Спосіб одержання проміжної сполуки для пестицидів

1. Спосіб одержання сполуки загальної формули (І) NH2 2 (11) 1 Даний винахід відноситься до нового способу одержання 2,6-дигало-пара-трифторметиланіліну з пара-трифторметиланіліну. Вже були проведені численні дослідження з метою розробки способу одержання 2,6-дигалопара-трифторметиланілінів. Міжнародна патентна заявка [WO 00/35851] розкриває спосіб одержання 2,6-дигало-пара-трифторметиланіліну із тригалопара-трифторметилбензолу при температурі між 130 та 350°С бажано в полярному розчиннику. Із цієї патентної заявки можливість застосування пара-трифторметиланіліну для одержання 2,6дигало-пара-трифторметиланіліну не випливає. 3 79998 Патентні заявки [FR 2 810 665 та WO 01/64623] розкривають спосіб одержання 2,6дихлор-пара-трифторметиланіліну хлоруванням попередників анілінів у середовищі фтористоводневої кислоти. Сполукою-попередником є фторид трифторметилфенілкарбамоїлу. Застосування розчинника, іншого ніж фтористоводнева кислота, не згадується. Проте, ці способи приводять до утворення домішок, таких як поліконденсати або важкі поліхлоровані сполуки, що унеможливлює використання 2,6-дигало-пара-трифторметиланіліну при одержанні пестицидних сполук фенілпіразольного типу без стадії попереднього очищення. Ця стадія очищення являє собою основний недоліком, коли мова йде про одержання 2,6-дихлор-паратрифторметиланіліну в промисловому масштабі, зокрема для одержання пестицидів фенілпіразольного типу. У даний час несподівано було виявлено, що спосіб одержання 2,6-дигало-паратрифторметиланіліну згідно з даним винаходом приводить до утворення сполуки, що є достатньо чистою для використання безпосередньо в процесі способу одержання пестицидних сполук фенілпіразольного типу. Таким чином, об'єктом даного винаходу є спосіб одержання сполуки загальної формули (І) у якій X являє собою атом галогену, взаємодією пара-трифторметиланіліну формули (II): з дигалогеном Х2, причому обидві сполуки одночасно вводять у полярний апротонний розчинник при температурі в інтервалі від 100 до 300°С та при молярному співвідношенні дигалоген/сполука (II) в інтервалі від 1,9 до 2,5. У контексті даного винаходу X являє собою атом галогену. X може бути атомом хлору, атомом брому, атомом йоду або атомом фтору. Сполукою загальної формули (І), що бажано одержують способом згідно даного винаходу, є дихлор-пара-трифторметиланілін, який особливо придатний для синтезу фіпронілу, інсектицидної сполуки фенілпіразольного типу. Розчинником, який використовується у процесі одержання сполуки загальної формули (І) згідно з даним винаходом, є полярний апротонний розчинник. Кращим полярним апротонним розчинником може бути хлорований ароматичний розчинник, 4 такий як монохлорбензол, або хлорований аліфатичний розчинник, такий як дихлоретан. Найкраще як розчинник використовувати монохлорбензол. У процесі одержання 2,6-дигало-паратрифторметиланіліну відповідно до даного винаходу вибирають молярне співвідношення д и галоген/сполука (II) в інтервалі від 1,9 до 2,5. Бажано молярне співвідношення дигалоген/сполука (II) вибирати в інтервалі від 2 до 2,05. Температуру реакційного середовища відповідно до даного винаходу вибирають у межах від 100 до 300°С. Краще температуру реакційного середовища вибирати у межах від 100 до 130°С. Найоптимальніша температуру реакційного середовища знаходиться у межах від 105°С до 115°С. Кращий варіант здійснення даного винаходу включає спосіб, що полягає в одержанні 2,6дихлор-пара-трифторметиланіліну шляхом одночасного введення пара-трифторметиланіліну та СІ2 у монохлорбензол при молярному співвідношенні СІ2/лара-трифтометиланілін між 1,85 та 2,05, при температурі в інтервалі від 105 до 115°С. Спосіб відповідно до даного винаходу може здійснюватися відповідно до загальних методик, що відомі спеціалісту в даній галузі. Таким чином, спосіб відповідно до даного винаходу може проводитися в реакторі із сорочкою, що оснащений пристроєм для перемішування, у вер хній частині якого встановлений зрошувальний конденсатор, який витримується при температурі, що дорівнює або яка є меншою ніж -10°С. Галоген, необхідний для реакції, вводиться через занурену трубку при перемішуванні. Мі шалка, що бажано використовується, забезпечує можливість оптимального мікро змішування реагентів. Його можна здійснювати за допомогою мішалки лопатевого типу або будь-якої іншої мішалки, що добре відома спеціалісту в даній галузі. При протіканні реакції згідно даного винаходу виділяється хлористоводнева кислота в газоподібній формі. Остання потім звичайно поглинається уловлювачем з гідроксидом натрію. Оскільки паратрифторметиланілін реагує миттєво при контакті із хлористоводневою кислотою з утворенням гідрохлориду пара-трифторметиланіліну, паратрифторметиланілін бажано подають в реактор через занурену трубку, для того, щоб уникнути засмічення. У процесі введення реагентів іноді спостерігається помітна тенденція до піноутворення. Цього можна, як правило, уникнути шляхом зменшення швидкості потоку при введенні реагентів. Проте, для того, щоб уникнути скупчення піни, остання повинна видалятися рідиною. Тому одним з рішень, як правило, є збільшення швидкості перемішування. Продукт, що одержується за способом відповідно до даного винаходу, (2,6-дигало-паратрифторметиланілін), має достатній ступінь чистоти для наступного використання безпосередньо в синтезі пестицидних сполук фенілпіразольного типу. Звичайно вважається, що ступінь чистоти повинна бути, щонайменше, 96% для того, щоб продукт можна було використати в ході способу одержання. 5 79998 Одержаний 2,6-дигало-пара-трифторметиланілін також може бути виділений, зокрема, для зберігання, шляхом відгону розчинника відповідно до методик, що відомі спеціалісту в даній галузі. Приклад одержання сполук наведений нижче з метою ілюстрації винаходу, і не повинен розглядатися як такий, що обмежує останній. Одержання 2,6-дихлор-пара-триФторметиланіліну із чистотою 98% 12 140кг чистого монохлорбензолу завантажують у реактор із сорочкою об'ємом 20м 3, у якому створюють інертну атмосферу за допомогою азоту. Температуру розчинника згодом доводять до 110°С нагріванням сорочки. У реактор потім подають 70% розчин паратрифторметиланіліну в монохлорбензолі при швидкості потоку 792кг/год протягом 6 год 30хв та СІ2 при швидкості потоку 488кг/год. Температуру підтримують при 110°С шляхом охолодження сорочки. Після того як завантаження закінчене, контролюють залишкові кількості пара-трифторметиланіліну або монохлорпохідної. Якщо одна із цих сполук залишається, то доцільно регулювати кількість хлору для того, щоб витратити продукт, що залишився. Комп’ютерна в ерстка В. Клюкін 6 Наприкінці реакції монохлорбензол відганяють через дистиляційну колону шляхом створення в реакторі вакууму, що поступово підвищується. Після видалення розчинника 2,6-дихлор-паратрифторметиланілін охолоджують до 60°С перед розвантаженням реактора в резервуар-сховище. Продукт, одержаний відповідно до способу, що описаний вище, піддають аналізу. Результати, які наведені в таблиці нижче, відповідають значенням результатів аналізу, які одержані для продукту протягом одного року: ДХ-п-ТФМА згідно з ана- п-ТФМА згідно з Монохлор-паралізом аналізом трифторметиланилін (без розчин- (безрозчинника) згідно з аналізом ника) 98,1% 0,05% 0,09% Таким чином, ці результати свідчать, що 2,6дихлор-лара-трифторметиланілін, який одержаний способом відповідно до даного винаходу, має чистоту більше 98%, що ви хід реакції дуже високий, оскільки залишається тільки 0,05% реагенту (пТФМА), і що тільки 0,09% монохлор-паратрифторметиланіліну не перетворюється в 2,6дихлор-пара-трифторметиланілін. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601