Н), 2,0-2,4 (m, 4Н), 2,95-3,1 (m, 2Н, місточковий), 5,85 (s, 1Н, вінільний), 6,95-7,05 (m, 2H, арильний), 8,0-8,1 (m, 2Н, арильний). Приклад Р7: Одержання 4фенілкарбонілоксибіцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону: Суміш 500 мг 4-хлорбіцикло[3.2.1]окт-3-ен-2ону, 440 мг ZnCl2, 400 мг 4-бензойної кислоти, 1,05 г діізопропілетиламіну та 5 мл толуолу перемішують при кімнатній температурі в атмосфері азоту при кип'ятінні зі зворотним холодильником протягом 8 год. Після охолодження реакційну суміш розбавляють дихлорметаном та промивають 10 % водним розчином сірчаної кислоти. Після концентрування органічної фази досуха шляхом випарювання одержують 0,4г 4фенілкарбонілоксибіцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону. 92585 24 1 Н ЯМР (СDСl3): 1,65-1,8 (m, 2Н), 2,0-2,4 (m, 4Н), 2,95-3,1 (m, 2Н, місточковий), 5,85 (s, 1H, вінільний), 6,95-7,05 (m, 2H, арильний), 7,1-7,2 (m, 1H, арильний), 8,05-8,15 (m, 2Н, арильний). Приклад Р8: Одержання 4-(2метоксіетоксиметил-6-трифторметилпіридин-3ілкарбонілокси)-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону: Суміш 27 г 6,2 % розчину 4бромбіцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону в хлорбензолі, 110 мг ZnCl2, 2,34 г 2-метоксіетоксиметил-6трифторметилнікотинової кислоти та 1,2 г основи Х'юніга перемішують при кімнатній температурі в атмосфері азоту до утворення темно-коричневого розчину. Потім при перемішуванні реакційну суміш підтримують протягом 19 год при помірному кипінні зі зворотним холодильником на масляній бані. Після цього суміш розділяють на 2 порції. До однієї порції додають ще 1,12 г 2-метоксіетоксиметил-6трифторметилнікотинової кислоти, 0,06 г ZnCI2 та 0,6 г основи Х'юніга. Потім при перемішуванні реакційну суміш підтримують протягом 12 год при помірному кипінні зі зворотним холодильником на масляній бані. Потім розчин двічі промивають 0,1 М хлористоводневою кислотою (порціями по 20 мл) та двічі водою (порціями по 20 мл). Після сушіння органічного розчину над сульфатом магнію й концентрування у вакуумі одержують 3,9 г 4-(2метоксіетоксиметил-6-трифторметилпіридин-3ілкарбонілокси)-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону у вигляді коричневого масла. МС: 399(М+), 380, 354, 262, 230, 202, 187, 159, 139, 121, 91. 1 Н ЯМР (СDСl3): 1,65-1,75 (m, 2Н), 2,05-2,30 (m, 4Н), 3,00 (br t, 1H), 3,10 (br s, 1H), 3,35 (s, 3Н, ОСН3), 3,50 (m, 2Н, СН2СН2О), 3,70 (m, 2Н, ОСH2СН2),5,00 (s, 2Н, ароматичний СН2), 5,90 (s, 1H, С=СН), 7,75 (d, 1Н, ароматичний Н), 8,30 (d, 1Н, ароматичний Н). Приклад Р9: Одержання 4-гідрокси-3-(2метоксіетоксиметил-6-трифторметилпіридин-3ілкарбоніл)-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону: До суміші 200 мг (1,15 ммоль) 4хлорбіцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону, 16 мг (0,12 ммоль) ZnCl2, 324 мг (1,15 ммоль) 2метоксіетоксиметил-6-трифторметилнікотинової кислоти та 2 мл толуолу в атмосфері азоту протягом 15 хв по краплях додають 166 мг (1,27 ммоль) діізопропілетиламіну. Потім додають ще 2 мл то 25 92585 луолу й реакційну суміш витримують протягом 23 год при помірному кипінні зі зворотним холодильником на масляній бані при перемішуванні. Потім реакційну суміш охолоджують до температури навколишнього середовища й додають 4 мл ацетонітрилу, 2 краплі ціангідрину, 465 мг триетиламіну й ще 1 мл ацетонітрилу. Після сушіння органічної фази над сульфатом магнію й концентрування у вакуумі одержують 452 мг 4-гідрокси-3-(2метоксіетоксиметил-6-трифторметилпіридин-3 Комп’ютерна верстка В. Мацело 26 ілкарбоніл)-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ону у вигляді в'язкого масла. MC: 399 (М+), 380, 356, 340, 310, 282, 256, 228, 202, 174, 152, 128, 67, 45. 1 Н ЯМР (СDСl3): 1,70-1,80 (m, 2Н), 2,05-2,30 (m, 4Н), 2,90 (br s, 1H), 3,15 (br s, 1Н), 3,30 (s, 3Н, ОСН3), 3,40 (m, 2Н, СН2СH2О), 3,50 (m, 2Н, ОСН2СН2), 4,75 (s, 2Н, ароматичний СН2), 7,60 (s, 2H, ароматичний Н). Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Process for the production of cyclic diketones and intermediates

Автори англійською

Jackson David Anthony, Edmunds Andrew, Bowden Martin Charles, Brockbank Ben

Назва патенту російською

Способ получения циклических дикетонов и промежуточные соединения

Автори російською

Джексон Девид Энтони, Эдмундз Эндрю, Боуден Мартин Чарльз, Брокбанк Бен

МПК / Мітки

МПК: C07C 49/733, C07D 213/50, C07C 45/71, C07C 23/00

Мітки: одержання, сполуки, проміжні, циклічних, дикетонів, спосіб

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/13-92585-sposib-oderzhannya-ciklichnikh-diketoniv-ta-promizhni-spoluki.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб одержання циклічних дикетонів та проміжні сполуки</a>

Подібні патенти