Спосіб визначення діючих речовин гербіциду кросс – хлорсульфурону і хлорсульфоксиму

Спосіб визначення діючих речовин гербіциду Кросе - хлорсульфурону і хлорсульфоксиму, який Спосіб стосується галузі аналітичної хімії, переважна область використання аналітична ХІМІЯ пестицидів Спосіб може бути використаний для перевірки якості гербіциду ХІМІЧНИМИ, токсикологічними лабораторіями та на виробництві Гербіцид Кросе, 16,4% водногліколевий розчин (в г р ) диетилетаноламонієвих солей (ДЕЕА) хлорсульфурону (1) і хлорсульфоксиму (II) у ваговому відношенні 1 2, використовується як гербіцид для боротьби з бур'янами на посівах льону та зернових культур пшениці, ячменю, жита, вівса, проса І - Диетилетаноламонієва сіль 2-хлор-(4метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2іл)амшокарбонілбензосульфаміда Молекулярна формула C18H23CIN6O5S Структурна формула О CN CCO 'HHH jH .e jH f . Молекулярна маса 474,5 II Диетилетаноламонієва сіль 2-хлор диметиламшо-6-ізопропіліденімінокси-1,3,5триазин-2-іл)амшокарбонілбензосульфаміда Молекулярна формула C21H33CIN8O5S Структурна формула (4 включає взяття наважки гербіциду для аналізу, розчинення її в розчиннику, визначення діючих речовин, який відрізняється тим, що для аналізу береться одна мікронаважка, яка розчиняється в ацетоні, а визначення діючих речовин виконується одночасно відомим методом тонкошарової хроматографії із застосуванням тонкошарових пластинок з адсорбентом силікагель на алюмінієвій основі, рухомої фази - гексану з ацетоном, проявляючого реагенту - розчину нітрату срібла і © (H CCO C)HH j H |iN H , OCH2 I N( J C) , Молекулярна маса 545,05 ВІДПОВІДНО технічних умов по рецептурі та технологічному регламенту масова доля суми амонієвих солей хлорсульфурону та хлорсульфоксиму, (%) складає не менше 16,4+2,4, масова доля диетилетаноламонієвої солі хлорсульфурону в %, 5,5+0,8 (в перерахунку на хлорсульфурон 4,1%), масова доля диетилетаноламонієвої солі хлорсульфоксиму в %, 10,9+1,6 (в перерахунку на хлорсульфоксим 8,58%) Відомий спосіб визначення хлорсульфоксиму в зерні пшениці та грунті методами тонкошарової та газорідинної хроматографії базується на КІЛЬКІСНІЙ екстракції, очистці екстрактів та подальшому визначенні хлорсульфоксиму при використанні попередньо підготовлених у фазі ацетон - 25% аміак у співвідношенні 7 3 тонкошарових пластинок "Силуфол" (Kavaher ЧССР), рухомої фази бензол-ацетон 4 1 або гексан-ацетон 1 1, проявляючого реагенту бромфенолового синього з відбілюванням фону розчином лимонної або оцтової кислоти [1] Відомий спосіб визначення хлорсульфурону в зерні та соломі зернових культур потребує застосування рідинного хроматографа з 00 1 о (О 60778 шаром адсорбенту нанесеним на алюмінієву підложку типу "Silufol 254 UV" або подібних до них, рухомої фази (елюенту), проявляючого реагенту Ідентифікацію сполук проводять за величиною Rf, а кількісне визначення за формулою розрахунковим методом Тут і далі терміном Тут і далі терміном "величина Rf" позначена величина, що характеризує швидкість руху речовини в шарі адсорбенту і дорівнює відношенню відстаней від лінії нанесення (старту) розчинів до центру плями (зона локалізації речовини) до відстані від старту до лінії фронту розчинника, "рухома фаза" ("елюент") - суміш органічних розчинників у певному об'ємному співвідношенні, "проявляючий реагент" - реактив, що при взаємодії з діючою речовиною дає забарвлений продукт і дозволяє визначити зону и локалізації "ВЕРХ" - високоефективна рідинна хроматографія Послідовне виконання нових суттєвих ознак у запропонованому способі, що включає взяття однієї мікронаважки замість двох, використання ацетону замість дистильованої води і метилового спирту, визначення на тонкошарових пластинках діючих речовин одночасно в процесі одного аналізу, замість визначення їх суми і однієї з діючих речовин за допомогою складних приладів (рідинного хроматографа і юноміра універсального) в процесі двох аналізів, а іншої діючої речовини - розрахунковим методом дозволило створити спосіб визначення діючих речовин гербіциду Кросе, який є 1) експресним і дозволяє скоротити ВДВІЧІ час виконання робіт (замість 6-8 аналізів проводити 3), 1 Використовується дві наважки гербіциду, 2) має незначну відносну похибку - до 5%, 2 Витрачається значна КІЛЬКІСТЬ часу на ана3) простий у виконанні, не потребує складної лізи (6-8 аналізів), апаратури (рідинного хроматографа і юноміра універсального), великої витрати реактивів 3 Для проведення аналізу необхідне складне, дороге обладнання (рідинний хроматограф із спеЗаявлений спосіб здійснюється таким чином ктрометричним детектором, юномір універсальний На тонкошарову пластинку наносять стандарз електродами скляним марки ЄСЛ 43-03 і хлорстні розчини хлорсульфурону і хлорсульфоксиму і рібний марки ЄВЛ-1 М5), розчин гербіциду Кросе Хроматографують пластинку у рухомій фазі (гексан + ацетон у об'ємних 4 Найбільший суттєвий недолік прототипу поспіввідношеннях 3 2) і після того як границя елюелягає в тому, що масову долю, як діючої речовини, нту підніметься на 10см, пластинку виймають з визначають тільки для хлорсульфурону методом камери для хроматографування, сушать на повітрі ВЕРХ, а далі - масову долю суміші солей хлорсудо повного видалення розчинника Для ідентифільфоксиму і хлорсульфурону - титруванням і за кації діючих речовин пластинку вміщують під ламрізницею двох отриманих результатів розрахункопу з ультрафіолетовим опроміненням /УФ/ на 10 вим методом визначають КІЛЬКІСТЬ хлорсульфокхвилин, потім обробляють 1% розчином нітрату симу срібла в ацетоні з аміаком і ще раз вміщують під В основу винаходу поставлено завдання стволампу УФ на Зхв Хлорсульфурон і хлорсульфокрити експресний спосіб визначення двох діючих сим проявляються у вигляді темних плям на світречовин (з високою точністю) за рахунок скоролому фоні з Rf=0,55 і 0,68, ВІДПОВІДНО чення часу виконання робіт, знизити витрати на визначення вмісту діючих речовин за рахунок зниПриклад ження витрат реактивів та виключення з процесу Готують стандартні розчини хлорсульфурону і складної апаратури (рідинного хроматографа, юхлорсульфоксиму, що містять 1,0мкг/мкл, і розчин номіру універсального) гербіциду, що аналізують, розчиняючи 0,2913г препарату в 25мл ацетону Поставлене завдання вирішується тим, що у запропонованому способі, визначають хлорсульНа пластинці відмічають простим олівцем ЛІфурон і хлорсульфоксим одночасно в одній мікроНІЮ старту на відстані 20мм від низу та ЛІНІЮ фронаважці Спосіб з використанням відомого методу нту розчинника на відстані 100мм від лінії старту тонкошарової хроматографії [1, 4] у винаході реаНа ЛІНІЮ старту наносять мікрошприцем 1, 3 та лізується при використанні пластинок з тонким 5мкл розчину гербіциду Кросс в точки на відстані фотометричним детеїсгором [2] Спосіб визначення хлоросульфунолу і його калієвої солі у воді та повітрі робочої зони передбачає застосування хроматографа з електронно-захватним детектором [3] Інший відомий спосіб визначення хлорсульфурону в повітрі робочої зони базується на хроматографуванні останнього в тонкому шарі силікагелю (пластинки "Силуфол", ЧССР, елюент - гексан+хлороформ+ацетон в співвідношенні 2 2 1) з подальшим виявленням зон локалізації речовини шляхом обробки сумішшю розчинів бромфенолового синього та нітрату срібла, а потім розчином лимонної кислоти [4] Але ВІДОМІ способи [1, 2, 3, 4] не вирішують завдання визначення діючих речовин у гербіциді Кросе Спосіб, який використовується як прототип, затверджений як технічні умови ТУ 6-00-0469127712-92 при виробництві гербіциду [5] Відомий спосіб визначення диетилетаноламонієвих солей хлорсульфурону і хлорсульфоксиму, що використовують тільки на виробництві базується на застосуванні двох методів високоефективної рідинної хроматографії і титриметри Спочатку з наважки гербіциду 0,1г визначають масову долю диетилетаноламоніевої солі хлорсульфурону методом високоефективної рідинної хроматографії Суму солей хлорсульфурону і хлорсульфоксиму з наважки 2г визначають титруванням розчину гербіциду розчином соляної кислоти Диетилетаноламонієву сіль хлорсульфоксиму визначають за різницею двох визначень розрахунковим методом Якість препарату контролюють по сумі амонієвих солей хлорсульфурону і хлорсульфоксиму протягом терміну придатності Проте цей спосібпрототип має ряд недоліків, а саме 60778 15мм одна від одної Поруч наносять також в три ті площі зони локалізації речовини від її КІЛЬКОСТІ) точки стандартні розчини хлорсмульфурону і хлоПластинки хроматографують і проявляють Прорсульфоксиму в 1-у точку - 0,5 і 1,0мкл, в 2-у точку явлені плями діючих речовин копіюють на мілімет- 1,5 і З.Омкп, в 3-у точку - 2,5 і 5,0мкл ВІДПОВІДНО ровий папір і визначають їх площі, приблизні зна(визначення проводять в межах лінійної залежносчення яких наведені в Табл 1 Таблиця 1 Концентрації діючих речовин і площі зон їх локалізації хлорсульфурону і хлорсульфоксиму(стандартні розчини) Концентрація діючої речовини, мкг хлорсульфурон/хлорсульфоксид Площа плями хлорсульфурону S мм^ Площа плями хлорсульфоксиду, S мм^ Нехай у 3 мкл проби визначені площі хлорсульфурону і хлорсульфоксиму становлять 15,8мм і 20,2мм2 ВІДПОВІДНО Розрахунок КІЛЬКОСТІ діючих речовин в нанесеному об'ємі (Змкл) проводять за відомою формулою [6] _r (C2-Ci)(s2-Sx) r х 2 Г 2 -О ч \ь ь^) ' Cv і S x - концентрація і площа плями, що визначається, мкг, мм, С2, Сі і S2, Si - концентрація і площі ВІДПОВІД НИХ плям стандартних розчинів з більшим І меншим вмістом діючої речовини Г4 — ЛЯ — ^хлорсульфурону W (1,5-0,5)(16,3-15,8) — — ( 1 6 — , 3 • 1 — 0 , 6 = 1,41(мкг), ) що в перерахунку на препаративну форму становить 3,85% хлорсульфурону або 5,13% його у формі солі _g (5-3)(26,2-20,2) _ Ч 1 „ м і , г і ^хлорсульфоксиму - ° Ґ989-1Р71 ~ IO^MRIJ, що в перерахунку на препаративну форму становить 9,1% хлорсульфоксиму і 11,4% його у формі солі Розраховані КІЛЬКОСТІ ДІЮЧИХ речовин лежать у межах ВІДПОВІДНОСТІ ТУ За даними одержаними при виконанні заявленого способу згідно загальноприйнятим формулам для статистичної обробки відносна похибка (коефіцієнт варіації") - V не перевищує 5% [7] Отримані дані свідчать про високу точність визначення діючих речовин гербіциду ВІДПОВІДНО до заявленого способу Наведені дані підтверджують досягнення технічного результату при здійсненні заявленого методу Комп'ютерна верстка О Воробей 0,5/1,0 1,5/3,0 2,5/3,0 10,6 112,7 16,3 19,7 22,2 26,21 Джерела інформації 1 МУ по определению хлорсульфоксима в почве и зерне пшеницы методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии №6194-19 от 29 07 91 // Сб МУ по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде №24 -К, -1998 -С 96-101 2 Временные МУ по определению остатков глина (хлорсульфурона) в зерне и соломе зерновых колосовых культур Семенах и полове льна долгунца методом ВЕРХ №5018-83 от 8 06 89 // Сб МУ по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде №19 - ч 2 - К -1995, -С200-207 3 МУ по измерению концентрации хлорсульфурона и его калиевой соли в воде, воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии №6167-91 от 29 07 91 // Сб МУ по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде №25 - К - 1999 - С 8093 4 МУ по хроматографическому измерению глина в воздухе рабочей зоны №6134-91 от 29 07 91 // Сб МУ по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде №21 - ч 2 - К -1995 -С 281-284 5 Технические условия ТУ 6-00-04691277-12-97 от 13 01 97, АО «Химпром» г Новочебоксарск - 14с 6 Л I Бублик, Л Л Гаврилюк, Т П Папченко Визначення хлорхолінхлориду в об'єктах агроценозу озимої пшениці методом тонкошарової хроматографії // Захист і карантин рослин №48 - К - 2002 С 170-174 7 ПФ Рокицкий Биологическая статистика Минск «Вышэйшая школа», 1967 -326с Підписне Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119