Спосіб одержання сферул одного чи декількох харчових або медикаментозних активних начал

1. Способ получения сферул одного или нескольких пищевых или медикаментозных активных начал путём приготовления эмульсии и последующей её трансформации через ряд этапов в сферулы, отличающийся тем, что на первом этапе образуют сферулы контролируемым делением первичной масляной эмульсии в воде,состоящей из пищевой загрузки или медикаментозной, масла, протеина и воды в растворителе, несмешивающимся с водой, затем на втором этапе отделяют полученные сферулы. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что пищевым началом являются витамины, которые выбирают среди витаминов А, Е, Дз, В, Н, РР, Ві, В2, В3, Вб, Be. З.Способ по п.1, отличающийся тем, что протеином является желатин. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что масло выбирают среди витамина А, витамина Е, масла рапса, масла арахиса, масла подсолнечника или масла печени трески. б.Способ по п. 1, отличающийся тем, что эмульсия дополнительно содержит антиокисляющий агент, который выбирают среди З-тертиобутил-4гидроксианизола, 3,5-дитертиобутил-4-гидрокситолуола, б-этокси-1,2-дигидрокси-2,2,4-триметилхинолина и 2-тертиобутил-1,4-дигидрокситолуола. 6. Способ по п.1. отличающийся тем, что эмульсия дополнительно содержит поверхностноактивный агент, который выбирают среди дилорил тиодипропионата,щелочного стеарата или щелочноземельного, 2-стеарил лактилата натрия или кальция, или карбоксиметилцеллюлозы. 7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что растворитель выбирают среди алифатических растворителей, содержащих от 4 до 8 атомов углерода. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что первичную эмульсию получают смешиванием от 10 до 30% веса масляного раствора и от 70 до 90% веса водного раствора. 9. Способ по любому из пунктов с 1 по 6 , отличающийся тем, что первичная эмульсия образуется смешиванием масляного раствора на базе или содержащего иодно или несколько активных начал и возможно один или несколько антиокисляющих агентов, и водного раствора, содержащего протеин, и возможно один или несколько поверхностно-активных агентов. 10. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что перед отделением сферул осуществляют этап ретикуляции. 11.Способ по п 9, отличающийся тем, что агент ретикуляции выбирают среди ацетальдегида, глютаральдегида, глиоксаля. 12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что агент ретикуляции состоит из водного раствора, содержащего 5 - 20% веса агента ретикуляции или чистого продукта. 13. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что сферулы диаметром от 100 до 500 мкм получают введением первичной эмульсии в статический смеситель или в взбалтываемый смеситель. СМ О 00 см О) 27801 Настоящее изобретение касается нового способа стабилизации действующих начал питательных или медикаментозных /целебных/. Оно касается также способа приготовления сферул действующих начал, имеющих очень небольшую дисперсию. Среди пищевых действующих начал и/или целебных, используемых для приготовления сферул по изобретению, можно назвать среди витаминов: витамин А, витамин Е, витамин Віг. витамин Н или биотин, витамин Дз , витамин РР, витамин Кз или менадион, витамин Ві или тиамин, витамин Вг или рибофлавин, витамин В 3 ниацин, витамин В 5 или пантотеновая кислота, витамин В 6 или пиридоксин; среди каротиноидов: р каротин, астаксантин, кантаксантин; среди энзимов: | глюканаза, ксила3 наза. Предпочтительно, среди этих витаминов стабилизировать витамины А и Е. Витамины А и Е широко используются в питании животных, чтобы благоприятствовать росту животных. Корма для животных получают часто способом, который состоит в формировании частиц под совместным действием давления и тепла, активные начала, чувствительные к теплу и давлению, такие как витамин А претерпевают значительные деградации Чтобы сохранить, например, витамин А, уже с давних времен его защищают, смешивая его с ретикулярными протеинами в присутствии одного альдегида. Описано много разных способов ретикуляции протеинов в присутствии или отсуствии витамина А. Ретикуляция протеинов в присутствии витамина А или Е ставит дополнительную проблему по отношению к ретикуляции в отсутствии витамина А или Е. Витамин А в виде ацетата или витамин Е являются маслянистыми продуктами, которые смешиваются с протеинами и их агентом ретикуляция только в виде масляной эмульсии в воде, которой очень трудно манипулировать. Ретикуляция протеина требует также подогрева в течение относительного долгого периода, что не очень благоприятствует стойкости этих витаминов. Так, например, в европейском патенте 261616 описан один способ, относящийся к сшивке желатина в присутствии ацеталъдегида для зашиты витамина А. Согласно этому патенту готовят тщательно перемешанную смесь, содержащую протеин, спирт, смешиваемый с водой, ацеталдегид и приблизительно 50% воды и витамин А, в этой смеси, называемой "интимной", витамин А представляется в форме капель менее 10 микрон. Эту смесь лиофилизируют таким образом, чтобы получились твердые частицы диаметром от 100 до 800 микрон. Твердые частицы затем подвергаются паровой обработке ацеталдегидом в течение приблизительно 3 часов при температуре от 50° до 60°С. Этот метод получения не может осуществляться непрерывным способом, а может осуществляться в два этапа, каждый из этапов требует разные типы приборов, т.е. один лиофилизатор и один пульвелизатор. Лиофилизация среди этих двух этапов является наиболее дорогостоящим так как ее продуктивность крайне ограничена, что делает получаемый продукт очень дорогим. Другой способ получения сфеоул витамина А описан в патенте ЕП 285 682. Согласно этому способу готовят эмульсию, содержащую витамин, воду, желатин и сахар, которую трансформируют в капли пульверизацией. Эти капли индивидуально подвергают контактированию с порошком целлюлозы, имеющей особенные характеристики. Это взаимодействие каждой капли с порошком целлулозы осуществляется разной техникой, вплоть до превращения капель в твердые вещества. Затем затвердевшие капли отделяют от порошка просеиванием, сито задерживает твердые капли и пропускает порошок, в результате чего происходит строгий выбор гранулометрического размера порошка целлюлозы Отвердевшие капли затем просушивают, затем подвергают операции нагревания, чтобы обеспечить ретикуляцию желатина, реакцией аминовых групп желатины с карбоксиловыми функциями сахара. Этот способ особенно труден для применения, так как он требует очень строгого выбора используемых веществ и строгого соблюдения условий. Настоящее изобретение позволило разрешить проблемы предшествующего уровня техники и предложило способ, очень легкий для применения. Это изобретение состоит, в первом этапе, в образовании сферул контролируемым разделением.а именно, через проход в смесителе: - первой смеси на базе первичной масляной эмульсии в воде, состоящей из пищевой или медикаментозной загрузки, протеина, воды и масла, и растворителя, несмешиваемого с водой, а затем в отделении полученных сферул. Пищевые или медикаментозные активные начала вибираются преимущественно среди витаминов, имеющих маслянистую форму, которые выбираются среди витамина А или витамина Е или среди активных начал растворимых или диспергируемых в пищевом масле. Пищевые масла выбирают, например, среди растительных масел, или животных, таких как масло арахиса, подсолнечника, рапса, печени трески. Масляный раствор может также содержать один или несколько агентов антиокисляющих, таких как 3-тертиобутил, 4-гидроксианизол /ВНА/, 3,5-дитертиобутил-4-гидрокситолуол /ВНТ/, 6этокси-1,2-дигидрокси-2,2,4-триметилхинолин /этоксихин/, 2-тертиобутил-1,4-дигидрокси толуол / продается под названием EMBANOX, а также витамин Е. Этот раствор может также содержать один или несколько агентов поверностноактивных, выбранных среди тиодипропионата дилорила, продаваемого под названием Irganox один стеарат щелочной или щелочноземельный, 2-стеарил лактилат натрия или кальция, карбоксиметилцеллюлозу. Согласно наилучшему методу применения изобретения для образования сферул витамина А, витаминный масляный раствор имеет следующий весовой состав: ацетат витамина А 70-80 % агент антиокисляющий 10 - 30% поверхностно-активный 0-5% Протеин берется в растворе в воде. Предпочтительно использовать желатин. Этот раствор 27801 может также содержать поверхностноактивныи агент, выбираемый среди поверхностноактивных агентов, указанных выше. Водный раствор протеина, является преимущественно водным раствором, содержащим приблизительно от 10 до 60% /преимущественно 20 30%/ веса, желатина, и содержащий приблизительно от 10 до 60% /преимущественно 10-20% веса сахара /глюкоза, лактоза, фруктоза, сахароза, мальтодекстрин/ или глицерина. Первичная эмульсия образуется через дисперсию масляного растворе содержащего пищевые или медикаментозные активные начала в водном растворе, содержащем протеин при температуре выше точки желатинирования раствора. Первичная эмульсия преимущественно выполняется смешиванием приблизительно от 10 до 30% веса масляного раствора и 70-90% веса водного раствора протеина. Другие смеси, содержащие разные количества каждого из растворов, являются также выполнимыми, они не выходят за рамки изобретения, указанные количества являются только преимущественными. Растворитель, не смешиваемый с водой, используемый для образования сферул, выбирается преимущественно среди алифатических растворителей, содержащих от 4 до 8 атомов углерода. Особенно предпочтительно использовать алифатический срез, содержащий 6 атомов углерода. Он может также содержать поверхностно-активный агент, такой как эфир сахарозы /0,1-1%/. После образования сферул, можно использовать агент ретикуляции протеина, который выбирают, например, среди ацеталдегида, глютералдегида.глиоксаля. Используемый агент ретикуляции может применяться в чистом состоянии или в водном растворе, согласно концентрации, заключаемой между 5 и 20 %. Теперь мы опишем разные способы применения изобретения. Согласно первому способу представленному на фигуре 1/3, образование сферул осуществляется введением в смеситель /Fty, снабженный вращающейся турбиной со скоростью, достаточной для того, чтобы осуществить желаемую дисперсию первичной эмульсии /1/ в растворителе, не смешиваемом с водой /2/, содержащем один эмульгатор. Этот реактор поддерживается преимущественно при температуре от 35°С до 70°С и, более предпочтительно, при температуре от 45°С до 55°С. Через края реактора грануляции или через любое другое средство вводят сферулы, образованные предварительно, в реакторе охлаждениеретикуляция /R2/, поддерживаемом при температуре приблизительно 20 С и взбалтываемом турбиной таким образом, чтобы избежать соединения сферул, в этот реактор вводят агент ретикуляции 131. Образование сферул и их ретикуляция может осуществляться согласно непрерывному способу, например с помощью серии каскадных реакторов, заполнение которых осуществляется переполнением реактора на вершине к реактору по авалу, или прерывистым способом. Очевидно.что непрерывный способ имеет значительные экономические преимущества. Согласно второму способу применения, образование сферул осуществляется по фигуре 2/3 через переход в статический смеситель первичной эмульсии /1/ и растворителя 121. Адаптируют скорость и температуру первичной эмульсии и растворителя к размеру сферул, которые хотят получить Отношение объемных фаз первичной эмульсии к растворителю заключается между 0,2 и1. Статический смеситель состоит из трубки, содержащей перекрещенные металлические детали. Среди типов статического смесителя, которые используются, можно назвать те, которые продаются под маркой Sulzer и которые описываются во французском патенте, опубликованном под номером 2 468401. Этот тип прибора используют для образования однородных смесей разных флюидов и близких смесей вязких продуктов в продукте наименьшей вязкости. Этот тип прибора не использовался до сегодняшнего дня для образования сферул, имеющих диаметр от 100 мкм до 500 мкм из вязкой первичной эмульсии, имеющей диаметр порядка 1 мкм и несмешиваемого растворителя. Очень удивительно, что статический смеситель, используемый до сегодняшнего дня для получения близких смесей может позволить получать сферулы со средним диаметром от ЮОмкм до 500мкм и со слабой дисперсией. Сферулы на выходе статического смесителя /фиг. 3/3/ охлаждаются приблизительной до температуры окружающей среды и взбалтываются в реакторе Ri, чтобы избежать их соединения. Затем добавляют агент ретикуляции/3/ протеина в реактор R2, затем отделяют сферулы фильтрацией. Совокупность описанных способов позволяет беспрерывно получать сферулы пищевых или медикаментозных активных начал в приборах небольших размеров и не требуют этапа, высушивания перед тем, как приступить к ретикуляции, и не требуют также присутствия пылеобразного вещества, близкого по составу. Таким образом, данная совокупность имеет огромное преимущество по отношению к совокупности способов, известных до сегодняшнего дня. Настоящее изобретение будет более полно описано с помощью примеров, которые не должны рассматриваться, как ограничивающие изобретение. ПРИМЕР Водный раствор протеина В реактор, емкостью 50 литров, взбалтываемый дисперсионной турбиной, вращающейся со скоростью 450-500 об/мин, вводят: 14,2 литра воды, 1 кг глицерина. Разогревают до 60°С. При взбалтывании добавляют: 3,7 кг лактозы, 6,2 кг желатина. Продолжают взбалтывать в течение 35 минут при 60°С. Раствор пищевой загрузки. В реакторе смешивают витаминизированную загрузку, состоящую из: 2,92 кг витамина А в виде ацетата 27801 0,75 кг ВНТ (БХТ) 0,23 кг Irganox ® Разогревают совокупность приблизительно до 60°С и выливают ее в предшествующий реактор, в котором турбина вращается приблизительно до 3000 об/мин. Продолжают взбалтывать в течение 20 минут при температуре 60°С. Получают эмульсию, диаметр частиц которой равен приблизительно 1 микрону. Получение растворителя. Растворяют 1,6г. эфира сахарозы в 1 литре изогексана. сушатся на флюидизированном слое. Гранулометрия частиц имеет следующие характеристики: Средний диаметр: 320 мкм Показатель дисперсии: 0,344мкм Сферулы больше 500мкм= 4,3% Сферулы меньше ЮОмкм = 4,9% Под индексом дисперсии понимают разницу между диаметром, при котором проходит 84% частиц и диаметром, при котором проходит 16% частиц, разделенную на два средних диаметра. 2-ой способ применения изобретения. Аппаратура /СРИГ. 2/3 и 3/3/ 1-й способ применения изобретения. Аппаратура /сригура 1 /3/ Реактор грануляции /FV представляет из себя стеклянный реактор 0,5 1 , имеющий двойную оболочку и турбину RAYNERI вращающуюся со скоростью 800 -1000 об/мин. Реактор охлаждение-ретикуляция /R2/ - это стеклянный реактор, с двойной оболочкой 0,5 1, имеющий турбину RAYNERI , вращающеюся при 500 об/мин. Эмульсия: находится в реакторе емкостью 5 литров при температуре 60°С. Растворитель содержится в реакторе емкостью 10 литров при температуре 50° С. Вводят в реактор грануляции /Ri/ 250 мл. растворителя, затем подают эмульсию, полученную предварительно при дебите 1,7 литра/час. После 5-ти минут взбалтывания подают растворитель при дебите 3,4 литра в час. Когда объем достигает 350 мл в R-і, смесь перели вается в реактор flV охлаждение-ретикуляция, который является реактором 0,5 литра из стекла, содержащим 400 мл растворителя. Температура в R2 регулируется до 20°С циркуляцией холодной воды в двойной оболочке. Как только в реактор /R2/ переливается смесь вводят беспрерывно B/R2/ ВОДНЫЙ раствор глютаралдегида /16,7% веса/ при дебите 50 мл в час. Ретикулированные частицы, полученные таким образом, изолируются фильтрацией, затем Эмульсия вводится /фигура 3/3/ в рецептор /1/ при взбалтывании, а растворитель в другой рецептор /2/. Эмульсию вводят в статический смеситель /фигура 2/3/ в /1/ при дебите приблизительно 1,2 литра в час, а растворитель в /2/ при дебите 4 литра в час. Смеситель разогревают при температуре приблизительно 50°С циркуляцией горячей воды в двойной оболочке. Смеситель имеет форму колонны с металлическими деталями, диаметр ее 4 мм, а высота приблизительно 4 см. На выходе из статического смесителя /фиг. 3/3/ эмульсию вовлекают в реактор /Ri/ охлаждения, где взбалтывание производят таким образом, чтобы не происходило соединение частиц, и все это при температуре приблизительно 20°С. Затем эмульсия течет к реактору /R2/ куда водный раствор агента ретикуляции, 17%, добавляют непрерывно из расчета 0,68 г глютарельдегида на 100 г. эмульсии. Ретикулированные частицы отделяются фильтрацией, затем высушиваются на флюдизированном слое. Гланулометрия частиц имеет следующие характеристики: Средний диаметр = 315мкм Показатель дисперсии - 0,30 Частицы больше 500мкм - 1 , 1 % Частицы меньше 100мкм= 1,2%. 27801 Фиг. 1 Фиг. 2 27801 0—' Фиг. 3 ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Бульв. Лесі Українки, 26, Київ, 01133, Україна (044) 254-42-30, 295-61-97 Підписано до друку і