Спосіб очистки жирової речовини (варіанти) та одержана таким чином жирова речовина (варіaнти)

1 Способ очистки жирового вещества, такого как масло или жир, животного или растительного, сырого или делецитинированного, отличающийся тем, что готовят смесь этого жира с реактивным водным раствором комплексообразующего агента, выбранного из группы, состоящей из лимонной кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты, винной кислоты, кислот типа аминокарбоновых, кислот типа полиоксикарбоновых, поликарбоновых кислот, солей этих кислот и смесей двух или нескольких из этих веществ, и эмульгатора анионного, катионного, цвиттер-ионного, неионного типа или генерированного in situ при частичной нейтрализации свободных жирных кислот, присутствующих в жире, причем указанный раствор позволяет экстрагировать фосфолипиды, содержащиеся в указанном жире, а указанную смесь получают при добавлении в один прием водного раствора комплексообразующего агента и эмульгатора к жиру или наоборот и подвергают ее интенсивному перемешиванию со скоростью 50015000 об/мин, для получения тонкой эмульсии 2 Способ по п 1, отличающийся тем, что скорость перемешивания поддерживают 1200-10000 об/мин 3 Способ по п 1 или 2, отличающийся тем, что температуру смеси поддерживают 20-100° С 4 Способ по п 3, отличающийся тем, что температуру смеси поддерживают 60-90° С 5 Способ по любому из пп 1-4, отличающийся тем, что после указанного перемешивания отделяют образовавшуюся при этом водную фазу с получением жира, практически очищенного от фосфолипидов 6 Способ по любому из пп 1-5, отличающийся тем, что указанное перемешивание проводят перед операцией физического рафинирования жира 7 Способ по любому из пп 1-6, отличающийся тем, что фосфолипиды, которые содержатся в жире, образованы по существу негидратирующими фосфолипидами 8 Способ по любому из пп 1-7, отличающийся тем, что комплексообразующий агент является тринатрийцитратом или относится к аминокарбоновым кислотам, таким как этилендиаминотетрауксусная кислота или ее динатриевая или тринатриевая соль 9 Способ по любому из пп 1-8, отличающийся тем, что комплексообразующий агент используют по крайней мере в стехи о метрических количествах по отношению к количеству негидратирующихся фосфолипидов, имеющемуся в жире 10 Способ по любому из пп 1-9, отличающийся тем, что используют эмульгатор относящийся к анионному типу и представляющий собой лаурилсульфат натрия 11 Способ по любому из пп 1-10, отличающийся тем, что эмульгатор генерирован in situ и представляет собой карбоксилат натрия и/или калия 12 Способ по любому из пп 1-11, отличающийся тем, что используют эмульгатор являющийся неионным и представляющий собой один или несколько моноглицеридов 13 Способ очистки жирового вещества, такого как масло или жир, животного или растительного, сырого или делецитинированного, отличающийся тем, что осуществляют диспергирование жира в виде тонких капелек в реактивном водном растворе комплексообразующего агента, выбранного из группы, состоящей из лимонной кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты, винной кислоты, кислот типа аминокарбоновых, кислот типа полиоксикарбоновых, поликарбоновых кислот, солей этих кислот и смесей двух или нескольких из этих веществ, и эмульгатора анионного, катионного, цвиттер-ионного, неионного типа или ге о 0 0 (О нерированного in situ при частичной нейтрализации свободных жирных кислот, имеющихся в жире, причем указанный раствор позволяет экстрагировать фосфолипиды, содержащиеся в указанном жире 14 Способ по п 13, отличающийся тем, что температуру дисперсии поддерживают при 20-100° С 15 Способ по п 14, отличающийся тем, что используемая температура составляет 60-90 ° С 16 Способ по любому из пп 13-15, отличающийся тем, что фосфолипиды, которые содержатся в жире, образованы по существу негидратирующими фосфолипидами 17 Способ по любому из пп 13-16, отличающийся тем, что используют комплексообразующий агент являющийся тринатрийцитратом или относящийся к амнокарбоновым кислотам, таким как этилендиаминотетрауксусная кислота или ее динатриевая или тринатриевая соль 18 Способ по любому из пп 13-17, отличающийся тем, что комплексообразующий агент исполь Настоящее изобретение относится к способу очистки жиров, таких как растительное или животное масло или жир, неочищенные или делецитинированные, а также к полученному таким образом жиру Любые жиры содержат некоторое количество примесей, жирорастворимых веществ, увлекаемых при разрыве жиросодержащих клеток, которые могут сделать их непригодными для пользователей Некоторые из этих примесей оказывают негативное влияние на вкус, запах, внешний вид продукта, его консервацию Целью рафинирования жиров является удаление свободных жирных кислот, продуктов окисления, неприятных запахов, красителей, токсических продуктов /таких как пестициды, гликозиды/, но также фосфолипидов, таким образом, чтобы металлы /такие как железо, медь/ находились в следовых количествах и обычно были связаны с органическими соединениями, Наличие фосфолипидов в сырых маслах приводит к ряду неудобств При наличии воды они гидратируются и образуют осадки, которые разлагаются с течением времени Опыт показал, что масло, плохо очищенное от этих фосфолипидов, закисляется, окисляется и быстро приобретает неприятный вкус Фосфолипиды часто связаны с тяжелыми металлами какими как кальций, магний, железо, медь/, некоторые из которых оказывают вредное воздействие на хранение очищенных жиров, потому что они являются катализаторами окисления Фосфолипиды также являются термически нестабильными веществами, которые при их разложении при высокой температуре приводят к потемнению масла Наконец Фосфолипиды являются поверхностно активными, их неполное удаление в начале рафинирования приводит к образованию пены и эмульсий и, следовательно, к анормальным потерям масла и де 61872 зуют по крайней мере в стехи о метрических количествах по отношению к количеству негидратирующихся фосфолипидов, имеющемуся в жире 19 Способ по любому из пп 13-18, отличающийся тем, что используют эмульгатор относящийся к анионному типу и представляющий собой лаурилсульфат натрия 20 Способ по любому из пп 13-19, отличающийся тем, что эмульгатор генерирован in situ и представляет собой карбоксилат натрия и/или калия 21 Способ по любому из пп 13-20, отличающийся тем, что используют эмульгатор являющийся неионным и представляющий собой один или несколько моноглицеридов 22 Жировое вещество, отличающееся тем, что его получают по любому из пп 1-12 23 Жировое вещество, отличающееся тем, что его получают по любому из пп 13-21 зактивации отбельных земель Некоторые из жиров содержат мало фосфолипидов /например, пальмовое масло, лавровое масло и животные жиры/, следовательно, они могут быть легко очищены от этих веществ сухой очисткой, т е путем добавления кислоты для их разложения и отбельной земли для их фиксации на ней Таким образом, эти жиры могут быть рафинированы нейтрализующей перегонкой или физической очисткой (рафинированием) Масла, полученные при давлении и/или экстракцией с помощью растворителя /например, соевое, рапсовое, подсолнечное масла/, напротив, очень сильно обогащены фосфолипидами и, следовательно, обычно их очищают химически Этот тип очистки имеет несколько недостатков наряду с другими при этом образуются "мыльные отходы", - смесь масла и мыла, требующая переработки, что приводит к потерям масла и дополнительным затратам Общее содержание фосфолипидов в этих сырых маслах, выраженное в виде фосфора, может быть легко снижено от 800ррт /частей на миллион/ до 150-200ррм с помощью водной очистки или делецитинирования Масло перемешивают в присутствии воды при 80°С, вызывая гидратацию и флокуляцию фосфолипидов Следовательно, они могут быть отделены декантацией или центрифугированием Оставшиеся 150-200ррм фосфора представляют главным образом негидратирующиеся фосфолипиды, которые являются комплексами фосфатидной кислоты и фосфатидилэтаноламина, ассоциированными с двухвалентными ионами какими как кальции, железо, магний/ Удаление этих негидратирующихся фосфолипидов приводит к необходимости физического (очистки) рафинирования и может быть осуществлено с помощью специальной очистки по различным путям 61872 Кислотная очистка, которая заключается в разрушении фосфолипидного комплекса с помощью кислоты с последующей его гидратацией Эта суперочистка /смотри патенты ФРГ №2609705 и 132877/, включающая также цикл особого охлаждения, приводит к намного более низкому содержанию фосфора, чем при классической кислотной очистке Однако конечные результаты в значительной мере зависят от качества масласырца Наконец, удаление железа требует еще значительного количества отбельной земли Следовательно, эта суперочистка была дополнена (см ЕР №0 348 004) вторым циклом охлаждения и добавлением воды или каустической соды для улучшения очистки Однако это делает способ очень длинным, очень сложным и дорогостоящим Кислотное рафинирование, при котором фосфолипидные комплексы диссоциируют под действием кислоты, а затем превращаются в присутствии каустической соды в легко гид рати рующиеся натриевые комплексы /смотра патент США № 4 698 185 и европейскийпатент №0 349 178, а также европейскую заявку на патент №92200543 4/ В этом способе требуется интенсивное перемешивание для получения масел с низким содержанием железа и фосфолипидов, однако нужно 2-3 разделения центрифугированием Известны также способы рафинирования масел и жиров путем обработки жиров сначала кислотой типа фосфорной кислоты, а затем солью жирной кислоты или карбоксилатом натрия или калия, но эти способы включают две стадии обработки жира и не позволяют получить тонкую эмульсию Одной из основных задач настоящего изобретения является устранение указанных недостатков существующих способов и создание промышленно и экономически ценного способа, позволяющего получить такие жиры, как животные или растительные масла или жиры, сырые иди делецитинированные, вполне очищенные, чтобы подвергнуть их физическому рафинированию, позволяющего, в частности, практически полностью удалить фосфолипиды, которые они содержат, и более конкретно, неги драти рующиеся фосфолипиды, когда они их содержат, и снизить в них содержание железа С этой целью способ очистки изобретения предусматривает смешивание обрабатываемого жира с реактивным водным раствором комплексообразующего агента, выбранного из группу, состоящей из лимонной кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты, винной кислоты, кислот типа аминокарбоновых, кислот типа полиоксикарбоновых, поликарбоновых кислот, солей этих кислот и смесей двух или нескольких из этих веществ, и эмульгатора анионного, катионного, цвиттерионного, неионного типа или генерированного sn situ при частичной нейтрализации свободных жирных кислот, имеющихся в жире, причем указанный раствор позволяет экстрагировать фосфолипиды, содержащиеся в указанном жире, а указанную смесь готовят при однократном прибавлении водного раствора комплексообразующего агента и эмульгатора к жиру или наоборот, и интенсивном перемешивании всей массы со ско ростью между 500 и 15 000об/мин, чтобы получить тонкую эмульсию В соответствии с конкретным вариантом осуществления способа согласно изобретению указанная скорость перемешивания находится между 1200 и ЮОООоб/мин В соответствии с конкретным вариантом осуществления способа изобретения указанная смесь находится при температуре 20-100°С, преимущественно при 60-90° В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления способа изобретения комплексообразующим агентом является тринайтрийцитрат или кислота типа аминокарбоновой, такая как этилендиаминотетрауксусная кислота или динатриевая или тринатриевая соли этой последней, а эмульгатор является анионным и представляет собой лаурилсульфат натрия, неионным и представляет собой один или несколько моноглицеридов, или генерированы in situ и представляет собой карбоксилат натрия и/или калия В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения способ очистки предусматривает диспергирование жира в виде тонких капелек в реактивном водном растворе комплексообразующего агента, выбранного из группы, состоящей из лимонной кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты, винной кислоты, кислот типа аминокарбоновых, кислот типа полиоксикарбоновых, поликарбоновых кислот, солей этих кислот и смесей двух или нескольких из этих веществ, и эмульгатора анионного, катионного, цвиттерионного, неионного типа или генерированного in situ при частичной нейтрализации свободных жирных кислот, имеющихся в жире, причем указанный раствор позволяет экстрагировать фосфолипиды, содержащиеся в указанном жире Объектом изобретения также являются очищенные жиры и масла, полученные по описанному выше способу Другие детали и особенности изобретения будут видны из приведенных ниже в качестве неограничивающих примеров нескольких конкретных форм изобретения Как уже указывалось ранее, настоящее изобретение предлагает очищать жиры, такие как растительные и животные масла и жиры, сырые или делецитинированные, при контактировании обрабатываемого жира с реактивным водным раствором комплексообразующего агента и эмульгатора, позволяющим не только гидратировать гидратирующиеся фосфолипиды, но к тому же и в частности негидратирующиеся фосфолипиды, если они имеются Как уже подчеркивалось выше, диссоциация и гидратация негидратирующихся фосфолипидов, таких как фосфатидная кислота и фосфатид илэтаноламин, ассоциированных с двухвалентными и трехвалентными металлами /Са++, Mg ++ , Fe++ или Fe+++/, является трудной реакцией Напротив, фосфатидная кислота и фосфатид илэта-ноламин, ассоциированные с одновалентными металлами //Va+,K+/ или же с катионом Н+, легко гидратируются и удаляются из жиров До настоящего времени реакции ионизации комплексов в присутствии кислоты с последующим смещением равновесия в присутствии 61872 8 гидроксида натрия позволяли достичь этой цели, являются тринатриицитрат или кислоты типа амино требуют, однако, нескольких разделений ценнокарбоновых, такие как этилендиаминотетрауктрифугированием для удаления негидратируюсусная кислота или ее динатриевая и тринатриещихся фосфолипидов Согласно изобретению вая соли Комплексообразующий агент смешивают очищаемый жир или масло и водный используют по крайней мере в стехиометрическом раствор комплексообразующего агента и эмульгаколичестве по отношению к количеству негидратора, добавляя в один прием водный раствор к тирующихся фосфолипидов или суммы катионов маслу или жиру или наоборот и подвергая всю /Mg, Ca, Fe/, имеющихся в обрабатываемом жире массу интенсивному перемешиванию, скорость Что касается эмульгатора, то он может быть аникоторого находится между 500 и 15000об/мин, онного, катионного, цвиттерионного или неионного преимущественно между 1200 и ЮОООоб/мин, в типа Очень хорошо подходит анионный эмульгатечение времени от 10 секунд до 5 минут Целью тор, такой как лаурилсульфат натрия Эмульгатор этого интенсивного перемешивания является дистакже может быть генерирован in situ при частичпергирование водной фазы, содержащей реагенной нейтрализации свободных жирных кислот, ты /комплексообразующий агент и эмульгатор/, имеющихся в жире Эмульгирующими продуктами интенсивным образом в масле или в жире, чтобы такого типа являются, например, карбоксилаты образовалась тонкая эмульсия Смесь натрия и калия В качестве неионных эмульгатожир/водный раствор реагентов обычно находится ров можно привести, в качестве неограничиваюпри температуре порядка 20-100°С, но преимущещего примера, моноглицериды и их смеси ственно работают при температуре между 60°С и Количество воды в смеси водный раствор-жир 90°С В образовавшуюся водную фазу добавляют может варьировать между 0,1% и 99% масс, в или нет раствор хлорида натрия, концентрация зависимости от используемых условий разделекоторого варьирует между 0,1% и 10%, и поток ния Как уже упоминалось ранее, реакция обычно разделяют декантацией или центрифугированием, проводится в течение времени между 10 секундачтобы получить очищенный жир, практически осми и 5 минутами, но может быть сокращена или вобожденный от фосфолипидов Очищенный жир невыгодно затянута, если модифицируют один из затем сушат, потом обрабатывают отбельной параметров, например, количество используемой землей, или обрабатывают непосредственно без воды, температура реакции, тип введенного реасушки Суммарное содержание фосфолипидов, гента выраженное в виде фосфора, после очистки ниже Очистку соевого масла, также как и масел Юррм Кроме того, получают содержание железа рапса, хлопка, арахиса, подсолнечника, кукурузы ниже 0,2ррм, величины, требующейся для хороможно успешно проводить при использовании шей консервации масла /A J Dijkstra, способа изобретения Как уже упоминалось, споBCIeeneurerk F S T 317-322, 1992/ Физическое соб изобретения особенно пригоден для очистки рафинирование жира, которое осуществляют пожиров, содержащих фосфолипиды, по существу сле его очистки, следовательно, требует меньшесостоящие из негидратирующихся фосфолипидов, го количества отбельной земли, того же порядка, но он также применим для очистки жиров, бедных что используют для химического рафинирования негидратирующимися фосфолипидами, для лучшего удаления некоторых смол или слизей ОчиСогласно изобретению комплексообразующие стку проводят непрерывно или периодически с агенты обладают намного более высокой констанпоследующим разделением декантацией или центой сродства к двухвалентным катионам, чем к трифугированием Промывка водой после очистки одновалентным катионам, поэтому они замещают ++ ++ ++ +++ жира благоприятна, но не является абсолютно Са , Mg , Fe или Fe Следовательно, фоснеобходимой фатид ная кислота и фосфатид ил-этаноламин, высвобожденные таким образом, легко гидратиЖир, такой как масло, также может быть дисруются в натриевой форме Для этой реакции пергирован в виде маленьких капелек в водном комплексообразования двух- и трехвалентных растворе, содержащем химические реагенты Эта катионов /Mg, Ca, Fe/ с комплексообразующим методика описана в патенте Бельгии № 595219, в агентом требуется предварительная диссоциация ней используют колонну, снабженную рубашкой, и комплекса фосфолипид-двухвалентный катион системой распределения, в которую жир или масЭто требует одновременного наличия комплексоло непрерывно впрыскивают в очень тонко изобразующего агента, выбранного в группе, сомельченной форме Следовательно, образуется стоящей из лимонной кислоты, фосфорной кислонеопределенное количество капелек масла, кототы, щавелевой кислоты, винной кислоты, кислот рые медленно поднимаются противотоком в водтипа аминокарбоновых, кислот типа полиоксикарном растворе После коалесценции в верхней часбоновых, поликарбоновых кислот, солей этих кити колонны эти капельки масла непрерывно слот и смесей двух или нескольких этих соединеотделяют декантацией или центрифугированием ний, и эмульгатора анионного, катионного, Обычно реакция может быть проведена в протицвиттерионного, неионного типов или генерировоточном экстракторе или в пульсационной кованного in situ при частичной нейтрализации сволонне для экстракции жидкость/жидкость Разумебодных жирных кислот, имеющихся в жире, и, как ется, что в случае использования этой техники упоминалось ранее, интенсивного перемешивания диспергирования жира в виде тонких капелек в и температуры предпочтительно по крайней мере водном растворе комплексообразующего агента и 60°С, преимущественно 60-90°С Примерами комэмульгатора, дисперсия также должна находиться плексообразующих агентов, предпочтительно испри температуре между 20°С и 100°С, преимущепользуемых в рамках настоящего изобретения, ственно между 60°С и 90°С В качестве комплек 61872 10 сообразующих агентов и эмульгаторов используду IUPAC 2,631, приведено в ррм ют те, что были указаны ранее Приведенные ниже результаты даны для двух различных соевых масел Ниже приводятся примеры очистки жира, проведенной способом по изобретению Соевое масло № 1 До обраПосле обПример 1 ботки работки Нагревают 7г соевого делецитинированного Фосфор /ррм/ 73 5,5 масла, содержание фосфолипидов, выраженное в Кислотность виде фосфора, в котором равно 80ррм и кислот/олеиновая ность которого, выраженная через олеиновую кикислота/% 0,32 слоту, равна 0,32%, до 75°С в химическом стакаКальций 46 1 не Также нагревают до 75°С 21 мл водного Магний 16